JP2701083B2 - 含フッ素トラン化合物 - Google Patents
含フッ素トラン化合物Info
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- JP2701083B2 JP2701083B2 JP10387890A JP10387890A JP2701083B2 JP 2701083 B2 JP2701083 B2 JP 2701083B2 JP 10387890 A JP10387890 A JP 10387890A JP 10387890 A JP10387890 A JP 10387890A JP 2701083 B2 JP2701083 B2 JP 2701083B2
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- Japan
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- tolan
- compound
- fluorophenyl
- liquid crystal
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電気光学的表示材料として有用なトラン化
合物に関し、さらに詳しくは、ネマチック型液晶材料に
混合することによって液晶材料の屈折率の異方性を大き
くするのに有用なアルケニルトラン化合物に関するもの
である。
合物に関し、さらに詳しくは、ネマチック型液晶材料に
混合することによって液晶材料の屈折率の異方性を大き
くするのに有用なアルケニルトラン化合物に関するもの
である。
現在、STN型液晶セルはグリーンまたはブルーモード
より白黒、フルカラー化へ向けて開発が進められてお
り、それと併行して動画対応への高速応答化の検討が進
められている。高速応答としては、従来、強誘電性液晶
が研究されているが、STN型液晶セルの層の厚さをより
薄くする事により、高速応答が期待される。その場合、
セルに充填される液晶材料の屈折率の異方性（Δｎ）の
大きな液晶材料が必要となった。その代表例として低粘
性にして高いΔｎを示す各種トラン化合物が特開昭60−
155142、特開昭60−204734、特開昭61−260031、特開昭
63−287737等に開示されたがまだ不十分であり、さらに
高いΔｎを示す化合物が望まれていた。
より白黒、フルカラー化へ向けて開発が進められてお
り、それと併行して動画対応への高速応答化の検討が進
められている。高速応答としては、従来、強誘電性液晶
が研究されているが、STN型液晶セルの層の厚さをより
薄くする事により、高速応答が期待される。その場合、
セルに充填される液晶材料の屈折率の異方性（Δｎ）の
大きな液晶材料が必要となった。その代表例として低粘
性にして高いΔｎを示す各種トラン化合物が特開昭60−
155142、特開昭60−204734、特開昭61−260031、特開昭
63−287737等に開示されたがまだ不十分であり、さらに
高いΔｎを示す化合物が望まれていた。
本発明者等は、上記現状に鑑み、低粘度にして高いΔ
ｎを示す化合物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、次
の一般式（Ｉ）で表される新規なアルケニルトラン化合
物を液晶組成物に添加することにより、液晶組成物のΔ
ｎを著しく改良するとともに、ネマチック等方性液体転
移点（Ｎ−Ｉ点）を高めることを見出した。
ｎを示す化合物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、次
の一般式（Ｉ）で表される新規なアルケニルトラン化合
物を液晶組成物に添加することにより、液晶組成物のΔ
ｎを著しく改良するとともに、ネマチック等方性液体転
移点（Ｎ−Ｉ点）を高めることを見出した。
（式中、Ｒは炭素数３〜６のアルケニル基を示す。） 本発明における上記一般式（Ｉ）で表される化合物に
おいて、Ｒを示す炭素数３〜６のアルケニル基としては
１−プロペニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブ
テニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、１−ペ
ンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４
−ペンテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、３−メ
チル−３−ブテニル基等があげられる。
おいて、Ｒを示す炭素数３〜６のアルケニル基としては
１−プロペニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブ
テニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、１−ペ
ンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４
−ペンテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、３−メ
