JP2713320B2

JP2713320B2 - エポキシ樹脂組成物

Info

Publication number: JP2713320B2
Application number: JP29427891A
Authority: JP
Inventors: 幸雄瀧川; 義弘中田; 繁明八木; 紀男猿渡
Original assignee: Fujitsu Ltd
Current assignee: Fujitsu Ltd
Priority date: 1991-11-11
Filing date: 1991-11-11
Publication date: 1998-02-16
Anticipated expiration: 2013-02-16
Also published as: JPH05132539A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエポキシ樹脂組成物に関
する。更に詳しく述べると、本発明は、特に耐熱性、可
とう性、耐クラック性、疎水性及び硬化性に優れたエポ
キシ樹脂組成物に関する。このような優れた性質を有す
る本発明のエポキシ樹脂組成物は、いろいろな分野にお
いて、特に多層積層用樹脂、導電性ペースト、電子素子
保護膜、接着剤、塗料、封止材料および成形材料の分野
で、有利に用いることができる。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子・電気機器、輸送機などの小
型軽量化、高性能化が進み、それに伴いこれらに使用さ
れる樹脂材料には、耐熱性、疎水性、可とう性に優れた
ものが求められており、また成形加工性の良好なものが
望まれている。

【０００３】耐熱性樹脂としては、ポリイミド樹脂が一
般に知られている。またエポキシ樹脂は、成形加工性の
良好な樹脂として広く知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】耐熱性樹脂として知ら
れるポリイミド樹脂は、脱水縮合型であるため、反応に
伴って生じる縮合水のために硬化物にボイドが発生しや
すく、硬化物の信頼性が低下する。また、ポリイミド自
身は不溶且つ不融性となるため、この樹脂は成形が困難
である。

【０００５】成形加工性を改良したポリイミド樹脂とし
て、ビスマレイミド樹脂が公知であるが、成形に２００
℃を上回る高温を必要とし、作業性が悪い。その上、ビ
スマレイミド樹脂は疎水性に乏しく、硬化物の信頼性を
著しく低下させている。また、ビスマレイミド樹脂は、
硬化物の架橋密度が高いため可とう性に乏しく、成形品
にクラックが入りやすい。

【０００６】成形加工性に優れた樹脂であるエポキシ樹
脂には、上述のポリイミド樹脂やビスマレイミド樹脂に
見られるような不都合がない。ところが、エポキシ樹脂
では、通常、硬化剤としてアミン類、酸無水物、フェノ
ール類等が用いられ、得られる硬化物はいずれもどちら
かと言えば耐熱性に乏しい。例えば、エポキシ／フェノ
ール硬化系の硬化物のガラス転移温度は、通常１４０〜
１７０℃程度であって、これをより高めることが望まれ
ている。

【０００７】本発明は、上述の如き従来技術の欠点を解
消すること、言い換えれば、エポキシ樹脂を基材樹脂と
した、硬化性に優れた樹脂組成物であって、且つ耐熱
性、可とう性、疎水性及び耐クラック性に優れた硬化物
を生成することができ、種々の分野において有利に使用
することのできる樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
の本発明の樹脂組成物は、基材樹脂であるエポキシ樹脂
１００重量部に対し、下式、すなわち、

【０００９】

【化５】

【００１０】で表される構成単位を分子中に複数個有す
るポリアリルフェノールを５〜２００重量部、そして下
式、すなわち

【００１１】

【化６】

【００１２】で表されるポリフェノールを５〜２００重
量部を含むことを特徴とするエポキシ樹脂組成物であ
る。

【００１３】本発明の組成物において基材樹脂として用
いられるエポキシ樹脂は、どのようなものでもよい。と
は言うものの、本発明の組成物で有利に使用することの
できるエポキシ樹脂の例として挙げられるのは、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビ
フェニル型エポキシ樹脂などのグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリ
シジルアミン型エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂
など、一分子中にエポキシ基を２個以上有するエポキシ
樹脂である。

【００１４】エポキシ樹脂のうちで、本発明においてよ
り好ましいものは、ビフェニル型エポキシ樹脂である。
と言うのは、ビフェニル型エポキシ樹脂を基材樹脂とす
る本発明の組成物は、耐熱性と耐湿性が共により向上し
た硬化物を与えるからである。

