JP2715317B2 - 高分子液晶共重合体化合物 - Google Patents
高分子液晶共重合体化合物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高分子側鎖に液晶性メソーゲン基を有する
新規な高分子液晶共重合体化合物に関する。本発明は高
分子液晶共重合体化合物はディスプレイ，メモリーに代
表されるオプトエレクトロニクス材料、光学機器材料等
として使用することができる。
新規な高分子液晶共重合体化合物に関する。本発明は高
分子液晶共重合体化合物はディスプレイ，メモリーに代
表されるオプトエレクトロニクス材料、光学機器材料等
として使用することができる。
［従来の技術］ 従来の液晶素子としては、例えばエム・シャット（M.
Schadt）とダブリュー・エルフリッヒ（W.Helfrich）著
“アプライド・フィジックス・レターズ”（“Applied
Physics Letters"）第18巻，第４号（1971年２月15日発
行）第127頁〜128頁の“ボルテージ・ディペンダント・
オブ・ア・ツイステッド・ネマチック・リキッド・クリ
スタル”（“Voltage Dependent Optical Activity of
a Twisted Nematic liquid Crystal"）に示されたツイ
ステッド・ネマチック（twisted nematic）液晶を用い
たものが知られている。しかしながら、このTN液晶は、
画素密度を高くしたマトリクス電極構造を用いたとき分
割駆動のとき、クロストークを発生する問題点があるた
め、画素数が制限されていた。
Schadt）とダブリュー・エルフリッヒ（W.Helfrich）著
“アプライド・フィジックス・レターズ”（“Applied
Physics Letters"）第18巻，第４号（1971年２月15日発
行）第127頁〜128頁の“ボルテージ・ディペンダント・
オブ・ア・ツイステッド・ネマチック・リキッド・クリ
スタル”（“Voltage Dependent Optical Activity of
a Twisted Nematic liquid Crystal"）に示されたツイ
ステッド・ネマチック（twisted nematic）液晶を用い
たものが知られている。しかしながら、このTN液晶は、
画素密度を高くしたマトリクス電極構造を用いたとき分
割駆動のとき、クロストークを発生する問題点があるた
め、画素数が制限されていた。
また、電界応答が遅く視野角特性が悪いためにディス
プレイとしての用途は限定されていた。また、各画素に
薄膜トランジスタを形成する工程が極めて煩雑な上、大
面積の表示素子を作成することが難しい問題がある。
プレイとしての用途は限定されていた。また、各画素に
薄膜トランジスタを形成する工程が極めて煩雑な上、大
面積の表示素子を作成することが難しい問題がある。
このような問題点を解決するため、高分子液晶を用い
たディスプレイ、メモリーが提案されている。例えば、
特開昭62−14114号公報、特開昭62−278529号公報、特
開昭63−191673号公報があげられる。これらは、高分子
液晶の液晶から等方相への転移点近傍で熱、電場などの
外部場を印加することにより、媒体である高分子液晶の
配向状態の一部または全部に変化を与えることによって
記録を行ない室温下でその配向を維持することによって
記録を保持する。記録の保持に関しては、媒体である高
分子液晶のガラス転移点より高温で保持できる場合もあ
るが、ガラス転移点以下で保持する方が記録保持性の面
ですぐれている。
たディスプレイ、メモリーが提案されている。例えば、
特開昭62−14114号公報、特開昭62−278529号公報、特
開昭63−191673号公報があげられる。これらは、高分子
液晶の液晶から等方相への転移点近傍で熱、電場などの
外部場を印加することにより、媒体である高分子液晶の
配向状態の一部または全部に変化を与えることによって
記録を行ない室温下でその配向を維持することによって
記録を保持する。記録の保持に関しては、媒体である高
分子液晶のガラス転移点より高温で保持できる場合もあ
るが、ガラス転移点以下で保持する方が記録保持性の面
ですぐれている。
このような高分子液晶を用いた素子においては、液晶
から等方相への転移点、ガラス転移点の制御が大きな問
題となっており、特に単一のモノマーによる重合体では
微妙な制御が困難であった。
から等方相への転移点、ガラス転移点の制御が大きな問
題となっており、特に単一のモノマーによる重合体では
微妙な制御が困難であった。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は従来、単一のメソーゲン側鎖を有する
