JP2707446B2

JP2707446B2 - スチレン系重合体繊維状成形品

Info

Publication number: JP2707446B2
Application number: JP63004922A
Authority: JP
Inventors: 圭介舟木
Original assignee: 出光興産株式会社
Priority date: 1988-01-14
Filing date: 1988-01-14
Publication date: 1998-01-28
Anticipated expiration: 2013-01-28
Also published as: JPH01183516A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はスチレン系重合体繊維状成形品に関し、詳し
くは耐熱性，耐薬品性等に優れた新しいスチレン系重合
体繊維状成形品に関するものであって、耐熱性繊維，海
洋用資材，薬品使用機器部材などとして有効に利用する
ことができる。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］従来、熱可塑性樹脂において、その成形品として繊維
状のものが開発されている。このような熱可塑性樹脂と
してはポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエチレンテ
レフタレート，ポリアミド等があるが、いずれも耐熱性
や耐薬品性等の点で不十分であり、また水蒸気の影響な
しで使用できるものは少なく、かつ高価であるという欠
点があった。

近時開発されたシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体はポリマー原料が安価で、しかも融点が高
く、かつ耐薬品性に優れたポリマーである。

しかしながら、この優れた性質をもつシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体の成形体および成形
方法において、これまでに繊維状の成形体は得られてい
ない。

本出願人は先般、マット、ストランドを主とする成形
品の延伸物を提案した（特願昭61−222092号明細書）
が、繊維としては十分な検討がなされていなかった。

本発明者は、酸化防止剤を含むシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体を種々の紡糸方法を用いて
得られた繊維が、目的とする耐熱性，耐薬品性に優れた
性質をもっていることを見出し、この知見に基いて本発
明を完成した。

［課題を解決するための手段］すなわち本発明は、主としてシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体100重量部に対し、酸化防止
剤0.0001〜１重量部を配合してなる組成物を紡糸してな
るスチレン系重合体繊維状成形品を提供するものであ
る。

本発明の繊維状成形品の主たる材料は、主としてシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体である
が、このスチレン系重合体の主としてシンジオタクチッ
ク構造とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチッ
ク構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対し
て側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対
方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタク
ティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（¹³C−N
MR法）により定量される。¹³C−NMR法により測定される
タクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在
割合は、例えば２個の場合はダイアッド,3個の場合はト
リアッド,5個の場合はペンタッドによって示すことがで
きるが、本発明に言う主としてシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体は、通常はダイアッドで75％
以上、好ましくは85％以上、若しくはペンタッド（ラセ
ミペンタッド）で30％以上、好ましくは50％以上のシン
ジオタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（ア
ルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ
（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステ
ル）およびこれらの混合物、あるいはこれらを主成分と
する共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキル
スチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ
（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），
ポリ（ターシャリーブチルスチレン）などがあり、ポリ
（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレ
ン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチレ
ン）などがある。また、ポリ（アルコキシスチレン）と
しては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシス
チレン）などがある。これらのうち特に好ましいスチレ
ン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチル
スチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−
ターシャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチ
レン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フル
オロスチレン）、更にはスチレンとｐ−メチルスチレン
との共重合体をあげることができる。

また、本発明に用いるスチレン系重合体は、分子量に
ついては制限はないが、重量平均分子量が10,000以上の
ものが好ましく、とりわけ50,000以上のものが最適であ
る。ここで重量平均分子量が10,000未満のものでは、均
一な繊維が得られず、また耐熱性も低下する。さらに、
分子量分布についてもその広狭は制約がなく、様々なも
のを充当することが可能である。この主としてシンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体は、融点が16
0〜310℃であって、従来のアタクチック構造のスチレン
系重合体に比べて耐熱性が格段に優れている。

このような主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中また
は溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を
重合することにより製造することができる（特開昭62−
187708号公報）。

次に本発明においては、上記のシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体に酸化防止剤を配合した組
成物を用いる。