【００１５】適当なビフェニル型エポキシ樹脂として
は、例えば特開昭６３−２５１４１９号公報に記載され
ているような、４，４′−ビス（２，３−エポキシプロ
ポキシ）ビフェニル、４，４′−ビス（２，３−エポキ
シプロポキシ）−３，３′，５，５′−テトラメチルビ
フェニル、４，４′−ビス（２，３−エポキシプロポキ
シ）−３，３′，５，５′−テトラメチル−２−クロロ
ビフェニル、４，４′−ビス（２，３−エポキシプロポ
キシ）−３，３′，５，５′−テトラメチル−２−ブロ
モビフェニル、４，４′−ビス（２，３−エポキシプロ
ポキシ）−３，３′，５，５′−テトラエチルビフェニ
ル、４，４′−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−
３，３′，５，５′−テトラブチルビフェニルなどを挙
げることができる。このようなエポキシ樹脂を一般式で
示すと、次の通りである。

【００１６】

【化７】

【００１７】上式中のＲ及びＲ′は、それぞれエポキシ
官能性基であり、またＲ¹〜Ｒ⁸は、それぞれ水素原
子、Ｃ₁〜Ｃ₄の低級アルキル基又はハロゲン原子を表
す。エポキシ官能性基Ｒ及びＲ′の代表例は２，３−エ
ポキシプロポキシ基である。Ｒ¹〜Ｒ⁸の好ましい例と
しては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、塩素原子、臭素原子などを挙げることができ
る。このようなエポキシ基は商業的に入手可能であり、
例えば油化シェルエポキシ社のＹＸ−４０００Ｈなどを
有利に使用することができる。

【００１８】もちろんながら、エポキシ樹脂は１種類を
単独で使用しても、あるいは２種類以上の混合系で使用
してもよい。

【００１９】本発明のエポキシ樹脂組成物で用いられる
ポリアリルフェノールは、硬化剤として働く。好ましい
ポリアリルフェノールの例としては、

【００２０】

【化８】

【００２１】で表されるものを挙げることができる。こ
れらの式中のｍは１〜６である。このｍの値が大きくな
ればなるほど、粘性が高くなり、作業性がよくなって、
耐熱性も良好になると理解される。このようなポリアリ
ルフェノールは、公知の技術に従って合成してもよく、
あるいは例えばＳＨ−１５０ＡＲ（商品名）として三菱
油化社よりサンプル出荷されているものを含めて、市販
品を利用してもよい。

【００２２】硬化剤として用いられるポリアリルフェノ
ールは、硬化物のガラス転移温度を上昇させて耐熱性の
向上を可能とし、更に疎水性も向上させる。ポリアリル
フェノールの配合量は、基材樹脂のエポキシ樹脂１００
重量部に対して５〜２００重量部であるのが好ましい。
５重量部未満では十分な硬化反応を期待することができ
ず、２００重量部を超えると硬化物のガラス転移温度が
低下して、耐熱性が損なわれてしまう。ポリアリルフェ
ノールのより好ましい配合量は、エポキシ樹脂１００重
量部に対して５０〜１００重量部である。

【００２３】本発明の組成物に添加されるポリフェノー
ルは、硬化助剤として働き、そして硬化性と機械的強度
を同時に改良するのに特に有効である。このポリフェノ
ールは、

【００２４】

【化９】

【００２５】で表され、式中のｎは１〜６である。この
ようなポリフェノールは、公知の技術により合成しても
よく、あるいは例えばＳＨ−１８０（商品名）として三
菱油化社より市販されているものを含めて、市販品を利
用してもよい。

【００２６】硬化助剤として使用されるポリフェノール
は、所望される添加効果に応じて本発明の組成物におい
ていろいろな配合量で使用することができ、その配合量
は通常広い範囲に変更することができる。とは言うもの
の、一般には、その配合量はエポキシ樹脂１００重量部
に対して５〜２００重量部であるのが好ましい。５重量
部未満では添加の効果が十分に現れず、２００重量部を
超えて大量に使用すると、ポリフェノールが脆弱な物質
であるため、硬化物の靱性等の特性が劣化してしまう。
ポリフェノールのより好ましい配合量は、エポキシ樹脂
１００重量部に対して３０〜１００重量部である。

