JP2709770B2

JP2709770B2 - 捺染用写真型

Info

Publication number: JP2709770B2
Application number: JP3331120A
Authority: JP
Inventors: 忠夫四方
Original assignee: 忠夫四方
Priority date: 1991-10-15
Filing date: 1991-10-15
Publication date: 1998-02-04
Anticipated expiration: 2013-02-04
Also published as: JPH06202340A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、捺染用写真型、特に
一液性感光乳剤を用いてなる感光性樹脂画像からなる捺
染用写真型に関する。

【０００２】

【従来の技術】今までの捺染用写真型の製造方法として
は、二液性感光乳剤が主流であり、最近では、一液性感
光乳剤の使用も検討されている。

【０００３】二液性感光乳剤は、まず最初に、感光乳剤
（該感光乳剤として、ポリビニルアルコール／酢酸ビニ
ルエマルジョンを主体とするエマルジョンに、ジアゾ系
感光剤、重クロム酸塩を混合してなる感光液で代表され
る）を用い、写真製版法により、枠上にスクリーンメッ
シュに感光性樹脂画像を形成後、補強液として、カーボ
ンブラック、着色剤などにより、色付けされたウレタン
樹脂（ポリエステル樹脂と硬化剤としてイソシアネート
化合物）をゴムローラーや刷毛でスクリーン両面に塗布
後、サクション機により画像以外の開口部に付着したウ
レタン樹脂を除去し、加熱乾燥して捺染用写真型を製造
している。二液性感光乳剤の欠点としては、（イ）画像形成工程と補強液塗布工程の、二工程を必要
とする。（ロ）補強液による目ずまりが発生しやすい。（ハ）細線の画像はできない。（ニ）膜厚が一定しない。（ホ）イソシアネート化合物の毒性、公害物質による環
境汚染がある。

【０００４】そのため、一液性感光乳剤の開発が目覚ま
しくなってきた。一液性感光乳剤の特徴としては、上記
の補強液を使用しない利点として、（ヘ）画像形成工程と硬化液塗布工程が連続してでき
る。（ト）補強液による目ずまりが無く、細線の画像ができ
る。（チ）膜厚が一定である。（リ）特に問題となるような公害物質を含まない。など
を挙げる事ができる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一液性
感光乳剤は、補強液を使用しないための弊害として、（Ａ）耐水性・耐溶剤性が低下する。（Ｂ）薬品性が低下する（特に還元剤）（Ｃ）感光性樹脂（感光乳剤）自身の膜厚を、二液性感
光乳剤より、補強膜分だけ厚く塗布するしなければなら
ない。（Ｄ）糊量調整に用いるコンピューターに対し、画像と
開口部の読取りが、二液性感光乳剤に比較して困難であ
る。特に二液性感光乳剤の場合、補強液中に含まれる着
色剤により、表面が黒色かあるいは、それに近い色（例
えば褐色）を呈しているため、上記の読取りが容易であ
る。（Ｅ）捺染用写真型の場合、第一回目の印刷後より、少
なくとも３年間は版を保存するため、保存時に版が太陽
光に暴露される場合もあり、現実の状態では相当変質し
やすい。上述の様な二液性感光乳剤の抱える問題点を解
決すると共に、一液性感光乳剤の持つ特徴を生かした捺
染用写真型を得ることが要求される。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この発明者は前記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、限定された感光
性樹脂画像と硬化剤からなる捺染用写真型を提供するこ
とにより、その課題を解決し得る事を見出しこの発明を
完成させるに至った。

【０００７】すなわちこの発明は、枠上に展張されたス
クリーンメッシュに、水溶性樹脂、疎水性エマルジョ
ン、感光剤並びに着色剤として、粒子からなり、少なく
とも感光性樹脂中に含まれる感光材料の紫外・可視光線
吸収域（２００〜５００ｎｍ）に吸収性のある物質を主
成分とする感光乳剤を塗布乾燥してなる感光膜を露光、
現像することにより得られる感光性樹脂画像を、硬化剤
として、揮発性酸とアルデヒド類の混合物で処理するこ
とによって得られる捺染用写真型に関するものである。