ここで酸化防止剤としては様々なものがあるが、特に
リン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤が好ま
しい。

リン系酸化防止剤としては、一般式［式中、R¹,R²は同一でも異なっていてもよく、それぞ
れ炭素数１〜20のアルキル基，炭素数３〜20のシクロア
ルキル基，炭素数６〜20のアリール基を示す。］で表わされるリン系化合物を用いることが好ましい。上
記一般式で表わされるリン系化合物の具体例としては、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト，ジ
オクチルペンタエリスリトールジホスファイト，ジフェ
ニルペンタエリスリトールジホスファイト，ビス（2,4
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト，ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト，ジシ
クロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなど
が挙げられる。

また、フェノール系酸化防止剤としては既知のものを
使用することができ、具体例としては、2,6−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール,2,6−ジフェニル−４−
メトキシフェノール,2,2′−メチレンビス−（６−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール）,2,2′−メチレンビス
−（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）,2,2′−
メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘ
キシル）フェノール］,1,1−ビス（５−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン,2,2′−メ
チレンビス−（４−メチル−６−シクロヘキシル−フェ
ノール）,2,2′−メチレンビス−（４−メチル−６−ノ
ニルフェノール）,1,1,3−トリス−（５−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン,2,2−ビ
ス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフ
ェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプト−ブタン，エチ
レングリコール−ビス−［3,3−ビス（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］,1−１−ビス
−（3,5−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）−３−
（ｎ−ドデシルチオ）−ブタン,4,4′−チオビス（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）,1,3,5−トリス−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
2,4,6−トリメチルベンゼン,2,2−ビス−（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジオクタ
デシルエステル,n−オクタデシル−３−（４−ヒドロキ
シ−3,5−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート，
テトラキス［メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシハイドロシンナメート）］メタンなどが挙げら
れる。

上記の酸化防止剤は、前記のシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体100重量部に対し、0.0001〜
１重量部、好ましくは0.001〜0.5重量部の割合で配合さ
れる。ここで酸化防止剤の配合割合が0.0001重量部未満
であると分子量低下が著しく、一方、１重量部を超える
と機械的強度に影響があるため、いずれも好ましくな
い。

本発明の繊維状成形品のもととなる樹脂組成物は基本
的には上記の如く、シンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体と酸化防止剤からなるが、必要に応じて
他の熱可塑性樹脂や各種添加剤を配合しても良い。

このような熱可塑性樹脂としては、組成物の用途等に
より様々なものが選定され、特に制限はない。例えば低
分子量のシンジオタクチック構造のスチレン系重合体，
アタクチック構造のポリスチレン，アイソタクチック構
造のポリスチレン,AS樹脂,ABS樹脂などのスチレン系重
合体をはじめ、ポリエチレンテレフタレートなどのポリ
エステル，ポリカーボネート，オリフェニレンオキサイ
ド，ポリスルホン，ポリエーテルスルホンなどのポリエ
ーテル，ポリアミド，ポリフェニレンスルフィド（PP
S），ポリオキシメチレンなどの縮合系重合体、ポリア
クリル酸，ポリアクリル酸エステル，ポリメチルメタク
リレートなどのアクリル系重合体、ポリエチレン，ポリ
プロピレン，ポリブテン，ポリ４−メチルペンテン−1,
エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン、
あるいはポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリ弗
化ビニリデンなどの含ハロゲンビニル化合物重合体など
が挙げられる。