【００２７】本発明の組成物には、これから得られる硬
化物に適当な可とう性を与えるために、必要に応じて次
に掲げる可とう性付与剤のうちの１種又は２種以上を添
加することができる。

【００２８】（ａ）ポリスチレン／ポリブタジエン／ポ
リスチレン末端ブロック共重合体（ｂ）エチレン／プロピレン系共重合体（ｃ）エチレン／α−オレフィン共重合体（ｄ）エポキシ官能基を含むシリコーンゴムパウダー（ｅ）シリコン変性エポキシ樹脂

【００２９】上に挙げた可とう性付与剤のうちのエチレ
ン／プロピレン系共重合体は、エチレンモノマー及びプ
ロピレンモノマーのほかに、ジシクロペンタジエン又は
エチリデンノルボーネンを第三成分モノマーとする三元
共重合体が好適である。

【００３０】これらの可とう性付与剤は、いろいろな構
造を有することができ、実際にいろいろな形で市販され
ている。一例を示すと、ポリスチレン／ポリブタジエン
／ポリスチレン末端ブロック共重合体はクレイトンＧ−
１６５２（シェル化学社）として、エチレン／プロピレ
ン系共重合体はＪＳＲ５７Ｐ（日本合成ゴム社）とし
て、エチレン／α−オレフィン共重合体はタフマーＰＰ
−０２８０（三井石油化学社）として、エポキシ官能基
を含むシリコーンゴムパウダーはトレフィルＥ６０１
（東レ・ダウコーニング社）として、シリコン変性エポ
キシ樹脂はＳＩＮ−６２０（大日本インキ化学社）とし
てそれぞれ入手可能である。

【００３１】上記の可とう性付与剤は、硬化物の可とう
性と靱性を向上させて、耐クラック性を改良するのに有
効である。またこれらの可とう性付与剤には、硬化物の
耐湿性を向上させる作用もある。いずれの可とう性付与
剤も、基材樹脂のエポキシ樹脂１００重量部に対して５
〜８０重量部を添加するのが望ましい。５重量部未満で
は添加の効果が現れず、８０重量部を超えると硬化物の
耐熱性が低下してしまう。

【００３２】本発明のエポキシ樹脂組成物は、硬化物の
機械的強度を向上させるために、粉末状の無機質充填材
を含むことができる。無機質充填材の例としては、溶融
シリカ、結晶シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等を挙
げることができる。これらの充填材の添加量は、組成物
全体の２０〜８５重量％の範囲であるのが好ましい。２
０重量％より少ない添加量では所期の効果を期待でき
ず、８５重量％より多くなると組成物の流れ性が低下し
て作業性が低下してしまい、また硬化物にクラックが発
生しやすくなる。

【００３３】更に、本発明の組成物には、必要に応じて
次に掲げる成分を任意に添加することができる。

【００３４】（１）基材樹脂のエポキシ樹脂と、硬化剤
のポリアリルフェノール及び硬化助剤のポリフェノール
との硬化反応を促進するための硬化促進剤。硬化促進剤
としては、２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール
系、トリフェニルホスフィンなどのホスフィン系、ジア
ザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）のフェノール塩などの
ＤＢＵ系などが用いられる。

【００３５】（２）無機質充填剤を添加する場合、樹脂
との相溶性を向上させるためのカップリング剤。例え
ば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシラン
系カップリング剤、あるいはテトラオクチルビス（ホス
ファイト）チタネート等のチタン系カップリング剤など
を挙げることができる。カップリング剤の添加量は、使
用する無機質充填剤の種類、量、比表面積及びカップリ
ング剤の最小被覆面積にもよるが、本発明においては約
０．１〜１５重量部が好ましい。

