JP2683763B2 - クロム残留物の解毒と総合利用のための再焼成及び抽出方法 - Google Patents

クロム残留物の解毒と総合利用のための再焼成及び抽出方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、中国特許出願ＣＮ９１
１０２３２５．９の続きで、固体廃物の処理、特にクロ
ム残留物の解毒及びその総合利用の方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】クロム鉱を焼成してクロム酸塩を作る
時、大量のクロム残留物が排出される。統計によると、
１トンの重クロム酸ナトリウムを作り出すには２．５〜
３トンの毒性のあるクロム残留物を排出してしまうこと
になる。その中には、残留性のＣｒ2 Ｏ3 を３〜７％、
Ｆｅ2 Ｏ3 を８〜１１％及び水溶性Ｃｒ+6を０．５〜
１．５％含んでおり、特にＣｒ+6は、人間にも動物にも
有毒である。クロム残留物の中に含まれる金属酸化物が
廃棄されることにより、大切な資源が無駄になるだけで
なく、環境が汚染されることになるのである。クロム残
留物の処理方法に関する文献は国内外にはいろいろある
が、まとめてみるとその方法は主に二種類あると考えら
れる。一つは還元法でクロム残留物の中の六価クロムを
還元して三価クロムにする。それから、還元したものを
地下に埋めるか、海に廃棄するか、あるいはそのまま積
み重ねて放置するものである。ＣＮ８５１０５６２８は
ソ連パテント９７５５８０に開示された加熱還元法の基
礎の上でクロム残留物を最初に塩酸で抽出し、それから
還元剤を加えてクロム残留物を還元する方法を示唆して
いる。それに対して、ＣＮ９０１０３４２０は高温、真
空でクロム残留物を還元する処理方法を開示している。
しかし、いずれの還元方法もクロム残留物の中にＣａ、
Ｍｇと他の金属の酸化物があるために三価クロムが六価
クロムに再生するという問題がある。もう一つの方法と
しては、工業用原材料としてクロム残留物を総合利用す
る方法であり、クロム残留物を消耗するばかりでなく、
経済的利益を得ることもできるものである。雑誌「無機
塩工業」（中国）１９８７年第二号及びＣＮ８５１０５
６５２８にはクロム残留物がガラスの着色、カラーセメ
ントの生産、レンガの生産、カルシウム／マグネシウム
／リン肥料の生産ないし製鉄用補助材料に使われたこと
が示唆されている。それにもかかわらず、この方法は、
市場状況に限られて、大規模生産はできない。それに製
造技術が複雑でコストが高いので、なかなか広まらない
のである。近頃、高温条件でクロム残留物を還元し、同
時に補助材料を加え、それでクロム残留物の解毒と総合
利用を実現させるという方法は多くの文献においてよく
みられている。ＣＮ８８１０４７６６の中でも溶鉱炉用
の主要原料に焼成されたクロム残留物が溶鉱炉内におい
て高温条件で還元され、同時に生長石、石灰石などの補
助材料が加えられ、それで解毒された鉱滓が形成され、
この鉱滓がセメントの生産、カリ肥料の生産及びクロム
含有鉄の生産に使用されたことが示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなナトリウム（７〜１０％）を含むクロム残留物を直
接精錬する方法は、溶鉱炉にこぶができ、その強度を弱
め、溶鉱炉の寿命を短縮させるという欠点がある。本案
の目的は、各種類のクロム残留物を解毒させ、クロム残