高分子液晶重合体においては、困難であった各転移温度
の制御という問題を解決し、ディスプレイまたはメモリ
ー等の光学機器材料として、良好な高分子液晶材料を提
供しようとするものである。
高分子液晶重合体においては、困難であった各転移温度
の制御という問題を解決し、ディスプレイまたはメモリ
ー等の光学機器材料として、良好な高分子液晶材料を提
供しようとするものである。
［課題を解決するための手段及び作用］ 本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、一般式［Ｉ］で
表わされる繰り返し単位を他成分と共重合することによ
り、広い範囲で転移温度の制御ができることを見出し本
発明を完成するに至った。
表わされる繰り返し単位を他成分と共重合することによ
り、広い範囲で転移温度の制御ができることを見出し本
発明を完成するに至った。
（式中、Ｕは高分子主鎖、ＶはCH2 ｍまたはC
H2）２−ＯｍまたはCH2）２−ＯｎCH2 ｐを
表わし、これらのメチレン水素原子の１つもしくは２つ
以上はアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基
またはカルボニル基で置換されていてもよい。m,n,pは
それぞれ０から30の整数を表わす。Ｗは、−Ｏ−，−OC
O−，−COO−，−CONR′−，−CO−，または−NR′−を
表わし、Ｒ′は水素原子またはアルキル基を表わす。Ｘ
はメソーゲンを表わし、置換されていてもよいホモ芳香
族環，ヘテロ芳香族環又は脂肪族環のうち２つ以上の環
が単結合、−Ｏ−，−OCO−，−COO−，CH2 q,−Ｎ
＝Ｎ−，CH＝CHq,−CH＝Ｎ−，Ｃ≡Ｃq,−CON
R′−，COｑまた−NR′により結合している化学構
造を表わす。ＹはCH2 r,CO2（CH2 r,−Ｏ−（CH2
r,−OCO−を表わす。ｒは０から３までの整数を表わ
す。Ｚは−R2、−COR2を表わし、R2は置換されていても
よいアルキル基を表わす。） 本発明は一般式［Ｉ］で表わされる繰り返し単位を有
することを特徴とする高分子液晶共重合体化合物であ
る。
H2）２−ＯｍまたはCH2）２−ＯｎCH2 ｐを
表わし、これらのメチレン水素原子の１つもしくは２つ
以上はアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基
またはカルボニル基で置換されていてもよい。m,n,pは
それぞれ０から30の整数を表わす。Ｗは、−Ｏ−，−OC
O−，−COO−，−CONR′−，−CO−，または−NR′−を
表わし、Ｒ′は水素原子またはアルキル基を表わす。Ｘ
はメソーゲンを表わし、置換されていてもよいホモ芳香
族環，ヘテロ芳香族環又は脂肪族環のうち２つ以上の環
が単結合、−Ｏ−，−OCO−，−COO−，CH2 q,−Ｎ
＝Ｎ−，CH＝CHq,−CH＝Ｎ−，Ｃ≡Ｃq,−CON
R′−，COｑまた−NR′により結合している化学構
造を表わす。ＹはCH2 r,CO2（CH2 r,−Ｏ−（CH2
r,−OCO−を表わす。ｒは０から３までの整数を表わ
す。Ｚは−R2、−COR2を表わし、R2は置換されていても
よいアルキル基を表わす。） 本発明は一般式［Ｉ］で表わされる繰り返し単位を有
することを特徴とする高分子液晶共重合体化合物であ
る。
ここでいう高分子主鎖Ｕとは例えば があげられる。
本発明の高分子液晶共重合体化合物の製造は、 イ）たとえばポリビニル系の高分子液晶化合物であれ
ば、該当する複数種のモノマーをラジカル重合あるい
は、アニオン重合あるいは、カチオン重合することによ
って、 ロ）たとえばポリエステル系の高分子液晶化合物であれ
ば、該当する複数種のジオールとジカルボン酸を縮合重
合することによって、 ハ）たとえばポリシロキサン系の高分子液晶化合物であ
れば、ポリメチルハイドロシロキサン主鎖に該当する複
数種のビニル基を有する側鎖部分をグラフト反応的に付
加することによって得られる。
ば、該当する複数種のモノマーをラジカル重合あるい
は、アニオン重合あるいは、カチオン重合することによ
って、 ロ）たとえばポリエステル系の高分子液晶化合物であれ
ば、該当する複数種のジオールとジカルボン酸を縮合重
合することによって、 ハ）たとえばポリシロキサン系の高分子液晶化合物であ
れば、ポリメチルハイドロシロキサン主鎖に該当する複
数種のビニル基を有する側鎖部分をグラフト反応的に付
加することによって得られる。
たとえば以上のように製造される本発明の高分子液晶
共重合体化合物の数平均分子量は、好ましくは2,000〜
1,000,000さらに好ましくは4,000〜500,000である。2,0
00未満であると該高分子液晶化合物のフィルム性、塗布
膜としての成型性に支障を生じる場合があり、1,000,00