【００３６】（３）離型補助剤（例えばカルナバワック
ス、ステアリン酸及びその金属塩、モンタンワックス
等）。（４）難燃剤（例えば臭素化エポキシ樹脂、三酸化アン
チモン等）。（５）顔料（例えばカーボンブラック等）。（６）着色剤（例えば二酸化チタン等）。

【００３７】本発明のエポキシ樹脂組成物は、その構成
成分を、ロール、ニーダー、エクストルーダー等の適当
な手段を用いて約６０〜１２０℃の温度で加熱すること
により調製することができる。あるいはまた、アセト
ン、トルエン等の適当な有機溶剤に溶解させて混合する
溶剤混合法を採用して調製しても差支えない。

【００３８】また、本発明の組成物にあっては、硬化物
中の未硬化エポキシ樹脂などの硬化反応を完結させるた
めに、成形加工後のアフタキュアを行うことが望まし
い。この成形加工後のアフタキュアは、成形加工時の温
度と同程度の温度の恒温槽で所定時間熱処理を行うもの
でよい。

【００３９】

【作用】本発明のエポキシ樹脂組成物に硬化剤として配
合されるポリアリルフェノールは、硬化物のガラス転移
温度を上昇させて耐熱性の向上を可能とし、また、従来
の耐熱性樹脂の代表であるポリイミド系樹脂に比べて疎
水性、可とう性、耐クラック性を向上させるのに有効に
作用する。硬化助剤として添加されるポリフェノール
は、本発明の組成物の硬化性を改善すると共に、硬化物
の機械的強度の向上を可能にする。

【００４０】本発明のエポキシ樹脂組成物に必要に応じ
て添加される可とう性付与剤は、硬化物の可とう性を改
善し、その結果として硬化物の耐クラック性を改良する
のに有効に働く。また、本発明の組成物に添加される無
機質充填材は、硬化物の機械的強度を向上させる。

【００４１】

【実施例】次に、本発明をその実施例と比較例とによっ
て更に詳しく説明する。以下の各例において、部数は特
に指示がない限りは「重量部」を意味する。また、以下
の各例において使用したクレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂は日本化薬社製ＥＯＣＮ−１０２５、ビフェニル
型エポキシ樹脂は油化シェルエポキシ社製ＹＸ−４００
０Ｈであり、ポリアリルフェノールは三菱油化社製ＳＨ
−１５０ＡＲであり、ポリフェノールは同じく三菱油化
社製ＳＨ−１８０であった。

【００４２】下記の各例において調製した組成物とその
硬化物の特性評価は、次に掲げる方法に従って行った。・ガラス転移温度熱機械分析装置（真空理工）に
て測定。・曲げ強度ＪＩＳＫ６９１１による。・曲げ弾性率ＪＩＳＫ６９１１による。・クラック成形冷却後の試料（１０×５×
３０mm）の断面を顕微鏡にて評価。・吸水率ＪＩＳＫ６９１１による。・耐湿性アルミニウム配線模擬素子を用
いて、ＰＣＴ処理（１２５℃／２．３気圧）後の不良を
評価。・パッケージクラック８４ピンＱＦＰを成形し、１２
１℃及び１００％相対湿度で２４時間吸湿処理後、２６
０℃の半田に浸漬したときのクラック発生を調べる。・ゲルタイムホットプレート（１８０℃）上
における硬化時間を測定する。・粘度フローテスタ法による。

【００４３】以下に掲げる実施例１〜３９及び比較例１
〜１６においては、基材樹脂のエポキシ樹脂としてクレ
ゾールノボラック型樹脂を使用し、そして実施例４０〜
７８及び比較例１７〜３２ではビフェニル型エポキシ樹
脂を使用した。

【００４４】実施例１〜９及び比較例１〜４クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ポリアリルフェ
ノール及びポリフェノールを加圧ニーダで一緒に混練し
て、表１に示される配合量の組成物を調製した。