留物の中にあるクロム成分を総合利用することのできる
方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、クロム
残留物の再焼成を通じて実現されるものである。 （１）クロム残留物の再焼成 クロム残留物を乾燥させ、８０〜１００メッシュとなる
まで砕く。それから、クロム残留物：粉クロム鉱石：ソ
ーダ灰：粉コークス＝１：０．１〜０．２５：０．１〜
０．２５：０〜０．１６（ｗｔ）という割合で材料を配
合する。そして、水を加えて、十分混合させ、それらを
再焼成用溶鉱炉内に入れる。そして、炉内の温度を次第
に１０００℃〜１２００℃まで高めて、焼く３０分〜６
０分間すれば再焼成は成し遂げられ、再焼成材料ができ
上がる。再焼成に際しては、回転窯を使ってもよく、１
００℃〜１２００℃温度で２時間くらいで再焼成はなさ
れる。
【０００５】
【化１】 （２）抽出 再焼成した材料を高層抽出器の中に入れて抽出用水をそ
の中に注ぎ、再焼成した材料の中のＮａ2 ＣｒＯ4 を抽
出する。抽出液をさらに処理すれば、酸化クロム、塩基
性硫酸クロム又は中黄鉛などの化学原料を得る。そし
て、抽出残留物をさらに処理すれば、焼結鉄またはロー
・クロム鋳鉄が得られ、最終的には無毒の鉱滓になるも
のである。 （３）抽出液の総合処理 酸化クロムまたは塩基性硫酸クロムを作り出す。 抽出液をポンプで沈殿反応槽に送り、粉イオウ或いは硫
化ナトリウムを加え、スチームで１００℃まで加熱し、
それで、抽出液中のＮａ2 ＣｒＯ4 をＣｒ（ＯＨ）3 に
転化させる。主な反応式は次のようなものである。
【０００６】
【化２】 それから、槽内の産出物を濾過すると共に、水で水酸化
クロム沈殿物を洗浄し、該沈殿物を溶鉱炉内で１２００
℃高温の下で焼成し、Ｃｒ2 Ｏ3 を形成する。
【０００７】
【化３】 或いは水酸化クロムに硫酸またはＮａＨＳＯ4 を加え、
塩基性硫酸クロムを得る。すなわち、次のようである。
【０００８】
【化４】 水酸化クロムが分離した後の抽出液に硫酸又は硫酸水素
ナトリウムを加えれば、硫酸ナトリウムが得られる。或
いは二酸化硫黄を抽出液に加えれば、重要な工業原料で
あるチオ硫酸ナトリウムが得られる。 塩基性硫酸クロムと硫酸ナトリウムをつくりだす。 酸化クロム（ＣｒＯ3 ）を生産する時にクロム酸塩精錬
プラントから大量に排出された有毒な腐食性の強い硫酸
水素ナトリウムの残留物（中にはＨ2 ＳＯ4 を３５〜４
５％、Ｎａ2 ＳＯ4 を４５〜５０％、Ｎａ2 Ｃｒ2 Ｏ7
・２Ｈ2 Ｏを２〜３％含む）を水で溶かし、沈殿させ酸
性スラッジを除去することによってＮａＨＳＯ4 溶液を
得る。抽出液を中和反応槽の中に入れ、それに前述のＮ
ａＨＳＯ4 溶液を注いで、中和反応をさせ、ｐＨ＝６〜
７まで抑える。そして抽出液は強制的に濾過されて中性
クロム酸ナトリウム溶液が得られる。その溶液はそれか
ら酸性化器の中でＮａＨＳＯ4 を再度加えることによ
り、酸性化させられる。すなわち、
【０００９】
【化５】 スクロースかホルムアルデヒドを上述の酸性化した酸性
液の中に加え、１００℃以上まで加熱し、これにより塩
基性硫酸クロムと硫酸ナトリウムとが得られる。反応が
十分済んでから、それを２１℃〜２４℃まで冷却させて
それで１０水性硫酸ナトリウムの結晶が単離される。そ
れから、遠心機でその１０水性硫酸ナトリウム晶を分離
させると、品質のよい塩基性硫酸クロムが得られること