0を越えると粘度の上昇に伴ない外部場に対する応答性
が悪くなる場合がある。
共重合体化合物の数平均分子量は、好ましくは2,000〜
1,000,000さらに好ましくは4,000〜500,000である。2,0
00未満であると該高分子液晶化合物のフィルム性、塗布
膜としての成型性に支障を生じる場合があり、1,000,00
0を越えると粘度の上昇に伴ない外部場に対する応答性
が悪くなる場合がある。
一般式［Ｉ］で表わされる繰り返し単位の共重合比は
5mol％以上90mol％以下が望ましい。さらに望ましくは1
0mol％以上80mol％以下である。5mol％未満では転移挙
動に与える影響が顕著ではなく、90mol％を越えると、
単一重合体と比べ転移挙動に顕著な相異がない場合があ
る。
5mol％以上90mol％以下が望ましい。さらに望ましくは1
0mol％以上80mol％以下である。5mol％未満では転移挙
動に与える影響が顕著ではなく、90mol％を越えると、
単一重合体と比べ転移挙動に顕著な相異がない場合があ
る。
また、他の共重合成分は一般式［Ｉ］の構造であって
もよいし、一般式［Ｉ］以外の構造であってもよい。
もよいし、一般式［Ｉ］以外の構造であってもよい。
本発明において特徴的に用いられる構造は、側鎖末端
における乳酸誘導体構造である。以下にその合成例をあ
げる。
における乳酸誘導体構造である。以下にその合成例をあ
げる。
以上の１）、２）、３）のように合成されたアルコール
又はカルボン酸部をメソーゲン部とエステル結合又はエ
ーテル結合で結合させることによってモノマーの合成を
行なうが、末端アルキル基（R2）の長短，分枝の調節は
容易である。したがって本発明に特徴的に用いられる繰
り返し単位は、アルキル基の長短，分枝に応じて制御で
きる転移温度範囲が広範囲にわたって可能となる。
又はカルボン酸部をメソーゲン部とエステル結合又はエ
ーテル結合で結合させることによってモノマーの合成を
行なうが、末端アルキル基（R2）の長短，分枝の調節は
容易である。したがって本発明に特徴的に用いられる繰
り返し単位は、アルキル基の長短，分枝に応じて制御で
きる転移温度範囲が広範囲にわたって可能となる。
なお、本発明で特徴的に用いられる一般式［Ｉ］の繰
り返し単位の構造は例えば、以下の構造があげられる
が、以下の構造に限定されるものではない。
り返し単位の構造は例えば、以下の構造があげられる
が、以下の構造に限定されるものではない。
また他の共重合成分としては、例えば以下の構造があ
げられる。
げられる。
本発明の高分子液晶共重合体化合物は、一般式［Ｉ］
で表わされる繰り返し単位（例えば〜の構造）と、
これと異なる一般式［Ｉ］で表わされる繰り返し単位ま
たは例えば〜のような一般式［Ｉ］以外の構造との
共重合体化合物である。一般に、複数種の液晶性モノマ
ーによる共重合体化合物は、それぞれの単一重合体化合
物の相転移温度を共重合比に比例配分して求められる転
移温度にくらべ、液晶をとる温度領域が広がり、等方相
転移点が高くなり、ガラス転移点が低くなる傾向にあ
る。これに対し、本発明に特徴的に用いられる一般式
［Ｉ］で表わされる繰り返し単位を含む共重合体化合物
においては、実施例に示すように、共重合比に比例配分
して求められる転移温度にくらべ、等方相転移点の高温
化、ガラス転移点の低温化がほとんどなく、より転移温
度の制御が容易であるという優位点を有している。
で表わされる繰り返し単位（例えば〜の構造）と、
これと異なる一般式［Ｉ］で表わされる繰り返し単位ま
たは例えば〜のような一般式［Ｉ］以外の構造との
共重合体化合物である。一般に、複数種の液晶性モノマ
ーによる共重合体化合物は、それぞれの単一重合体化合
物の相転移温度を共重合比に比例配分して求められる転
移温度にくらべ、液晶をとる温度領域が広がり、等方相
転移点が高くなり、ガラス転移点が低くなる傾向にあ
る。これに対し、本発明に特徴的に用いられる一般式
［Ｉ］で表わされる繰り返し単位を含む共重合体化合物
においては、実施例に示すように、共重合比に比例配分
して求められる転移温度にくらべ、等方相転移点の高温
化、ガラス転移点の低温化がほとんどなく、より転移温
度の制御が容易であるという優位点を有している。
特に等方相転移点の高温化は顕著におさえられてお
り、この点において大きな優位点を有している。
り、この点において大きな優位点を有している。
第１図に、一般式［Ｉ］の繰り返し単位をもつ下記の
単一重合体ポリマー（Ａ） と、下記のモノマー性化合物の単一重合体ポリマー
（Ｂ） 及びこれら２種の繰り返し単位の共重合体ポリマー（Ａ
＋Ｂ）の相転移挙動を図示した。
単一重合体ポリマー（Ａ） と、下記のモノマー性化合物の単一重合体ポリマー