【００４５】次いで、得られた組成物を８メッシュパス
のパウダーとし、このパウダーをプレス金型に移し、そ
して２００℃、８０kg／cm²で２０分間圧縮成形し、更
に２００℃で８時間アフターキュアさせて、試験片を作
製した。これらの試験片を使って、上記の方法に従い種
々の特性を測定した。得られた結果を表１と図１に示
す。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１より、エポキシ樹脂１００部に対し、
硬化剤として５〜２００部のポリアリルフェノールを用
いることによって、硬化物の耐熱性が優れた（ガラス転
移温度が高い）エポキシ樹脂組成物が得られることが分
る。吸水率によって判断される硬化物の疎水性も優れて
いることが分る。また、硬化助剤として５〜２００部の
ポリフェノールを用いることによって、硬化性の良好な
エポキシ樹脂組成物を得ることができた。

【００４８】硬化物の耐湿性を示すＰＣＴ試験の結果の
グラフである図１からは、本発明の組成物が比較例の組
成物よりもはるかに耐湿性の良好な硬化物を与えること
が明らかになる。

【００４９】このように、ポリアリルフェノール硬化剤
とポリフェノール硬化助剤を配合した本発明のエポキシ
樹脂組成物からは、電子・電気機器や輸送機などにおい
て用いられる多層積層用樹脂、導電性ペースト、電子素
子保護膜、封止材料、成形材料等として有用な特性を有
する硬化物の得られることが分った。とは言うものの、
パッケージクラックについての評価結果が示すように、
実施例１〜９の組成物は、上述のように特別に過酷なＰ
ＣＴ処理後のはんだ浸漬条件下では若干のパッケージク
ラックを発生させることが判明した。

【００５０】実施例１０〜１４及び比較例５，６これらの例では、クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂、ポリアリルフェノール及びポリフェノールの混合物
に、更に可とう性付与剤としてポリスチレン／ポリブタ
ジエン／ポリスチレン末端ブロック共重合体（シェル化
学社製クレイトンＧ−１６５２）を加えて、これらを加
圧ニーダで一緒に混練して表２に示される配合量の組成
物を調製した。

【００５１】得られた各組成物から、例１において説明
した手順に従って試験片を作製し、そして同様に硬化物
の特性評価を行った。結果を表２と図２に示す。

【００５２】

【表２】

【００５３】表２より、エポキシ樹脂１００部に対し、
可とう性付与剤としてポリスチレン／ポリブタジエン／
ポリスチレン末端ブロック共重合体を５〜８０部添加す
ることによって、硬化物の可とう性が向上してパッケー
ジクラックの発生が抑制されたことが分る。また図２よ
り、実施例１〜９の組成物から得られた硬化物よりも耐
湿性の良好な硬化物が得られたことが分る。

【００５４】実施例１５〜１９及び比較例７，８可とう性付与剤としてエチレン／プロピレン系共重合体
（日本合成ゴム社製ＪＳＲ５７Ｐ）を用いたことを除
いて、実施例１０〜１４と同じように、表３に示される
配合量の組成物を調製しそして硬化試験片の特性評価を
行った。結果を表３と図３に示す。

【００５５】

【表３】

【００５６】表３より、エポキシ樹脂１００部に対し、
可とう性付与剤としてエチレンプロピレン系共重合体を
５〜８０部添加することによって、硬化物の可とう性が
向上してパッケージクラックの発生が抑制されたことが
分る。また図３より、実施例１〜９の組成物から得られ
た硬化物よりも耐湿性の良好な硬化物が得られたことが
分る。

【００５７】実施例２０〜２４及び比較例９，１０可とう性付与剤としてエチレン／α−オレフィン共重合
体（三井石油化学社製タフマーＰＰ−０２８０）を用い
たことを除いて、実施例１０〜１４と同じように、表４
に示される配合量の組成物を調製しそして硬化試験片の
特性評価を行った。結果を表４と図４に示す。

【００５８】

【表４】

【００５９】表４より、エポキシ樹脂１００部に対し、
可とう性付与剤としてエチレン／α−オレフィン共重合
体を５〜８０部添加することによって、硬化物の可とう
性が向上してパッケージクラックの発生が抑制されたこ
とが分る。また図４より、実施例１〜９の組成物から得
られた硬化物よりも耐湿性の良好な硬化物が得られたこ
とが分る。