【０００８】

【作用】この発明に必要な感光性樹脂画像を得るために
要求される感光膜としては、水溶性樹脂と疎水性エマル
ジョンの固形分重量比が１：１２〜３：７の範囲内で
且、添加される感光剤が水溶性樹脂と疎水性エマルジョ
ン１００重量部に対して、０．５〜３０重量部からな
り、着色剤が、感光膜の０．０１〜３重量パーセントで
あることが望まれる。水溶性樹脂と疎水性エマルジョン
の重量比が１：１２以上に疎水性エマルジョンが多い場
合は、着色剤が含まれる範囲内において、水による現像
性が極めて悪く、又、水溶性樹脂と疎水性エマルジョン
の重量比が３：７以上に水溶性樹脂が多い場合は、揮発
性酸とアルデヒド類の混合物により耐水化させても捺染
糊の版裏付着（ガッパ）が発生しやすく、ポリエステル
染色に使用される還元剤（塩化第一錫）に弱くなる。添
加される感光剤が水溶性樹脂と疎水性エマルジョン１０
０重量部に対して、０．５重量部以下の場合は、ＰＳ版
（感光膜をスクリーンに塗布した版）の状態で雨季時に
不安定となり、３０重量部を越えると感度が低下する。
着色剤が、感光膜の０．０１重量パーセント以下の場合
は、糊量調整に用いるコンピューターに対し、画像と開
口部の読取りが困難となり、又、１重量パーセント越え
ると感度が低下する。着色剤の添加範囲は、先願特許
（特願平２−３０６６１０号）に記載の反射率３〜１０
％が、望ましい。

【０００９】この発明に使用できる感光膜は、上記条件
を満たした感光乳剤より下記の手段を用いて作られる。
まず感光乳剤は、スクリーンメッシュ（通常は、５０〜
３００メッシュのマルチあるいはモノフィラメイトのス
クリーンを使用する）に直接塗布するか（直接法）また
は、ポリエステルフィルムにあらかじめ塗布しておき、
水や感光乳剤を用いて塗布（直間法）し、感光膜を形成
する。ついで、紫外線を豊富に発生する光源（該光源と
しては、水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドラン
プ、ケミカルランプが挙げられる）を用い、感光膜に捺
染染色用の図柄を有するポジフィルムを真空密着し、紫
外線を照射（露光）する。通常は、ケミカルランプを用
いてステップ焼き（段焼き）をするので、感光膜の高感
光性が要求される。少なくとも、１００Ｗのケミカルラ
ンプからの距離が２０ｃｍにおいて、８〜４０秒以内が
望ましい。露光後、水又は温水により現像し、画像を形
成する。以上の工程によりえられた感光性樹脂画像は、
硬化剤で処理する。本発明に使用される硬化剤は、揮発
性酸とアルデヒド類の混合物からなり、アルデヒド類
は、感光膜光硬化物中に存在する水酸基を、脱水縮合に
よりアセタール化し、揮発性酸は、脱水触媒として働
く。この様にして得られた捺染用写真型は、必要に応じ
後露光を行い印捺に使用される。

【００１０】［感光乳剤］本発明に使用できる感光乳剤としては、水溶性樹脂、疎
水性エマルジョン、感光剤並びに着色剤を主成分とし、
必要に応じ可塑剤、チクソ剤、安定剤並びに溶剤など添
加してなる水含有のエマルジョンである。

【００１１】水溶性樹脂としては、ポリ酢酸ビニルの鹸
化物（ポリビニルアルコール）及びその誘導体；該誘導
体として、カルボキシル、スチリル、アクリル基を導入
したポリ酢酸ビニルの鹸化物、ポリビニルピロリドン等
が挙げられる。

【００１２】疎水性エマルジョンとしては、ラテック
ス、ウレタンエマルジョン、ポリ酢酸ビニルあるいは、
それらの共重合エマルジョン；該共重合は、エチレン、
アクリルエステル、アクリルアミド類などを挙げること
ができる。

【００１３】感光剤としては、重クロム酸塩類、ジアゾ
化合物並びに、光重合性材料を挙げることができる。ジ
アゾ化合物には、例えば４−ジアゾジフェニルアミンサ
ルフェート、４−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミ
ンサルフェート、４−ジアゾ−４´−メトキシジフェニ
ルアミンサルフェートなどのジフェニルアミン誘導体
と、架橋剤（該架橋剤として、ホルマリン、アセトアル
デヒド、パラフォルムアルデヒド、芳香族アルデヒド等
のアルデヒド類、４，４´−ジメトキシメチルジフェニ
ルエーテルなどを挙げることができる）の強酸中におけ
る縮合物を挙げることができる。