また、添加剤として紡糸性，安定性，機械的強度の向
上のために、従来から用いられている滑剤，酸化安定
剤，無機充填剤などを配合することもできる。

本発明の繊維状成形品は、叙上の如き組成物を紡糸し
てなるものである。ここで紡糸方法としては溶融紡糸，
湿式紡糸のいずれの方法でも良い。

溶融紡糸の場合には、叙上の如き組成物を融点以上、
好ましくは融点以上分解温度以下に加熱溶融して、細い
ノズルより押出せばよい。

また、湿式紡糸の場合には、叙上の如き組成物を溶媒
に溶解し、ノズル先端でゲル化させて押出せばよい。こ
こで湿式紡糸を行なう場合には溶媒としてベンゼン，ト
ルエン，キシレン，エチルベンゼン，シクロヘキサン，
デカリン,N−メチルピロリドン，テトラヒドロフラン，
四塩化炭素,1,1,2,2−テトラクロロエタン，クロロホル
ム，ジクロロメタン，モノクロロベンゼン，ジクロロベ
ンゼン，トリクロロベンゼン，トリクレンなどを用いれ
ばよい。

以上の如くして、本発明のスチレン系重合体繊維状成
形品（以下、単に繊維と称することがある。）が得られ
るが、必要に応じてさらに延伸処理，熱処理を行なって
も良い。

ここで延伸処理は特に限定されないが、例えば溶融紡
糸により得られた繊維は、巻き取り速度とガイドローラ
ー，押出速度を調節することにより延伸することができ
る。

一方、湿式紡糸により得られた繊維は、湿潤状態で溶
融紡糸と同様にして延伸することができる。

また、これらの方法により得られた繊維は再度加熱し
て延伸することもできる。

このような延伸処理を行なうことにより、一層力学物
性，熱的性質にすぐれた繊維が得られる。

延伸倍率は特に制限はないが、通常２倍以上、特に３
倍以上が好適である。

さらにまた、このようにして得られた繊維を、それぞ
れの繊維のガラス転移温度以上であって、融点以下の温
度で、好ましくはガラス転移温度よりも20℃高い温度乃
至融点の温度範囲で熱処理（熱固定）を行なうこともで
きる。この熱処理を行なうことにより、繊維の耐熱性，
耐薬品性が一層向上する。

このようにして得られたスチレン系重合体繊維状成形
品は、直径（幅）が0.0001〜2mm、好ましくは0.0001〜
0.5mmのものである。

［実施例］次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく
説明するが、本発明の範囲を超えない限り、これに限定
されるものではない。

実施例１（１）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体の製造反応容器に溶媒としてトルエン２と、触媒成分であ
るシクロペンタジエニルチタニウムトリクロライド１ミ
リモル、およびメチルアルミノキサンをアルミニウム原
子として0.8モル加え、20℃においてスチレン3.6を加
えて１時間重合反応を行なった。反応終了後、生成物を
塩酸−メタノール混合液で洗浄し、触媒成分を分解除去
した。ついで乾燥し重合体330gを得た。つぎに、この重
合体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽
出し、抽出残分95重量％を得た。この重合体は重量平均
分子量が290,000,数平均分子量158,000であり、融点は2
70℃であった。また、この重合体は同位体炭素の核磁気
共鳴（¹³C−NMR）による分析からシンジオタクチック構
造に基因する145.35ppmに吸収が認められ、そのピーク
面積から算出したペンタッドでのシンジオタクティシテ
ィーは96％のものであった。

（２）繊維状成形品の製造上記（１）で得られたシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体の粉末20gとビス（2,4−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト14
0mg,2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール20mg
を窒素雰囲気下で撹拌混合した。この粉末混合物を底部
に細孔を有する金属製シリンダーに入れ、300℃に加熱
し、溶融させ撹拌した後、ピストンで押し出し、底部の
細孔より押し出された繊維を得た、この繊維を210℃で1
5分間熱処理した。

得られた繊維の直径は0.1mmで、引張強度，引張弾性
率はそれぞれ0.8GPa,5GPaであり、融点は270℃であっ
た。また、この繊維は硫酸，硫酸水溶液（５重量％），
水酸化ナトリウム水溶液（10重量％）等の酸，アルカリ
及びその水溶液、ガソリン，ヘプタン，エタノール，ベ
ンズアルデヒド等の有無溶剤中に侵しても冒されず、そ
の融点及び力学物性に変化はなかった。