チル−３−ブテニル基等があげられる。
本発明において使用される上記一般式（Ｉ）で表れる
アルケニルトラン化合物の具体例を示すと、例えば、４
−（４′−フルオロフェニル）−４′−（１−プロペニ
ル）トラン、４−（４′−フルオロフェニル）−４′−
アリルトラン、４−（４′−フルオロフェニル）−４′
−（１−ブテニル）トラン、４−（４′−フルオロフェ
ニル）−４′−（２−ブテニル）トラン、４−（４′−
フルオロフェニル）−４′−（３−ブテニル）トラン、
４−（４′−フルオロフェニル）−４′−（１−ペンテ
ニル）トラン、４−（４′−フルオロフェニル）−４′
−（２−ペンテニル）トラン、４−（４′−フルオロフ
ェニル）−４′−（３−ペンテニル）トラン、４−
（４′−フルオロフェニル）−４′−（４−ペンテニ
ル）トラン、４−（４′−フルオロフェニル）−４′−
（３−メチル−２−ブテニル）トラン、４−（４′−フ
ルオロフェニル）−４′−（３−メチル−３−ブテニ
ル）トラン等が挙げられる。
アルケニルトラン化合物の具体例を示すと、例えば、４
−（４′−フルオロフェニル）−４′−（１−プロペニ
ル）トラン、４−（４′−フルオロフェニル）−４′−
アリルトラン、４−（４′−フルオロフェニル）−４′
−（１−ブテニル）トラン、４−（４′−フルオロフェ
ニル）−４′−（２−ブテニル）トラン、４−（４′−
フルオロフェニル）−４′−（３−ブテニル）トラン、
４−（４′−フルオロフェニル）−４′−（１−ペンテ
ニル）トラン、４−（４′−フルオロフェニル）−４′
−（２−ペンテニル）トラン、４−（４′−フルオロフ
ェニル）−４′−（３−ペンテニル）トラン、４−
（４′−フルオロフェニル）−４′−（４−ペンテニ
ル）トラン、４−（４′−フルオロフェニル）−４′−
（３−メチル−２−ブテニル）トラン、４−（４′−フ
ルオロフェニル）−４′−（３−メチル−３−ブテニ
ル）トラン等が挙げられる。
本発明における上記一般式（Ｉ）で表される化合物
は、次の製造方法に従って製造する事が出来る。
は、次の製造方法に従って製造する事が出来る。
（１）ジブロムベンゼンとマグネシュウムとの反応によ
り生成するグリニャール試薬に臭化アルケニルを反応さ
せ、式（II）の４−ブロモアルケニルベンゼンを得る。
り生成するグリニャール試薬に臭化アルケニルを反応さ
せ、式（II）の４−ブロモアルケニルベンゼンを得る。
（２）式（II）の化合物をビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム（II）クロライドの如き触媒を用いて、
式（III）のメチルブチノールと反応させ、式（IV）の
４−（４−アルケニルフェニル）−２−メチル−３−ブ
チン−２−オールを得る。
ン）パラジウム（II）クロライドの如き触媒を用いて、
式（III）のメチルブチノールと反応させ、式（IV）の
４−（４−アルケニルフェニル）−２−メチル−３−ブ
チン−２−オールを得る。
（３）式（IV）の化合物を水素化ナトリューム等の触媒
の存在下に、分解し、式（Ｖ）の４−アルケニルフェニ
ルアセチレンを得る。
の存在下に、分解し、式（Ｖ）の４−アルケニルフェニ
ルアセチレンを得る。
（４）式（Ｖ）の４−アルケニルフェニルアセチレン
に、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）
クロライドの如き触媒を用いて、４−フルオロビフェニ
ルと沃素から得られる式（VI）の化合物と反応させて式
（Ｉ）の化合物を製造する。
に、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）
クロライドの如き触媒を用いて、４−フルオロビフェニ
ルと沃素から得られる式（VI）の化合物と反応させて式
（Ｉ）の化合物を製造する。
かくして得られる本発明のアルケニルトラン化合物は
ネマチック型液晶材料に混合することによって液晶材料
の屈折率の異方性を大きくするに有用なばかりでなく、
反応性に優れるため、各種の合成中間体として有用であ
る。
ネマチック型液晶材料に混合することによって液晶材料
の屈折率の異方性を大きくするに有用なばかりでなく、
反応性に優れるため、各種の合成中間体として有用であ
る。
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。
実施例１ ４−（４′−フルオロフェニル）−４′−アリルトラン
の合成 （１）４−ブロモアリルベンゼンの合成 ｐ−ジブロモベンゼン141.5gを乾燥したテトラヒドロ
フラン（THF）230mlに溶解し、予め金属マグネシュウム
16.0gとTHF100mlの入ったフラスコへ滴下した。このグ
リニャール試薬にTHF100mlに臭化アリル87.1gを溶解し
た溶液を滴下し、一晩放置した。次に飽和塩化アンモニ
ウム水溶液120mlを加え加水分解した後、上澄みの有機
層をデカンティションで分離し、乾燥、脱溶媒を後、減
圧蒸留により、目的の４−ブロモアリルベンゼンを63.0
gを得た。
の合成 （１）４−ブロモアリルベンゼンの合成 ｐ−ジブロモベンゼン141.5gを乾燥したテトラヒドロ
フラン（THF）230mlに溶解し、予め金属マグネシュウム