（Ｂ） 及びこれら２種の繰り返し単位の共重合体ポリマー（Ａ
＋Ｂ）の相転移挙動を図示した。
第１図にみられるように、共重合比に比例配分して求
められる転移温度（図中の破線上の温度）に比べ、本発
明の共重合体ポリマーにおいては、等方相転移点の高温
化が顕著におさえられており、かつガラス転移点の低温
化もほとんどない。また、実施例４〜７に示すように、
他の共重合成分を複数種にすることにより、ガラス転移
点、等方相転移点も広範囲に、かつ任意に制御すること
が可能である。
められる転移温度（図中の破線上の温度）に比べ、本発
明の共重合体ポリマーにおいては、等方相転移点の高温
化が顕著におさえられており、かつガラス転移点の低温
化もほとんどない。また、実施例４〜７に示すように、
他の共重合成分を複数種にすることにより、ガラス転移
点、等方相転移点も広範囲に、かつ任意に制御すること
が可能である。
なお本発明に係わる高分子液晶共重合体化合物には、
低分子液晶、色素、光安定化剤、可塑剤、光吸収剤等を
添加することができる。
低分子液晶、色素、光安定化剤、可塑剤、光吸収剤等を
添加することができる。
［作用］ 本発明の高分子液晶共重合体化合物は、単一重合体で
は従来微妙な転移温度の制御が難かしかったのに対し
て、広い範囲で容易に転移温度の制御が可能となり、メ
モリー、ディスプレイ等のオプトエレクトロニクス材料
として有用である。
は従来微妙な転移温度の制御が難かしかったのに対し
て、広い範囲で容易に転移温度の制御が可能となり、メ
モリー、ディスプレイ等のオプトエレクトロニクス材料
として有用である。
［実施例］ 以下、実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。
これらの実施例に限定されるものではない。
実施例１（モノマーの合成） ４［４′−（６−アクリロイロキシヘキシルオキシ）
ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロピル
オキシエチルエステルの合成は以下の行程からなる。
ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロピル
オキシエチルエステルの合成は以下の行程からなる。
行程1:4−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−３−プロピ
ルオキシエチルエステルの合成（1a） Ｐ−ヒドロキシ安息香酸3.2gと２−メチル−２−プロ
ピルオキシエタノール13.8gを硫酸1mlとともにベンゼン
中で20時間加熱還流した。反応液を濃縮後カラムクロマ
トグラフィーにより生成物を4.9g得た。
ルオキシエチルエステルの合成（1a） Ｐ−ヒドロキシ安息香酸3.2gと２−メチル−２−プロ
ピルオキシエタノール13.8gを硫酸1mlとともにベンゼン
中で20時間加熱還流した。反応液を濃縮後カラムクロマ
トグラフィーにより生成物を4.9g得た。
行程2:4−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸
の合成（1b） Ｐ−ヒドロキシ安息香酸5.4gをエタノールジオキサン
混合溶媒中、水酸化カリウム6.6gを含む水溶液を加えた
後、６−ブロモヘキサノール7.9gを滴下し12時間加熱還
流した。酸性にして酢酸エチルで抽出し、カラムクロマ
トグラフィーにより生成物5.3gを得た。（収率57％） 行程3:4−（６−アクリロイロキシヘキシルオキシ）安
息香酸の合成（1c） ４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸4.8g
とアクリル酸5.8gをハイドロキノンの存在下、硫酸1ml
とベンゼン中40時間加熱還流した後、溶媒を留去し、再
結晶して生成物3.2gを得た。（収率55％） 行程4:4−［４′−（６−アクリロイロキシヘキシルオ
キシ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プ
ロピルオキシエチルエステルの合成（1d） ４−（６−アクリロイロキシヘキシルオキシ）安息香
酸5.8gを2,6−ｔ−ブチルフェノールの存在下、チオニ
ルクロライド10ml中２時間加熱還流した後チオニルクロ
ライドを留去した。これに無水THFとトリエチルアミン
を加え、０℃で４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−３
−プロピルオキシエチルエステル3.2gのTHF溶液を滴下
した後、50℃で４時間撹拌した。酢酸エチルで抽出しカ
ラムクロマトグラフィーにより生成物3.5gを得た。
の合成（1b） Ｐ−ヒドロキシ安息香酸5.4gをエタノールジオキサン
