JP2725887B2 - 改善された特性を持つ静電防止ハレーション防止裏打ち層 - Google Patents

改善された特性を持つ静電防止ハレーション防止裏打ち層

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JP2725887B2 JP4509070A JP50907092A JP2725887B2 JP 2725887 B2 JP2725887 B2 JP 2725887B2 JP 4509070 A JP4509070 A JP 4509070A JP 50907092 A JP50907092 A JP 50907092A JP 2725887 B2 JP2725887 B2 JP 2725887B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、永久静電防止層を含有するエレメントに関
する。更に詳細には、本発明は、静電防止層がハレーシ
ョン防止色素を含む他の材料を含有する感光性エレメン
トに関する。
発明の背景 感光性層に関連して有用な支持体は、通常透明フィル
ム等である。寸法が安定なポリエチレンテレフタレート
フィルムが特に有用である。しかし、これらのフィルム
支持体の多くは、取扱いの間にその表面にかなりの静電
気を発生し、静電気は、その上に塗られている感光性層
に望ましくない露出を生じる傾向があるので、このこと
は耐容することができない。フィルムが静電気を発生す
る傾向を低下させるために、フィルム支持体上に静電防
止層を被覆することが実際となっていた。このような層
は、Miller、米国特許4,916,011、1990年４月10日によ
って詳述され、引用文献がこの特許中考察されている。
しかし、感光性エレメント上別の層、例えばハレーショ
ン防止層又はつや消し粒子等を含有する層を提供するこ
とが時に必要である。即ち、これらの別の層は、通常静
電防止層上に塗られ、フィルムが静電防止の性質を失い
始め、又これらの追加の層の存在が、特に相対湿度の変
化の間に他の性質、例えば減少した寸法安定性を付与す
るので、時にこのことは望ましくない。表面に静電防止
特性を移すように設計された他の層が試みられて成功し
ているが、この追加の層が存在するときには、画像の品
質及び前記の寸法安定性が損なわれるので、時に望まし
くないことがある。
即ち、静電防止品質及びハレーション防止特性を共に
有する単一の層を有するエレメントを提供するさし迫っ
た必要があり、それによってエレメントは、改善された
寸法安定性及び画像品質を示す。又、写真エレメント中
汚れを減少させる必要があり、この汚れは、標準的な裏
打ち層中ハレーション防止色素の存在によって起こされ
る。
発明の要約 本発明によれば、 （１）カルボキシル基がポリマーに一体となつて官能的
に結合している水溶性の導電性ポリマー、 （２）アジリジン環の炭素原子上の少なくとも１個の水
素原子が１〜６個の炭素原子を有するアルキル基で置換
されている多官能性置換アジリジン、ここでカルボキシ
ル基がポリマーに一体となつて官能的に結合している水
溶性の導電性ポリマーが、アジリジンによりフィルム支
持体に連結している、 （３）440nm未満において光を吸収する少なくとも１種
のハレーション防止色素、および （４）少なくとも１種のつや消し剤、 を含む、少なくとも１層の永久静電防止層をフィルム支
持体上に被覆してなり、永久静電防止層が、導電性ポリ
マー（１）の重量基準で4.5〜20mg/dm2の被覆重量を有
し、かつ静電防止ハレーション防止層が改良された寸法
安定性を示すことを特徴とするエレメントが提供され
る。
図面の簡単な説明 添付の図は、本開示の実質的な部分を形成し、図中： 図１は、写真乳剤が支持体の片側に被覆され、そして
静電防止層及び裏打ち層が支持体の裏側に被覆されてい
る従来の技術の写真エレメントの断面図を例示する。
図２は、写真乳剤が支持体の片側に被覆され、そして
静電防止並びにハレーション防止特性を有する単一の静
電防止層が支持体の裏側に被覆されている本発明の写真
エレメントの断面図である。
発明の開示 図面を特定して参照すると、図１は従来の技術のエレ
メントを示し、図中４はフィルム支持体、例えば寸法が