16.0gとTHF100mlの入ったフラスコへ滴下した。このグ
リニャール試薬にTHF100mlに臭化アリル87.1gを溶解し
た溶液を滴下し、一晩放置した。次に飽和塩化アンモニ
ウム水溶液120mlを加え加水分解した後、上澄みの有機
層をデカンティションで分離し、乾燥、脱溶媒を後、減
圧蒸留により、目的の４−ブロモアリルベンゼンを63.0
gを得た。
（２）４−（４−アリルフェニル）−２−メチル−３−
ブチン−２−オールの合成 （１）で得た４−ブロモアリルベンゼン63.0g、メチ
ルブチノール40.4g、トリフェニルホスフィン1.7g、ビ
ス（トリフェニルホスフィン）パラジュウム（II）クロ
ライド0.67g及び沃化銅0.24gを320mlのトリエチルアミ
ンに溶解し、還流下にて８時間反応した。室温まで冷却
し、塩を除去下後、脱溶媒を行い、ジエチルエーテルで
抽出後、希塩酸及び蒸留水で洗浄した。乾燥、脱溶媒
後、減圧蒸留によって、目的の４−（４−アリルフェニ
ル）−２−メチル−３−ブチン−２−オール24.1gを得
た。
ブチン−２−オールの合成 （１）で得た４−ブロモアリルベンゼン63.0g、メチ
ルブチノール40.4g、トリフェニルホスフィン1.7g、ビ
ス（トリフェニルホスフィン）パラジュウム（II）クロ
ライド0.67g及び沃化銅0.24gを320mlのトリエチルアミ
ンに溶解し、還流下にて８時間反応した。室温まで冷却
し、塩を除去下後、脱溶媒を行い、ジエチルエーテルで
抽出後、希塩酸及び蒸留水で洗浄した。乾燥、脱溶媒
後、減圧蒸留によって、目的の４−（４−アリルフェニ
ル）−２−メチル−３−ブチン−２−オール24.1gを得
た。
（３）４−アリルフェニルアセチレンの合成 （２）で得た４−（４−アリルフェニル）−２−メチ
ル−３−ブチン−２−オール24.1g及び水素化ナトリュ
ウム0.43gを乾燥トルエン220mlに分散し、アルゴン雰囲
気下、最高温度110℃にて反応し、生成したアセトンを
留去した。冷却後、５％塩酸にて洗浄後、更に水洗を行
った。乾燥、脱溶媒を行い、得られた反応生成物を減圧
蒸留により、４−アリルフェニルアセチレン14.9gを得
た。
ル−３−ブチン−２−オール24.1g及び水素化ナトリュ
ウム0.43gを乾燥トルエン220mlに分散し、アルゴン雰囲
気下、最高温度110℃にて反応し、生成したアセトンを
留去した。冷却後、５％塩酸にて洗浄後、更に水洗を行
った。乾燥、脱溶媒を行い、得られた反応生成物を減圧
蒸留により、４−アリルフェニルアセチレン14.9gを得
た。
（４）４−フルオロ−４′−ヨードビフェニルの合成 ４−フルオロビフェニル8.6g、沃素5.1g、沃素酸2.0g
を酢酸22mlに溶解し、さらに濃硫酸1mlを水4mlに溶解し
た溶液及び四塩化炭素2mlをそれぞれ加え、85℃にて２
時間反応した。室温まで冷却後、飽和チオ硫酸ナトリウ
ム水溶液を加えて、遊離の沃素を処理し、塩化メチレン
で抽出後、水洗した。乾燥、脱溶媒後、得られた反応生
成物をｎ−ヘキサンを展開溶媒として、シリカゲルカラ
ム処理を行った。次いでエタノールで再結晶を行ない、
４−フルオロ−４′−ヨードビフェニル6.7gを得た。
を酢酸22mlに溶解し、さらに濃硫酸1mlを水4mlに溶解し
た溶液及び四塩化炭素2mlをそれぞれ加え、85℃にて２
時間反応した。室温まで冷却後、飽和チオ硫酸ナトリウ
ム水溶液を加えて、遊離の沃素を処理し、塩化メチレン
で抽出後、水洗した。乾燥、脱溶媒後、得られた反応生
成物をｎ−ヘキサンを展開溶媒として、シリカゲルカラ
ム処理を行った。次いでエタノールで再結晶を行ない、
４−フルオロ−４′−ヨードビフェニル6.7gを得た。
（５）４−（４′−フルオロフェニル）−４′−アリル
トランの合成 ４−フルオロ−４′−ヨードビフェニル1.2g、ビス
（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロライ
ド0.009g、沃化銅0.008g及びジエチルアミン1.23gのN,
N′−ジメチルホルムアミド3.0mlに溶解した。これに、
４−アリルフェニルアセチレン0.6gをN,N′−ジメチル
ホルムアミド0.6mlに溶解した溶液を室温で滴下し、６
時間、撹拌反応した。ジエチルエーテルで抽出し、希塩
酸及び水で洗浄した。乾燥、脱溶媒を行い、反応生成物
をｎ−ヘキサンを展開溶媒として、シリカゲルカラム処
理を行った。次いでエタノールで再結晶を行い、目的物
の４−（４′−フルオロフェニル）−４′−アリルトラ
ンを得た。〔融点 168℃〕 赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
トランの合成 ４−フルオロ−４′−ヨードビフェニル1.2g、ビス
（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロライ
ド0.009g、沃化銅0.008g及びジエチルアミン1.23gのN,
N′−ジメチルホルムアミド3.0mlに溶解した。これに、
４−アリルフェニルアセチレン0.6gをN,N′−ジメチル
ホルムアミド0.6mlに溶解した溶液を室温で滴下し、６
時間、撹拌反応した。ジエチルエーテルで抽出し、希塩
酸及び水で洗浄した。乾燥、脱溶媒を行い、反応生成物