混合溶媒中、水酸化カリウム6.6gを含む水溶液を加えた
後、６−ブロモヘキサノール7.9gを滴下し12時間加熱還
流した。酸性にして酢酸エチルで抽出し、カラムクロマ
トグラフィーにより生成物5.3gを得た。（収率57％） 行程3:4−（６−アクリロイロキシヘキシルオキシ）安
息香酸の合成（1c） ４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸4.8g
とアクリル酸5.8gをハイドロキノンの存在下、硫酸1ml
とベンゼン中40時間加熱還流した後、溶媒を留去し、再
結晶して生成物3.2gを得た。（収率55％） 行程4:4−［４′−（６−アクリロイロキシヘキシルオ
キシ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プ
ロピルオキシエチルエステルの合成（1d） ４−（６−アクリロイロキシヘキシルオキシ）安息香
酸5.8gを2,6−ｔ−ブチルフェノールの存在下、チオニ
ルクロライド10ml中２時間加熱還流した後チオニルクロ
ライドを留去した。これに無水THFとトリエチルアミン
を加え、０℃で４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−３
−プロピルオキシエチルエステル3.2gのTHF溶液を滴下
した後、50℃で４時間撹拌した。酢酸エチルで抽出しカ
ラムクロマトグラフィーにより生成物3.5gを得た。
実施例２（共重合体の合成） ４−［４′−（６−アクリロイロキシヘキシルオキ
シ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロ
ピルオキシエチルエステル（1d）4.15g（8.04mmol）と
下記（３）のモノマー性化合物10.85g（32.2mmol）と
を、 3mol％のAIBN（アゾビスイソブチロニトリル）と乾燥ト
ルエン中凍結脱気した後、65℃で24時間反応させた。メ
タノール中へ再沈澱をくり返し目的とするポリマー9.1g
を得た。（収率61％） 数平均分子量18,800、重量平均分子量43,900（GPCに
よるポリスチレン換算値、以下同じ） 相転移挙動（DSC、偏光顕微鏡観察による） 1H−NMRによると共重合比は、1d:（３）＝2:8であっ
た。またPerkin−elmer社製のdSC7装置によるDSC（示差
走査熱量測定）の結果を第２図に示す。
シ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロ
ピルオキシエチルエステル（1d）4.15g（8.04mmol）と
下記（３）のモノマー性化合物10.85g（32.2mmol）と
を、 3mol％のAIBN（アゾビスイソブチロニトリル）と乾燥ト
ルエン中凍結脱気した後、65℃で24時間反応させた。メ
タノール中へ再沈澱をくり返し目的とするポリマー9.1g
を得た。（収率61％） 数平均分子量18,800、重量平均分子量43,900（GPCに
よるポリスチレン換算値、以下同じ） 相転移挙動（DSC、偏光顕微鏡観察による） 1H−NMRによると共重合比は、1d:（３）＝2:8であっ
た。またPerkin−elmer社製のdSC7装置によるDSC（示差
走査熱量測定）の結果を第２図に示す。
実施例３ ４−［４′−（６−アクリロイロキシヘキシルオキ
シ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロ
ピルオキシエチルエステル（1d）2.53（4.89mmol）と前
記モノマー性化合物（３）2.47g（7.33mmol）とを、実
施例２と同様の操作を行ない目的とするポリマー3.2g
（収率64％）を得た。
シ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロ
ピルオキシエチルエステル（1d）2.53（4.89mmol）と前
記モノマー性化合物（３）2.47g（7.33mmol）とを、実
施例２と同様の操作を行ない目的とするポリマー3.2g
（収率64％）を得た。
数平均分子量9,300、重量平均分子量14,500 1H−NMRによると共重合比は1d:（３）＝4:6であった。
またDSCの測定結果を第３図に示す。
またDSCの測定結果を第３図に示す。
実施例４ ４−［４′−（６−アクリロイロキシヘキシルオキ
シ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロ
ピルオキシエチルエステル（1d）2.50g（4.82mmol）と
前記モノマー性化合物（３）1.63g（4.82mmol）と下記
（４）のモノマー性化合物0.87g（2.12mmol）とを、 実施例２と同様の操作を行ない、目的とするポリマー3.