安定なポリエチレンテレフタレートであり、その上に層
３及び５によって示されるとおり樹脂サブ層が両側に被
覆されている。サブ層５の上に、感光性層２、例えばゼ
ラチノハロゲン化銀写真層を被覆することができるよう
にうすいゼラチンのサブストレイタムを塗ってよい（図
示せず）。感光性層の上にすり傷防止層１が塗られる。
フィルム支持体４の裏側に、静電防止層６、続いて他の
エレメントのうちハレーション防止色素を含有していて
よい裏打ち層が塗られる。比較のために、図２は、本発
明の技術によって製造された比較エレメントを示す。フ
ィルム支持体は８として示され、一方樹脂サブ層は９及
び10として示される。ここでもゼラチンサブ層（図示せ
ず）も、感光性層11、例えばゼラチノハロゲン化銀写真
層の接着及び被覆性を改善するために、樹脂サブ層上に
存在していてよい。すり傷防止層12が、感光性層11を保
護するために塗られる。エレメントの裏側に、13として
示される樹脂サブ槽10上の１層だけがある。これは、以
下更に詳述する静電防止及びハレーション防止特性の新
規な組合せを有する本発明の層である。
この特定の発明中有用な静電防止裏打ち層は、Mille
r、米国特許4,916,011中開示されている層を包含し、そ
の該当する開示は参照によって本明細書に加入する。例
えば、この静電防止層を含有する写真フィルムエレメン
トは、すぐれた静電防止特性を示す。その外の改良は、
本発明の静電防止−ハレーション防止層を含有するフィ
ルム支持体の製造にある。この層は、製造の間にフィル
ム支持体に塗ることができ、その結果かなりの被覆コス
トの節減が得られる。前述したとおり、別の手段に役立
つ層の必要は常にある。例えば、発生する画像の鮮鋭度
を改善するために、ハレーション防止層を用いる写真エ
レメントを製造する必要があることが多い。このような
層は、Cho、米国特許4,485,730に教示され、その該当す
る開示は、参照によって本明細書に加入する。これらの
層は、事実適切なハレーション防止を提供し、それらが
被覆されてよいMiller、米国特許4,916,011の静電防止
層の一体性が保たれることを保証するが、これらのフィ
ルムは、特に相対湿度（RH）の変化があるとき、いくら
か低下した寸法安定性を示す。その外、感光性画像形成
層からいくらか離れた層中にハレーション防止色素が組
み入れられるので、画像の品質が影響される可能性があ
る。
本発明の目的には、感光性エレメントは、樹脂サブ層
が両側に被覆されている寸法が安定なポリエチレンテレ
フタレートフィルムからつくられるフィルム支持体より
なっていることができる。支持体の一方の側（いわゆる
「裏側」）には、440nm又はそれ以下において吸収する
ハレーション防止色素及びつや消し粒子を含有するMill
erの静電防止層が被覆される。支持体の他方の側には、
ゼラチンのうすい固定用サブストレイタム、続いて、例
えば、ゼラチノハロゲン化銀写真（感光性）層が塗られ
る。すり傷防止層は、この感光性層の上に塗られる。
本発明の範囲内で有用な特定のハレーション防止色素
は、Cho、米国特許4,485,750に記載されているものを包
含する。これらは、色素の混合物、例えばSFイエロー及
びアシッドバイオレットダイ、並びにその中に教示され
ている他の黄色色素である。スペクトルの440nm又はそ
れ以下で吸収し、そしてこのエレメント内に形成された
写真画像を現像、定着するのに使用された処理液の中に
容易に排出される他のハレーション防止色素も使用する
ことができる。これらの色素のいくつかを、その構造と
共に下に示す： 本発明の静電防止／ハレーション防止層内につや消し
粒子、例えば種々のシリカ、ポリメタクリレートビーズ
等を使用して、写真エレメントを適切に取扱うことがで
きるようにすることも望ましい。即ち、本発明のエレメ
ントは、時に真空フレーム中、例えば、その上に施用さ
れるターゲット画像と共に露出される。このようなエレ
メントが使用されるときには、この静電防止／ハレーシ
ョン防止層中に存在するつや消し粒子は、写真フィルム
と画像の間に密接かつ正しい接触が保たれることを確実
にする。これは時に「ドロー−ダウン」と呼ばれる。好