実施例２上記（１）で得られたシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体を用い、実施例１の（２）と同様に
して繊維を製造し、150℃で３倍に延伸して延伸繊維を
得た。得られた繊維の性質を第１表に示す。

実施例３（１）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体の製造反応容器に、溶媒としてトルエン180mlと触媒成分と
してテトラエトキシチタニウム0.15ミリモルおよびメチ
ルアルミノキサンをアルミニウム原子として15ミリモル
加え、30℃においてこれにスチレン145ミリモルとｐ−
メチルスチンレン15ミルモルの混合物を加え２時間重合
反応を行なった。反応終了後生成物を塩酸−メタノール
混合液で洗浄し、触媒成分を分解除去した。ついで乾燥
し、スチレン系重合体22gを得た。つぎにこの重合体を
メチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽出し、
抽出残分99重量％を得た。このものの重量平均分子量は
960,000,数平均分子量460,000であり融点は225℃であっ
た。また、ｐ−メチルスチレン含量は23モル％で、¹³C
−NMRによる分析から、特願昭62−017973に示した共重
合体と同様に145.11ppm,145.22ppm,142.09ppmに吸収が
みられ、共シンジオタクチック構造であることがわかっ
た。

（２）繊維状成形品の製造上記（１）で得られたシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体を250℃に加熱して、溶融押し出し
した他は実施例２の（２）と同様にして３倍延伸繊維を
得た。得られた繊維の性質を第１表に示す。

実施例４実施例１の（１）で得られたシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体18gにアタクチックポリスチ
レン（商品名：出光スチロールUS300,重量平均分子量37
0,000,MI2g/10分，出光石油化学（株）製）2gを混合し
て用いた他は実施例２の（２）と同様にして延伸繊維を
得た。得られた繊維の性質を第１表に示す。

実施例５実施例１の（１）で得られたシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体18gにポリカーボネート（商
品名：出光ポリカーボネートA3000,粘度平均分子量28,5
00〜30,500,出光石油化学（株）製）2gを混合して用い
た他は実施例２の（２）と同様にして延伸繊維を得た。
得られた繊維の性質を第１表に示す。

実施例６実施例１の（１）で得られたシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体20gにタルク（商品名：タル
クFFR,平均粒径0.6μm,浅田製粉（株）製）0.1gを混合
して用いた他は実施例２の（２）と同様にして延伸繊維
を得た。得られた繊維の性質を第１表に示す。

実施例７（１）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体の製造反応容器に、溶媒としてトルエン20mlと触媒成分とし
てテトラエトキシチタニウム0.05ミリモルおよびメチル
アルミノキサンをアルミニウム原子として５ミリモル加
え、40℃においてこれにスチレン150mlを加え、４時間
重合反応を行なった。反応終了後、生成物を塩酸−メタ
ノール混合液で洗浄し、触媒成分を分解除去した。つい
で乾燥し、スチレン系重合体（ポリスチレン）25gを得
た。つぎに、この重合体をメチルエチルケトンを溶媒と
してソックスレー抽出し、抽出残分（以下MIPとい
う。）95重量％を得た。このものの重量平均分子量は1,
350,000、数平均分子量は480,000であり、融点は270℃
であった。また、¹³C−NMRによる分析から、シンジオタ
クチック構造に基因する145.35ppmに吸収が認められ、
そのピーク面積から算出したラセミペンタッドでのシン
ジオタクティシティーは96％であった。

（２）繊維状成形品の製造上記（１）で得られたシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体6gと2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール0.01gを金属製圧力容器に入れ、200gの
パラキシレンを入れ窒素雰囲気下125℃で撹拌溶解し
た。溶解後、圧力容器にノズルを取りつけ窒素圧によっ
てノズルからゲル状の糸を押し出した。このゲル状の糸
をアセトン中に15分間浸した後３分間風乾した。この湿
潤状態の繊維を室温で２倍に引張延伸して延伸繊維を得
た。得られた繊維の性質を第１表に示す。