4g（収率68％）を得た。
シ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロ
ピルオキシエチルエステル（1d）2.50g（4.82mmol）と
前記モノマー性化合物（３）1.63g（4.82mmol）と下記
（４）のモノマー性化合物0.87g（2.12mmol）とを、 実施例２と同様の操作を行ない、目的とするポリマー3.
4g（収率68％）を得た。
数平均分子量8,900、重量平均分子量12,100 1H−NMRによると共重合比は1d:（３）：（４）＝4:4:2
であった。
であった。
実施例５ ４−［４′−（６−アクリロイロキシヘキシルオキ
シ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロ
ピルオキシエチルエステル（1d）4.76g（9.30mmol）と
前記モノマー性化合物（４）1.92g（4.65mmol）と下記
（５）のモノマー性化合物3.39g（9.30mmol）とを 実施例２と同様の操作を行ない、目的とするポリマー7.
1g（収率70％）を得た。
シ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロ
ピルオキシエチルエステル（1d）4.76g（9.30mmol）と
前記モノマー性化合物（４）1.92g（4.65mmol）と下記
（５）のモノマー性化合物3.39g（9.30mmol）とを 実施例２と同様の操作を行ない、目的とするポリマー7.
1g（収率70％）を得た。
数平均分子量10,100、重量平均分子量14,800 1H−NMRによると共重合比は1d:（４）：（５）＝4:2:4
であった。1H−NMR（in COCl3）の測定結果を第４図に
示す。
であった。1H−NMR（in COCl3）の測定結果を第４図に
示す。
実施例６ ４−［４′−（６−アクリロイロキシヘキシルオキ
シ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロ
ピルオキシエチルエステル（1d）4.1g（8.0mmol）と前
記モノマー性化合物（４）2.83g（6.86mmol）と前記モ
ノマー性化合物（５）2.92g（8.0mmol）とを、実施例２
と同様の操作を行ない、目的とするポリマー7.2g（収率
71％）を得た。
シ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロ
ピルオキシエチルエステル（1d）4.1g（8.0mmol）と前
記モノマー性化合物（４）2.83g（6.86mmol）と前記モ
ノマー性化合物（５）2.92g（8.0mmol）とを、実施例２
と同様の操作を行ない、目的とするポリマー7.2g（収率
71％）を得た。
数平均分子量9,600、重量平均分子量13,200 1H−NMRによると共重合比は1d:（４）：（５）＝3.5:3:
3.5であった。1H−NMR（in COCl3）の測定結果を第５図
に示す。
3.5であった。1H−NMR（in COCl3）の測定結果を第５図
に示す。
実施例７ ４−［４′−（６−アクリロイロキシヘキシルオキ
シ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロ
ピルオキシエチルエステル（1d）6.50g（12.7mmol）と
モノマー性化合物（４）0.87g（2.1mmol）と下記（６）
のモノマー性化合物2.26g（6.4mmol）とを、 実施例２と同様の操作を行ない、目的とするポリマー6.
7g（収率70％）を得た。
シ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロ
ピルオキシエチルエステル（1d）6.50g（12.7mmol）と
モノマー性化合物（４）0.87g（2.1mmol）と下記（６）
のモノマー性化合物2.26g（6.4mmol）とを、 実施例２と同様の操作を行ない、目的とするポリマー6.