ましいつや消し粒子は、写真技術者に周知である種々の
シリカを包含する。これらの比較的不活性な材料は、ヒ
ュームドシリカ、例えば、なかんずくDavidson Labs.In
c.,Davidson,NCにより販売されているもの（Davidson S
ilica＃72）を包含する。これらのシリカの粒子径は、
約３〜７μの範囲であり、通常固形物基準で、存在する
全裏打ち200gあたり約0.5〜10gの範囲で添加される。好
ましくは、本発明者は、固形物基準で、存在する全裏打
ち200gあたり1.0〜5.0gの範囲のこれらのつや消し粒子
を添加する。
写真の分野等において有用な種々の透明支持体エレメ
ントをここで使用して本発明の静電防止−ハレーション
防止層を含有させることができる。好ましいのは、当業
者に周知の寸法が安定なポリエチレンテレフタレートで
ある。これらのフィルム（ここでは「ポリエステルフィ
ルム」と呼ばれる）は、Alles、米国特許2,779,684及び
Rawlins、米国特許3,567,452並びにその中に引用されて
いる特許において教示されるとおりにつくられる。しか
し、その表面上利用できるカルボキシル基を有する他の
支持体も使用することができるので、本発明者らはポリ
エステルフィルムの使用に限定されない。例えば、コー
ト、例えば火炎処理又は反応させてその表面にカルボキ
シル基を形成させたプラスチックオーバーコートを持つ
紙支持体であれば使用してよい。即ち、本発明は、その
上にカルボキシル、ヒドロキシル、アミノ又はチオール
表面基を該支持体のいずれかの上に持つこのような層を
提供する際には有用である可能性がある。勿論、前記の
Alles及びRawlinsの特許に記載されたとおりつくられ、
そして下塗りされたポリエステル支持体が特に好まし
い。しかし、ポリエステルフィルム支持体がエネルギー
又は化学処理されて、支持体それ自体上に直接前記活性
カルボキシル部位を形成する場合には、樹脂下塗りは必
要ではない。
本発明の中で有用な感光性及び（又は）放射線感受性
層は、グラフィックアーツ、印刷、医学及び情報系等の
分野において画像形成及び再生するために周知であるい
ずれのものであってもよい。挙げることができるもの
は、ハロゲン化銀画像形成系の外に、フォトポリマー、
ジアゾ及びビジキュラーを包含する。
特に有用な画像形成系は、ハロゲン化銀乳剤層を用い
るものである。本発明の範囲内で有用なゼラチノ、ハロ
ゲン化銀エレメントは、数が多く、臭化銀、ヨウ化銀、
塩化銀又はこれらのハロゲン化物の２つ又はそれ以上の
混合物である。これらのハロゲン化銀は、常法のいずれ
かでつくって、常用の結晶形、例えば立方体、ひし形、
平板状等のいずれかを得ることができる。これらのエレ
メントは、その上に画像を記録するネガ又はポジ作用系
として有用である。
ハロゲン化銀エマルジョンは、不安定な硫黄化合物、
例えばチオ硫酸ナトリウム、例えばチオネックス、並び
に金属塩、例えばチオシアン酸金を含む増感剤を含有し
ていてよい。他のアジュバント、例えばカブリ防止剤、
安定化剤、色素、湿潤及び被覆剤、静電防止剤、硬膜剤
等もこれらの系中に存在していてよい。
本発明の教示に従って製造された乳剤は、標準の周知
の被覆操作のいずれか、例えばスキム、バー、スライド
等によって常用の支持体、例えば紙、フィルム等、本発
明の支持体上に被覆することができる。特に好ましい支
持体は、水性乳剤の被膜を強化するためにうすい樹脂の
サブストレイタム及びゲル層が予め被覆されている寸法
が安定なポリエチレンテレフタレートを包含する。乳剤
層が塗られて後、その上にうすい硬化ゼラチン保護層を
塗ってよい。
実施例 次に本発明を次の特定の実施例によって例証しようと
するものであり、その中で百分率は重量によりそしてそ
の実施例１を最良の形態とみなす。
実施例１ 本発明の新規な裏打ち静電防止−ハレーション防止層
を次の成分を混合して製造した。成 分 量 脱イオン水 22.25ガロン Ｍ−1125１ 188gm 1.シリカ粒子（Davidson Labs Inc.;シリカ＃72、粒子
サイズ3.1〜4.1μ）16.8重量％、ネオマイシン硫酸塩
（32ppm）、ゼラチン（6.7重量％）及び水（76.5重量