【００１４】光重合性材料としては、エチレン状不飽和
化合物と、光重合開始剤からなる光重合性材料で、エチ
レン状不飽和化合物としては、グリセリンジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレートポリエステルアクリレ
ート、ウレタンアクリレートので代表されるアクリレー
ト化合物、あるいはそれらのメタクリレート化合物が挙
げられる。

【００１５】又、光重合開始剤としては、ベンゾインあ
るいはその誘導体、ベンゾフェノンあるいはその誘導
体、ベンジルジメチルケタール、アントラキノンおよび
チオキサントン等の誘導体、ビイミダゾール化合物、並
びにルシリン、イルガキュアー等で代表される市販の物
などを挙げることができ、これらを単独または混合して
使用する。

【００１６】この発明に使用される感光剤は、単独また
は混合して使用する事ができ、感光乳剤として高感度の
組み合わせが望ましい。

【００１７】この発明に使用できる着色剤としては、粒
子からなり、少なくとも感光性樹脂中に含まれる感光材
料の紫外・可視光線吸収域（２００〜５００ｎｍ）に吸
収性のある物質：該物質として、新版顔料便覧（日本顔
料技術協会編）に記載される、有機・無機系有色顔料を
挙げる事ができる。例えば、カーボンブラック、フタロ
シアニン系、アゾ系、キナクリドン系、ジオキサジン系
などの顔料などを挙げることができる。この発明の揮発
性酸としては、塩酸又はフッ化水素酸であり、アルデヒ
ド類としては、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、
ケイ皮アルデヒド、グリオキザール、並びにグルタルア
ルデヒドの少なくとも一種類以上の混合物を使用するこ
とが望ましい。

【００１８】

【実施例】実施例．１アルミ枠（９００×１８００ｍｍ）に、１５０メッシュ
のテトロンスクリーン（モノフィラメント）を展張し、
四辺をゴム系接着剤（例えば、コニシ製；ボンドＧ−１
７）にて固定する。ついで、下記組成の一液性感光乳剤
をバケットを用いて、上記スクリーンの両面に塗布後、
４０〜４５℃の温風にて２０分間乾燥する。さらに、印
刷面側に一回塗布後、同様に乾燥することにより、表面
膜厚１０μの感光版を得る。その感光版に、捺染染色用
の図柄を有するポジフィルムを真空密着し、ケミカルラ
ンプ（１００ｗ，距離２０ｃｍ）により、２５秒間照射
する。２０〜２５℃の水により水洗、現像後、下記組成
の硬化液を塗布し、４０〜４５℃の温風にて２０分間乾
燥して、反射率４．０％の捺染用写真型を得る。この様
にして得られた捺染用写真型を用い、面積を計算後、直
接捺染法により捺染糊をポリエステルの生地に１０、０
００枚印捺しても全く問題なく、鮮明な印刷物が計算ど
おりの結果で得られた。一液性感光乳剤１．＊Υ−ピコリンとテレフタルアルデヒドからなる、スチルバゾリウム塩とポリビニルアルコールの反応物１０ｗｔ％水溶液５４重量部と、ポリ酢酸ビニルエマルジョン５０ｗｔ％水溶液４６重量部からなる感光乳剤・・・・９８８．０ｇ＊カーボンブラック・・・・２．４ｇ＊水・・・・９．６ｇ硬化剤＊グリオキザール４０ｗｔ％水溶液・・・・１０．０ｇ＊塩酸３ｗｔ％水溶液・・・・５００．０ｇ＊水・・・・９０．０ｇ

【００１９】実施例．２実施例．１の一液性感光乳剤の代わりに、下記組成の一
液性感光乳剤をバケットを用いて、上記スクリーンの両
面に塗布後、４０〜４５℃の温風にて２０分間乾燥す
る。実施例．１と同様に処理をして、反射率４．１％の
捺染用写真型を得る。実施例．１と同様に面槓を計算
後、還元剤抜染法（住友化学工業化学工業，技術資料，
ＳＴ−２１３，８８−５記載）を用いて捺染糊をポリエ
ステルの生地に１０、０００枚印捺しても全く問題な
く、鮮明な印刷物が計算どおりの結果で得られた。一液性感光乳剤２．＊カルボン酸変成ポリビニルアルコール・・・・２４７．６ｇ（１５ｗｔ％水溶液、重合度１７００）＊ＳＢＲラテックスエマルジョン・・・・７００．０ｇ＊トリメチロールプロパントリアクリレート・・・・４５．０ｇ＊ベンジルジメチルケタール・・・・２．５ｇ＊ベンゾフェノン・・・・２．５ｇ＊カーボンブラック・・・・２．４ｇ