実施例８（１）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体の製造反応容器に、溶媒としてトルエン80mlと触媒成分とし
てテトラエトキシチタニウム0.178ミリモルおよびメチ
ルアルミノキサンをアルミニウム原子として17.8ミリモ
ルを加え、20℃においてこれにスチレン440mlを加え、
７時間重合反応を行なった。反応終了後、生成物を塩酸
−メタノール混合液で洗浄し、触媒成分を分解除去し
た。ついで乾燥し、スチレン系重合体（ポリスチレン）
6.8gを得た。つぎに、この重合体をメチルエチルケトン
を溶媒としてソックスレー抽出し、抽出残分98重量％を
得た。このものの重量平均分子量は3,040,000、数平均
分子量は1,220,000であり、融点は270℃であった。ま
た、¹³C−NMRによる分析から、シンジオタクチック構造
に基因する145.35ppmに吸収が認められ、そのピーク面
積から算出したラセミペンタッドでのシンジオタクティ
シティーは99％であった。

（２）繊維状成形品の製造上記（１）で得られたシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体を用いて、室温で３倍に引張延伸し
た他は実施例７の（２）と同様にして延伸繊維を得た。
得られた繊維の性質を第１表に示す。

実施例９実施例８で得られた延伸繊維をさらに150℃で５倍に
延伸した。得られた繊維の性質を第１表に示す。

比較例１高密度ポリエチレン（商品名：出光ポリエチレン540
E,MI 0.14g/10分，出光石油化学（株）製）を、180℃に
溶融して用いた他は実施例１の（２）と同様にして繊維
を得た。得られた繊維の性質を第１表に示す。

比較例２高密度ポリエチレン（商品名：ハイゼックスミリオン
240M,三井石油化学（株）製，重量平均分子量2,000,00
0）を用いた他は実施例８の（２）と同様にして繊維を
得た。得られた繊維の性質を第１表に示す。

比較例３ナイロン６（商品名:UBEナイロン1013B,宇部興産
（株）製）を230℃で溶融して用いた他は実施例１の
（２）と同様にして繊維を得た。得られた繊維を水，水
蒸気，希アルカリ水，希硫酸水に浸漬したところ、引張
強度は0.075GPaから0.05GPaへと約30％低下し、引張弾
性率は2.4GPaから0.75GPaへと約60％低下した。

実施例10 （１）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体の製造反応容器に、反応溶媒としてトルエン２と触媒成分
としてテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルア
ルミノキサンをアルミニウム原子として500ミリモル入
れ、55℃においてスチレン15を加え、４時間重合反応
を行った。

反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液で
洗浄して、触媒反応を分解除去した。次いで乾燥するこ
とにより、スチレン系重合体（ポリスチレン）2.5kgを
得た。次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒
としてソックスレー抽出し、抽出残分97重量％を得た。
この抽出残分の重量平均分子量は400,000であった。ま
た、この重合体は¹³C−NMRによる分析（溶媒:1,2−ジク
ロロベンゼン）から、シンジオタクチック構造に基因す
る145.35ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から算
出したラセミペンタッドでのシンジオタクティシティー
は98％であった。

（２）繊維状成形品の製造上記（１）の様にして得られたスチレン系重合体100
重量部に対し、ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリストールジホスファイト0.7重量部、2,6−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール0.1重量部を撹拌
混合し、樹脂温度300℃でペレット化した。

このペレットを用いて、メルトテンションテスター
（MT）TYPE II型（東洋精機（株）製）にて300℃で繊維
状成形品を製造した。このときの引取速度は9.8m/minで
あり、ドラフト比38であった。得られた繊維状成形品は
直径350μｍで、複屈折率（Δｎ）は0.824×12^-3であっ
た。結果を第１表に示す。