【００６０】実施例２５〜２９及び比較例１１，１２可とう性付与剤としてエポキシ官能基含有シリコーンパ
ウダー（東レ・ダウコーニング社製トレフィルＥ−６０
１）を用いたことを除いて、実施例１０〜１４と同じよ
うに、表５に示される配合量の組成物を調製しそして硬
化試験片の特性評価を行った。結果を表５と図５に示
す。

【００６１】

【表５】

【００６２】表５より、エポキシ樹脂１００部に対し、
可とう性付与剤としてエポキシ官能基含有シリコーンパ
ウダーを５〜８０部添加することによって、硬化物の可
とう性が向上してパッケージクラックの発生が抑制され
たことが分る。また図５より、実施例１〜９の組成物か
ら得られた硬化物よりも耐湿性の良好な硬化物が得られ
たことが分る。

【００６３】実施例３０〜３４及び比較例１３，１４可とう性付与剤としてシリコン変性エポキシ樹脂（大日
本インキ化学社製ＳＩＮ−６２０）を用いたことを除い
て、実施例１０〜１４と同じように、表６に示される配
合量の組成物を調製しそして硬化試験片の特性評価を行
った。結果を表６と図６に示す。

【００６４】

【表６】

【００６５】表６より、エポキシ樹脂１００部に対し、
可とう性付与剤としてシリコン変性エポキシ樹脂を５〜
８０部添加することによって、硬化物の可とう性が向上
してパッケージクラックの発生が抑制されたことが分
る。また図６より、実施例１〜９の組成物から得られた
硬化物よりも耐湿性の良好な硬化物が得られたことが分
る。

【００６６】実施例３５〜３９及び比較例１５，１６これらの例では、クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂、ポリアリルフェノール及びポリフェノールの混合物
に、更に無機質充填材として粉末状のシリカ（龍森社製
ＲＤ−８）を加えて、これらを加圧ニーダで一緒に混練
して表７に示される配合量の組成物を調製した。

【００６７】得られた各組成物から、実施例１〜９で説
明した手順に従って試験片を作製し、そして同様に硬化
物の特性評価を行った。結果を表７と図７に示す。表７
には、調製した組成物の粘度を併記する。

【００６８】

【表７】

【００６９】表７より、組成物全体の２０〜８５重量％
の無機質充填材を添加すれば、組成物の流れ性を大きく
低下させることなく硬化物の機械的強度を有利に向上さ
せることができることが分る。また図７より、硬化物の
耐湿性も良好であることが分る。

【００７０】実施例４０〜４８及び比較例１７〜２０クレゾールノボラック型エポキシ樹脂の代りにビフェニ
ル型エポキシ樹脂を使用したことを除いて、実施例１〜
９と同様に組成物を調製し、これらから得られた硬化試
験片について種々の特性を評価した。調製した組成物は
表８に示す通りであった。また、得られた結果を表８と
図８に示す。

【００７１】

【表８】

【００７２】表８より、基材樹脂をビフェニル型エポキ
シ樹脂に替えたことによって、耐熱性が更に向上したこ
とが分る。また図８より、耐湿性にも有意の向上が認め
られる。とは言え、実施例４０〜４８の組成物は実施例
１〜９の組成物と同じように、特別に過酷なＰＣＴ処理
後のはんだ浸漬条件下では若干のパッケージクラックを
発生させた。

【００７３】実施例４９〜５３及び比較例２１，２２ビフェニル型エポキシ樹脂、ポリアリルフェノール及び
ポリフェノールの混合物に、更に可とう性付与剤として
ポリスチレン／ポリブタジエン／ポリスチレン末端ブロ
ック共重合体（シェル化学社製クレイトンＧ−１６５
２）を加えて組成物を調製したことを除いて、実施例４
０〜４８の手順を繰り返した。調製した組成物は表９の
通りであり、また得られた結果を表９と図９に示す。

【００７４】

【表９】

【００７５】表９より、エポキシ樹脂１００部に対し、
可とう性付与剤としてポリスチレン／ポリブタジエン／
ポリスチレン末端ブロック共重合体を５〜８０部添加す
ることによって、硬化物の可とう性が向上してパッケー
ジクラックの発生が抑制されたことが分る。また図９よ
り、実施例４０〜４８の組成物から得られた硬化物より
も耐湿性の極めて良好な硬化物が得られたことが分る。