【００２０】実施例．３一液性感光乳剤３．＊部分鹸化ポリ酢酸ビニル・・・・２４３．１ｇ（１５ｗｔ％水溶液、重合度２４００）＊ポリ酢酸ビニルエマルジョン・・・・７００．０ｇ＊トリメチロールプロパントリアクリレート・・・・４５．０ｇ＊ベンジルジメチルケタール・・・・２．５ｇ＊ベンゾフェノン・・・・２．５ｇ＊カーボンブラック・・・・２．４ｇ＊４−ジアゾジフェニルアミンサルフェートとパラフォルムアルデヒドの縮合物（シンコー技研（株）製；Ｄ−０１３）・・・・４．５ｇ上記の一液性感光乳剤３．を、ポリエステルフィルム
（例えば、アイシーアイ製：メリネックス５４２フィル
ム７５μ）の上に乾燥後の厚さで４０μに塗布し、実施
例．１同様のスクリーンを用いて、印刷面側に膜面をあ
わせてフィルムを置き、スキージ側から一液性感光乳剤
３．を塗布し、フィルムを接着後乾燥させる。実施例．
１と同様に処理をして、反射率４．５％の捺染用写真型
を得る。実施例．１と同様に面積を計算後、直接捺染法
により捺染糊をポリエステルの生地に１０、０００枚印
捺しても全く問題なく、鮮明な印刷物が計算どおりの結
果で得られた。

【００２１】実施例．４実施例．１の一液性感光乳剤を用いて本発明の捺染用写
真型を製造した場合、約４０分間かかるところ、二液性
感光乳剤を用いて捺染用写真型を製造した場合は、約８
０分間かかった。又、両者の解像性を調べたところ、一
液性感光乳剤からなる捺染用写真型は１００μの線間が
綺麗に抜けていたが、二液性感光乳剤からなる捺染用写
真型は３００μの線間が詰まり気味であった。

【００２２】実施例．５実施例．１の強化剤に使用の塩酸の代わりに、硫酸、燐
酸並びにトルエンスルホン酸を用いて実施例．１を行っ
たところ、硫酸、燐酸を用いた場合は、捺染用写真型と
しての保存が、１年持たなかった。又、トルエンスルホ
ン酸を用いた場合、１，０００枚の印捺で版は破損し
た。

【００２３】

【発明の効果】この発明の捺染用写真型の使用により、
今まで長い間苦しめられてきたウレタン樹脂（補強液）
の使用を中止することができ、精密な画像の捺染印刷物
を得る事ができた。又、捺染用写真型の耐印捺性およ
び、保存性が著しく向上し、捺染業界のクリーン化、精
密化に対応することも可能となった。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】枠上に展張されたスクリーンメッシュに、
水溶性樹脂、疎水性エマルジョン、感光剤並びに着色剤
として、粒子からなり、少なくとも感光性樹脂中に含ま
れる感光材料の紫外・可視光線吸収域（２００〜５００
ｎｍ）に吸収性のある物質を主成分とする感光乳剤を塗
布乾燥してなる感光膜を露光、現像することにより得ら
れる感光性樹脂画像を、硬化剤として、揮発性酸とアル
デヒド類の混合物で処理することによって得られる捺染
用写真型。
【請求項２】水溶性樹脂と疎水性エマルジョンの固形分
重量比が１：１２〜３：７の範囲内で且、添加される感
光剤が水溶性樹脂と疎水性エマルジョン１００重量部に
対して、０．５〜３０重量部からなり、着色剤が、感光
膜の０．０１〜３重量パーセントである感光膜を用いる
特許請求の範囲第１項記載の捺染用写真型。
【請求項３】揮発性酸が、塩酸又はフッ化水素酸であ
り、アルデヒド類が、アセトアルデヒド、ベンズアルデ
ヒド、ケイ皮アルデヒド、グリオキザール、並びにグル
タルアルデヒドの少なくとも一種類以上の混合物からな
る硬化剤を用いてなる特許請求の範囲第１項記載の捺染
用写真型。
【請求項４】着色剤が、カーボンブラックを用いてな
る特許請求の範囲第１項記載の捺染用写真型。