をｎ−ヘキサンを展開溶媒として、シリカゲルカラム処
理を行った。次いでエタノールで再結晶を行い、目的物
の４−（４′−フルオロフェニル）−４′−アリルトラ
ンを得た。〔融点 168℃〕 赤外分光分析の結果、得られた生成物は次の特性吸収
を有しており、目的物であることを確認した。
3040cm-1,2200cm-1,1640cm-1,1590cm-1,1510cm-1,141
0cm-1,1240cm-1,1190cm-1,1160cm-1,1100cm-1,990cm-1,
910cm-1,810cm-1, 実施例２ 本発明の新規なアリルトラン化合物を液晶に添加する
ことにより、液晶のΔｎ及びＮ−Ｉ点を改良することを
見るために、既存のアルキルシクロヘキサンカルボン酸
アルコキシフェニルエステル系液晶組成物に10％のトラ
ン化合物を混合して、物性値の変化を測定した。その結
果を次に示した。
0cm-1,1240cm-1,1190cm-1,1160cm-1,1100cm-1,990cm-1,
910cm-1,810cm-1, 実施例２ 本発明の新規なアリルトラン化合物を液晶に添加する
ことにより、液晶のΔｎ及びＮ−Ｉ点を改良することを
見るために、既存のアルキルシクロヘキサンカルボン酸
アルコキシフェニルエステル系液晶組成物に10％のトラ
ン化合物を混合して、物性値の変化を測定した。その結
果を次に示した。
〔発明の効果〕 上の結果から明らかなように、本発明の新規なアリル
トラン化合物は、母液晶のΔｎ値を大きくするととも
に、Ｎ−Ｉ点を高める効果が見られる。
トラン化合物は、母液晶のΔｎ値を大きくするととも
に、Ｎ−Ｉ点を高める効果が見られる。
Claims (1)
- 【請求項１】次の一般式（Ｉ）で表されるアルケニルト
ラン化合物。 （式中、Ｒは炭素数３〜６のアルケニル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10387890A JP2701083B2 (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | 含フッ素トラン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10387890A JP2701083B2 (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | 含フッ素トラン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH045249A JPH045249A (ja) | 1992-01-09 |
| JP2701083B2 true JP2701083B2 (ja) | 1998-01-21 |
Family
ID=14365694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10387890A Expired - Lifetime JP2701083B2 (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | 含フッ素トラン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2701083B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20140008573A1 (en) * | 2011-03-24 | 2014-01-09 | Merck Patent Gmbh | Compounds having a c-c triple bond |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0589331B1 (de) * | 1992-09-25 | 1997-04-09 | MERCK PATENT GmbH | Acetylen Derivate und sie enthaltende flüssigkristalline Mischungen |
-
1990
- 1990-04-19 JP JP10387890A patent/JP2701083B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20140008573A1 (en) * | 2011-03-24 | 2014-01-09 | Merck Patent Gmbh | Compounds having a c-c triple bond |
| US9777217B2 (en) * | 2011-03-24 | 2017-10-03 | Merck Patent Gmbh | Compounds having a C—C triple bond |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH045249A (ja) | 1992-01-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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