7g（収率70％）を得た。
数平均分子量9,800、重量平均分子量17,800 1H−NMRによると共重合比は1d:（４）：（６）＝6:1:3
であった。1H−NMR（in COCl3）の測定結果を第６図に
示す。
であった。1H−NMR（in COCl3）の測定結果を第６図に
示す。
比較例 ・４−［４′−（６−アクリロイロキシヘキシルオキ
シ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロ
ピルオキシエチルエステル（1d）0.50gを、実施例２と
同様の操作で目的とするポリマーを得た。その相移挙動
は であった。
シ）ベンゾイルオキシ］安息香酸２−メチル−２−プロ
ピルオキシエチルエステル（1d）0.50gを、実施例２と
同様の操作で目的とするポリマーを得た。その相移挙動
は であった。
・モノマー性化合物（３）0.05gを実施例２と同様の操
作で目的とするポリマーを得た。その相転移挙動は であった。
作で目的とするポリマーを得た。その相転移挙動は であった。
［発明の効果］ 従来、単一重合体では液晶温度範囲の精密な制御が困
難であったが、本発明の高分子液晶共重合体化合物にお
いては、広い温度範囲でかつ任意に転移温度の制御が可
能となった。したがって、ディスプレイ、メモリー等の
光学機器材料として広く使用可能である。
難であったが、本発明の高分子液晶共重合体化合物にお
いては、広い温度範囲でかつ任意に転移温度の制御が可
能となった。したがって、ディスプレイ、メモリー等の
光学機器材料として広く使用可能である。
第１図は本発明の高分子液晶共重合体化合物の共重合比
（mol比）とその転移挙動を示す図である。第２図は実
施例２のポリマーのDSC（示差走査熱量測定）、第３図
は実施例３のDSCである。第４図、第５図及び第６図は
それぞれ実施例５、６、７の1H−NMR（in COCl3）であ
る。
（mol比）とその転移挙動を示す図である。第２図は実
施例２のポリマーのDSC（示差走査熱量測定）、第３図
は実施例３のDSCである。第４図、第５図及び第６図は
それぞれ実施例５、６、７の1H−NMR（in COCl3）であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者 吉永 和夫 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−101049（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式［Ｉ］で表わされる繰り返し単
位を有することを特徴とする高分子液晶共重合体化合
物。 （式中、Ｕは高分子主鎖、ＶはCH2 ｍまたはC
H2）２−ＯｍまたはCH2）２−ＯｎCH2 ｐを
表わし、これらのメチレン水素原子の１つもしくは２つ
以上はアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基
またはカルボニル基で置換されていてもよい。m,n,pは
それぞれ０から30の整数を表わす。Ｗは、−Ｏ−，−OC
O−，−COO−，−CONR′−，−CO−，または−NR′−を
表わし、Ｒ′は水素原子またはアルキル基を表わす。Ｘ
はメソーゲンを表わし、置換されていてもよいホモ芳香
族環，ヘテロ芳香族環又は脂肪族環のうち２つ以上の環
が単結合、−Ｏ−，−OCO−，−COO−，CH2 q,−Ｎ
＝Ｎ−，CH＝CHq,−CH＝Ｎ−，Ｃ≡Ｃq,−CON
R′−，COｑまた−NR′により結合している化学構
造を表わす。ＹはCH2 r,CO2（CH2 r,−Ｏ−（CH2
r,−OCO−を表わす。ｒは０から３までの整数を表わ
す。Ｚは−R2、−COR2を表わし、R2は置換されていても
よいアルキル基を表わす。） - 【請求項２】前記請求項（１）における一般式［Ｉ］の
繰り返し単位が5mol％以上90mol％以下含まれているこ
とを特徴とする高分子液晶共重合体化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1101808A JP2715317B2 (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 高分子液晶共重合体化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1101808A JP2715317B2 (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 高分子液晶共重合体化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02281008A JPH02281008A (ja) | 1990-11-16 |
| JP2715317B2 true JP2715317B2 (ja) | 1998-02-18 |
Family
ID=14310436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1101808A Expired - Fee Related JP2715317B2 (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 高分子液晶共重合体化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2715317B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113862000B (zh) * | 2021-11-09 | 2023-07-11 | 西北工业大学 | 一种荧光颜色连续可调液晶聚合物及制备方法 |
-
1989
- 1989-04-24 JP JP1101808A patent/JP2715317B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02281008A (ja) | 1990-11-16 |
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