実施例11 引取速度を39.3m/min（ドラフト比152）としたこと以
外は実施例10の（２）と同様にして繊維状成形品を得
た。この繊維状成形品の直径は164μｍで、複屈折率
（Δｎ）は3.31×10^-3であった。結果を第１表に示す。

実施例12 引取速度を98m/min（ドラフト比380）としたこと以外
は実施例10の（２）と同様にして繊維状成形品を得た。
この繊維状成形品の直径は100μｍで、複屈折率（Δ
ｎ）は8.4×10^-3であった。結果を第１表に示す。

実施例13 （１）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体の製造反応容器に、反応溶媒としてトルエン２と触媒成分
としてテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルア
ルミノキサンをアルミニウム原子として500ミリモル入
れ、50℃においてスチレン15を加え、４時間重合反応
を行った。

反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液で
洗浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥するこ
とにより、スチレン系重合体（ポリスチレン）2.5kgを
得た。次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒
としてソックスレー抽出し、抽出残分97重量％を得た。
この抽出残分の重量平均分子量は800,000であった。ま
た、この重合体は¹³C−NMRによる分析（溶媒:1,2−ジク
ロロベンゼン）から、シンジオタクチック構造に基因す
る145.35ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から算
出したラセミペンタッドでのシンジオタクティシティー
は96％であった。

（２）繊維状成形品の製造上記（１）で得られたスチレン系重合体を用い、実施
例10の（２）と同様にしてペレット化した。

このペレットより実施例10と同様にして繊維状成形品
を得た。この繊維状成形品の直径は340μｍで、複屈折
率（Δｎ）は0.52×10^-3であった。結果を第１表に示
す。

実施例14 実施例13の様にして得られたペレットを用いて、実施
例11と同様にして直径170μｍ、複屈折率1.38×10^-3の
繊維状成形品を得た。結果を第１表に示す。

製造例Ａ（シンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体の製造）反応容器に、精製スチレン1500ml、トルエン1500ml、
メチルアルミノキサンをアルミニウム原子として90ミリ
モル、トリイソブチルアルミニウム90ミリモル、テトラ
エトキシチタン0.90ミリモルを加えて70℃で４時間重合
反応を行なった。反応が終了した後、生成物を水酸化ナ
トリウムのメタノール溶液で触媒成分を分解後、メタノ
ールで繰り返し洗浄し、乾燥して、重合体550gを得た。
1,2,4−トリクロロベンゼンを溶媒として、135℃でゲル
パーミエーションクロマトグラフィーにて測定したこの
重合体の重量平均分子量は、248,000、数平均分子量
は、102,000であった。また、DSC（示差走査熱量計）に
より測定した融点は267℃であった。重合体は、¹³C−NM
Rによる分析から、シンジオタクチック構造に起因する1
45.35ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から算出し
たラセミペンタッドでのシンジオタクシティシティーは
94％であった。

製造例Ｂ製造例Ａで得られたシンジオタクチック構造ポリスチ
レン（SPS）（重量平均分子量248,000）2kgに、酸化防
止剤としてビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト4g及び2,6−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール4gをブレンドした。この
混合物を300℃に設定した押出機でペレタイズしてペレ
ットを作成した。

実施例Ａ製造例Ｂで得られたペレット900gとポリ（2,6−ジメ
チル−1,4−フェニレンエーテル）（PPE,商品名:HPX−1
00L,三菱瓦斯化学（株）製）100gをブレンドし、この混
合物を300℃に設定した押出機でペレタイズしてペレッ
トを作成した。スクリュー径250mmφの押出機の先端に
ギアポンプ、ダイ（スピナレット径0.3mmφ、24個のス
ピナレットが同一円周上に配置）を装着した溶融紡糸機
を用いて紡糸を行なった。このとき、一つのスピナレッ
ト当たりの樹脂の吐出量は0.43g/minであり、ダイの温
度は305℃であった。また、紡糸速度は500m/minであっ
た。得られた繊維の物性値を第２表に示す。