％）の混合物成 分 量 脱イオン水−混合 3,000gm D-790ダイ２ 10.12ポンド D-724ダイ３ ９ポンド４オンス D-798ダイ４ 19.0ポンド 2.D-790はE.I. du Pont de Nemours and Co.,Wilmingto
n,DEにより製造され次の式を持つ。
3.D-724はE.I. du Pont de Nemours and Co.,Wilmingto
n,DEにより製造され次の式を持つ。
4.D-798はE.I. du Pont de Nemours and Co.,Wilmingto
n,DEにより製造され次の式を持つ。
これらの成分を徹底的に混合した後、Rawlins、米国
特許3,567,452が教えるように塩化ビニリデン／イタコ
ン酸の混合ポリマー下塗り組成物のような樹脂サブ層を
両側面にコートした0.004インチ（0.106mm）の寸法安定
なポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上にコー
トした。
静電防止−ハレーション防止層をコートした後、ゼラ
チンの0.8mg/dm2（0.06マイクロメーター）の薄いサブ
ストレータムをフィルム支持体の反対側の樹脂サブ層の
上にコートし、そして金及び硫黄でその最適の感光度に
した100モルパーセントの臭化銀からなりそしてヒドラ
ジン化合物を含むゼラチンハロゲン化銀乳剤をこのゼラ
チンサブストレータムの上に48mg/dm2にコートした。こ
のエマルジョンは標準のかぶり防止剤、コーティング助
剤、硬化剤なども含有し、そして感光層に有害な露光を
受けることなく室内光で安全に取り扱うことができるの
で「ブライトライトエマルジョン」と呼称する。その
上、このエマルジョンは440nm及びより短波長で感光性
にする分光増感色素を含むこともある。このエマルジョ
ン層の上に硬化したゼラチンすり傷防止層をコートし、
そしてすべてを十分に乾燥して図２に示すようなエレメ
ントを得る。比較目的のため、Cho、米国特許4,585,730
によりつくるエレメント、実施例１もつくった。このエ
レメントは図１に示す構造を持つ。
これらの二つのエレメントを取り上げ、Violux 500
2.5露光装置（Douthitt社製、デトロイト、MI）上で５
〜20秒露光し、現象、定着、洗浄及び乾燥を行った。サ
ンプルはCho氏の米国特許第4,585,730号に記載されてい
るように試験し、いずれも優れた静電保護を有していた
が、教示に基付いて製造されたコーティングは本発明の
ものと比較していくらか残留色素の汚れを有していた。
さらに、本発明のエレメントはより優れた寸法安定性を
示した。この後の試験には以下のものが含まれる。
試験1.フィルムの瞬間サイズ変化（ISC）の測定 この試験では、１″×18″（2.54cm×45.72cm）のフ
ィルム片を一定温度、低い相対湿度（RH約20％）に保
ち、サイズ（長さ）を測定する。そして、RHを迅速に約
60％に増加させ、再びフィルムのサイズを測定する。こ
のサイズ変化を計算し、ISCとして記載する。
試験2.フィルムのRH係数（RHco）の測定 この試験では、１″×18″（2.54cm×45.72cm）のフ
ィルム片を一定温度及び低RH（約20％）に保ち、サイズ
（長さ）を再び測定した。次いでRHを約60％に増加させ
て、この高いRHで12時間以上フィルムを保持する。この
サイズ変化を計算しRHcoとして記載する。
本発明のフィルムは先行技術のものよりもサイズ変化
が少なかった。感光度測定の結果は同じであった。
実施例2-17 本発明の境界を表す一連のコーティングを行った。導
電性ポリマーは、実施例１に記載のものとは変えた。実
施例１では導電性ポリマーは陰イオン架橋性導電性ポリ
マー（Versa TL-5）であると記載したが、一方これら
の実施例では、Calgon社（Pittsburgh,PA）製の他の２
つの陽イオン架橋性導電性ポリマー（導電性ポリマー70
91RV,ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／ジア
セトンアクリルアミドコポリマー,40％溶液，及びE137
3,ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／メチロー