【００７６】実施例５４〜５８及び比較例２３，２４可とう性付与剤としてエチレン／プロピレン系共重合体
（日本合成ゴム社製ＪＳＲ５７Ｐ）を用いたことを除
いて、実施例４９〜５３と同じように、表１０に示され
る配合量の組成物を調製しそして硬化試験片の特性評価
を行った。結果を表１０と図１０に示す。

【００７７】

【表１０】

【００７８】表１０より、エポキシ樹脂１００部に対
し、可とう性付与剤としてエチレン／プロピレン系共重
合体を５〜８０部添加することによって、硬化物の可と
う性が向上してパッケージクラックの発生が抑制された
ことが分る。また図１０より、実施例４０〜４８の組成
物から得られた硬化物よりも耐湿性の極めて良好な硬化
物が得られたことが分る。

【００７９】実施例５９〜６３及び比較例２５，２６可とう性付与剤としてエチレン／α−オレフィン共重合
体（三井石油化学社製タフマーＰＰ−０２８０）を用い
たことを除いて、実施例４９〜５３と同じように、表１
１に示される配合量の組成物を調製しそして硬化試験片
の特性評価を行った。結果を表１１と図１１に示す。

【００８０】

【表１１】

【００８１】表１１より、エポキシ樹脂１００部に対
し、可とう性付与剤としてエチレン／α−オレフィン共
重合体を５〜８０部添加することによって、硬化物の可
とう性が向上してパッケージクラックの発生が抑制され
たことが分る。また図１１より、実施例４０〜４８の組
成物から得られた硬化物よりも耐湿性の極めて良好な硬
化物が得られたことが分る。

【００８２】実施例６４〜６８及び比較例２７，２８可とう性付与剤としてエポキシ官能基含有シリコーンパ
ウダー（東レ・ダウコーニング社製トレフィルＥ−６０
１）を用いたことを除いて、実施例４９〜５３と同じよ
うに、表１２に示される配合量の組成物を調製しそして
硬化試験片の特性評価を行った。結果を表１２と図１２
に示す。

【００８３】

【表１２】

【００８４】表１２より、エポキシ樹脂１００部に対
し、可とう性付与剤としてエポキシ官能基含有シリコー
ンパウダーを５〜８０部添加することによって、硬化物
の可とう性が向上してパッケージクラックの発生が抑制
されたことが分る。また図１２より、実施例４０〜４８
の組成物から得られた硬化物よりも耐湿性の極めて良好
な硬化物が得られたことが分る。

【００８５】実施例６９〜７３及び比較例２９，３０可とう性付与剤としてシリコン変性エポキシ樹脂（大日
本インキ化学社製ＳＩＮ−６２０）を用いたことを除い
て、実施例４９〜５３と同じように、表１３に示される
配合量の組成物を調製しそして硬化試験片の特性評価を
行った。結果を表１３と図１３に示す。

【００８６】

【表１３】

【００８７】表１３より、エポキシ樹脂１００部に対
し、可とう性付与剤としてシリコン変性エポキシ樹脂を
５〜８０部添加することによって、硬化物の可とう性が
向上してパッケージクラックの発生が抑制されたことが
分る。また図１３より、実施例４０〜４８の組成物から
得られた硬化物よりも耐湿性の極めて良好な硬化物が得
られたことが分る。

【００８８】実施例７４〜７８及び比較例３１，３２これらの例では、ビフェニル型エポキシ樹脂、ポリアリ
ルフェノール及びポリフェノールの混合物に、更に無機
質充填材として粉末状のシリカ（龍森社製ＲＤ−８）を
加えて、これらを加圧ニーダで一緒に混練して表１４に
示される配合量の組成物を調製した。

【００８９】得られた各組成物から、実施例１〜９で説
明した手順に従って試験片を作製し、そして同様に硬化
物の特性評価を行った。結果を表１４と図１４に示す。
表１４には、調製した組成物の粘度を併記する。