実施例Ｂ実施例Ａで得られた繊維を180℃に設定した熱板上で
連続的に３倍に延伸し、延伸機能を作製した。このと
き、繊維の繰り出し速度は3m/minであり、引き取り速度
は9m/minであった。得られた繊維の物性値を第２表に示
す。

実施例Ｃ製造例Ｂで得られたペレット800gとポリプロピレン
（PP）（商品名：出光ポリプロＦ−200S,出光石油化学
（株）製）200gとをブレンドし、この混合物を300℃に
設定した押出機でペレタイズしてペレットを作製した。
以下、実施例Ａと同一の溶融紡糸装置を用いて紡糸を行
なった。このとき、一つのスピナレット当たりの樹脂の
吐出量は0.43g/minであり、ダイの温度は305℃であっ
た。また、紡糸速度は1000m/minであった。得られた繊
維の物性値を第２表に示す。

実施例Ｄ実施例Ｃで得られた繊維を160℃に設定した熱板上で
連続的に４倍に延伸し、延伸繊維を作製した。このと
き、繊維の繰り出し速度は3m/minであり、引き取り速度
は12m/minであった。得られた繊維の物性値を第２表に
示す。

実施例Ｅ製造例Ｂで得られたペレット900gとポリエチレン（HD
PE）（商品名：出光ポリエチレン440M,出光石油化学
（株）製）100gをブレンドし、この混合物を300℃に設
定した押出機でペレタイズしてペレットを作製した。以
下、実施例Ａと同一の溶融紡糸装置を用いて紡糸を行な
った。このとき、一つのスピナレット当たりの樹脂の吐
出量は0.43g/minであり、ダイの温度は290℃であった。
また、紡糸速度は500m/minであった。得られた繊維の物
性値を第２表に示す。

実施例Ｆ製造例Ｂで得られたペレット800gとポリアミド6,6（P
A66）（商品名：宇部ナイロン2020B,宇部興産（株）
製）200gとをブレンドし、この混合物を300℃に設定し
た押出機でペレタイズしてペレットを作製した。以下、
実施例Ａと同一の溶融紡糸装置を用いて紡糸を行なっ
た。このとき、一つのスピナレット当たりの樹脂の吐出
量は0.43g/minであり、ダイの温度は290℃であった。ま
た、紡糸速度は500m/minであった。得られた繊維の物性
値を第２表に示す。

実施例Ｇ製造例Ｂで得られたペレット900gとポリエチレンテレ
フタレート（PET）（商品名：ダイヤナイトMA−523,三
菱レイヨン（株）製）100gとをブレンドし、この混合物
を300℃に設定した押出機でペレタイズしてペレットを
作製した。以下、実施例Ａと同一の溶融紡糸装置を用い
て紡糸を行なった。このとき、一つのスピナレット当た
りの樹脂の吐出量は0.50g/minであり、ダイの温度は300
℃であった。また、紡糸速度は500m/minであった。得ら
れた繊維の物性値を第２表に示す。

［発明の効果］本発明のスチレン系重合体繊維状成形品は、シンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体の属性である
耐熱性を維持しつつ、酸，アルカリ，有機溶媒の主たる
ものに不溶であって、耐薬品性が著しく改善されたもの
である。

したがって、本発明のスチレン系重合体繊維状成形品
は、耐熱性繊維をはじめとして、各種用途に幅広く、か
つ有効に利用される。また、本発明のスチレン系重合体
繊維状成形品は、防縮性，耐水性，耐薬品性，軽量，通
気性良好な不織布の材料して利用される。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体100重量部に対し、酸化防止剤0.0001
〜１重量部を配合してなる組成物を紡糸してなるスチレ
ン系重合体繊維状成形品。
【請求項２】主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体と熱可塑性樹脂とからなる樹脂100重
量部に対し、酸化防止剤0.0001〜１重量部を配合してな
る組成物を紡糸してなるスチレン系重合体繊維状成形
品。