ルアクリルアミドコポリマー）は、Harbor Chemical社
（Livingston,NJ）製の代替となる架橋剤（Resinset
不溶化剤656−４メラミン−ホルムアルデヒド縮合物,65
％溶液）を加えて評価した。他の添加剤、例えば湿潤
剤、艶消し粒子、色素等が実施例１で述べたようにそれ
ぞれの場合のコーティングに添加された。各コーティン
グのpHは以下の表１に示したように調節し、そして使用
した各導電性ポリマーの量及び使用した架橋剤のレベル
も表１に示したように変化させた。各実施例は、ポリエ
ステルフィルム上でコートし、上述したように乾燥さ
せ、Cho氏の米国特許第4,585,730号に記載されている方
法により抵抗性（ここではより低い数がよりよい静電保
護を示している）を測定した。対照目的のため、導電性
ポリマー及び架橋剤を含まずにコートされたフィルムを
使用した。以下の結果が得られた。
これらの結果は、本発明のエレメントが対照と比較し
て静電気を生じる傾向が少ないことを示している。色素
はすべて適切に排出され、汚れは観察されなかった。
結果からわかるように、本発明の単一の、静電防止−
ハレーション防止コーティングは対照と比較して優れた
寸法安定性を有している。これは驚くべき発見である。
その理由は、静電防止層にハレーション防止色素及び艶
消し粒子を含ませるという単純な変更によりこのような
改善が得られるということは考えられなかったからであ
る。さらに、本発明のサンプルの画像品質は、静電防止
特性及びハレーション防止特性がすべて保持されている
にもかかわらず、より良好であり色素汚れがより少な
い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−65180（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−92535（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−27838（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−174543（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−173044（ＪＰ，Ａ) 特公 昭57−12980（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭57−19410（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（１）カルボキシル基がポリマーに一体と
    なつて官能的に結合している水溶性の導電性ポリマー、 （２）アジリジン環の炭素原子上の少なくとも１個の水
    素原子が１〜６個の炭素原子を有するアルキル基で置換
    されている多官能性置換アジリジン、ここでカルボキシ
    ル基がポリマーに一体となつて官能的に結合している水
    溶性の導電性ポリマーが、アジリジンによりフィルム支
    持体に連結している、 （３）440nm未満において光を吸収する少なくとも１種
    のハレーション防止色素、および （４）少なくとも１種のつや消し剤、 を含む、少なくとも１層の永久静電防止層をフィルム支
    持体上に被覆してなり、永久静電防止層が、導電性ポリ
    マー（１）の重量基準で4.5〜20mg/dm2の被覆重量を有
    し、かつ静電防止ハレーション防止層が改良された寸法
    安定性を示すことを特徴とするエレメント。
  2. 【請求項２】つや消し剤が微細なヒュームドシリカであ
    り、かつ全固形分基準で存在する裏打ちの200mg当たり
    0.5〜10.0mgの範囲で存在する請求項１記載のエレメン
    ト。
  3. 【請求項３】色素が： である、請求項１に記載のエレメント。
  4. 【請求項４】ハロゲン化銀乳剤層が永久静電防止層と反
    対のフィルム支持体上に被覆された請求項１記載のエレ
    メント。
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