【００９０】

【表１４】

【００９１】表１４より、組成物全体の２０〜８５重量
％の無機質充填材を添加すれば、組成物の流れ性を大き
く低下させることなく硬化物の機械的強度を有利に向上
させることができることが分る。また図１４より、硬化
物の耐湿性も非常に良好であることが分る。

【００９２】

【発明の効果】以上説明したように、エポキシ樹脂を基
材樹脂とし、ポリアリルフェノール硬化剤及びポリフェ
ノール硬化助剤を含んでなる本発明のエポキシ樹脂組成
物は硬化性に優れ、且つ耐熱性、疎水性、可とう性、耐
クラック性に優れた硬化物を生成することができる。そ
のため、電子・電気機器や輸送機などにおいて使用され
る多層積層樹脂、導電性ペースト、電子素子保護膜、封
止材料、接着剤、塗料、成形材料として非常に有用であ
る。

【００９３】更に、可とう性付与剤を追加して含んでな
る本発明のエポキシ樹脂組成物は、特に過酷な条件下で
もより良好な耐クラック性を示す十分な可とう性を有す
る硬化物を生成することができる。また、無機質充填材
を添加した本発明のエポキシ樹脂組成物は、機械的強度
の優れた硬化物を生成することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】硬化物のＰＣＴ処理時間と不良率との関係を示
すグラフである。

【図２】硬化物のＰＣＴ処理時間と不良率との関係を示
すグラフである。

【図３】硬化物のＰＣＴ処理時間と不良率との関係を示
すグラフである。

【図４】硬化物のＰＣＴ処理時間と不良率との関係を示
すグラフである。

【図５】硬化物のＰＣＴ処理時間と不良率との関係を示
すグラフである。

【図６】硬化物のＰＣＴ処理時間と不良率との関係を示
すグラフである。

【図７】硬化物のＰＣＴ処理時間と不良率との関係を示
すグラフである。

【図８】硬化物のＰＣＴ処理時間と不良率との関係を示
すグラフである。

【図９】硬化物のＰＣＴ処理時間と不良率との関係を示
すグラフである。

【図１０】硬化物のＰＣＴ処理時間と不良率との関係を
示すグラフである。

【図１１】硬化物のＰＣＴ処理時間と不良率との関係を
示すグラフである。

【図１２】硬化物のＰＣＴ処理時間と不良率との関係を
示すグラフである。

【図１３】硬化物のＰＣＴ処理時間と不良率との関係を
示すグラフである。

【図１４】硬化物のＰＣＴ処理時間と不良率との関係を
示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者猿渡紀男神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地富士通株式会社内 (56)参考文献特開平３−207746（ＪＰ，Ａ) 特開平４−170420（ＪＰ，Ａ) 特開平４−170422（ＪＰ，Ａ) 特開平４−23824（ＪＰ，Ａ) 特開平４−216820（ＪＰ，Ａ) 特開平４−314723（ＪＰ，Ａ) 特開平４−348121（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】基材樹脂であるエポキシ樹脂１００重量
部に対し、下式、すなわち、【化１】で表される構成単位を分子中に複数個有するポリアリル
フェノールを５〜２００重量部、そして下式、すなわ
ち、【化２】で表されるポリフェノールを５〜２００重量部含むこと
を特徴とするエポキシ樹脂組成物。
【請求項２】前記エポキシ樹脂がクレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂又はビフェニル型エポキシ樹脂であ
る、請求項１記載の組成物。
【請求項３】前記ポリアリルフェノールが、【化３】又は【化４】で表されるものである、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】可とう性付与剤として、ポリスチレン／
ポリブタジエン／ポリスチレン末端ブロック共重合体、
エチレン／プロピレン系共重合体、エチレン／α−オレ
フィン共重合体、エポキシ官能基を含むシリコーンゴム
パウダー及びシリコン変性エポキシ樹脂からなる群より
選ばれたものを少なくとも１種、前記エポキシ樹脂１０
０重量部に対し５〜８０重量部含んでなる、請求項１又
は２記載の組成物。
【請求項５】当該組成物全体の２０〜８５重量％の粉
末状無機質充填材を含む、請求項１又は２記載の組成
物。