になる。塩基性硫酸クロムと硫酸ナトリウムとが得られ
る反応式は次のようである。
【００１０】
【化６】 中黄鉛を作り出す。 硝酸で抽出液をｐＨ＝６．０〜８．０まで中和させる。
さらに硝酸鉛または酢酸鉛の溶液をそれに加えると化学
反応が起きて、クロム酸鉛ができあがる。その主な反応
式はつぎのようである。
【００１１】
【化７】 得られたクロム酸鉛を圧力をかけて分離、洗浄し、濾過
する。そして、７０〜１００℃の温度でクロム酸鉛を乾
燥させてから、必要な粒状まで砕く。これにより中黄鉛
が得られることになる。 （４）抽出残留物の処理 抽出残留物：粉鉄鉱石（６ｍｍ以下で鉄を３８〜５％含
む）：コークス＝１：１．０〜２．４：０．１〜０．２
８（ｗｔ）という割合で材料を配合する。それを送風式
か抽気式の焼結炉の中に置き、火をつけて連続的に送風
か抽気をさせ、炉内温度を１３００℃〜１５００℃まで
高める。これにより、混合された材料が塊状の自熔性焼
結鉄に焼成され、Ｃｒ+6が安定した三価クロム化合物に
還元されることになる。その主な反応式は次のようであ
る。
【００１２】
【化８】 クロム残留物の中に大量のＳｉＯ2 が存在しているの
で、その次の反応式は以下のようになる。
【００１３】
【化９】 さらに自熔性焼結鉄（粒径が５ｍｍ以上８０ｍｍ以
下）：鉄残留物（粒径が６ｍｍ以下で鉄を４８〜６５％
含む）：コークス：石灰石＝１：０．５〜２．６：０．
１〜１．５：０．１５〜０．２２（ｗｔ）という割合で
材料を配合する。そして混合された材料を鋳造炉または
渦巻炉内において１３５０〜１５００℃の温度で溶融さ
せ、そして還元解毒をし、各層別に分離させ、ロー・ク
ロム鋳鉄を得る。その主な反応はつぎのようである。
【００１４】
【化１０】
【００１５】
【作用】本発明のクロム残留物の再焼成の方法を使え
ば、いろいろな種類のクロム残留物に含まれたＣｒ2 Ｏ
3 すなわち直接抽出によって解毒しにくいクロム残留物
中のＣｒ2 Ｏ3 がＮａ2 ＣｒＯ4 に転化でき、Ｃｒ2 Ｏ
3 を有効的に利用することができて、クロム残留物も徹
底的に解毒できる。上述の再焼成処理により、クロム残
留物の中のＣｒ2 Ｏ3 の５０〜６０％回収でき、クロム
残留物中の水溶性Ｃｒ+6の６０〜７０％を除去し、それ
と同時に何種類かの重要な工業用原材料を得ることがで
きる。その結果として、クロム残留物の全ての総合利用
が実現され、再汚染のおそれもないし、環境保護の効用
と経済的利益があるものである。
【００１６】
【実施例】添付図面に基づいて本発明の実施例を説明す
る。図１は本発明のクロム残留物の再焼成工程を示すフ
ロー・チャートである。 実施例１ 本実施例におけるクロム残留物の組成は、次のようであ
る。
【００１７】
【表１】 以上のクロム残留物は乾燥され、そして８０〜１０メッ
シュまで砕かれ、そのうち１２０ｋｇの乾燥物が採取さ
れる。そしてさらに１６．６ｋｇの粉クロム鉱石（Ｃｒ
2 Ｏ3 を４８．１３％含有する）、２１ｋｇのソーダ灰
と１０ｋｇの粉コークスが乾燥物に加えられる。そして
これらに水を入れて、ミクサーの中で混合させてから、
プレート式再焼成炉において１０００〜１２００℃温
度、４９００〜６２３０Ｐａ抽気負圧の条件で焼成をす
る。これにより再焼成された熟成材料を１７４ｋｇ得
る。前記熟成材料には、クロム類（ＣｒＯ3 で計算）を
１１．２６％、水溶性Ｃｒ+6（Ｃｒ2 Ｏ3 で計算）を
６．５８％含む。Ｃｒ2 Ｏ3 の再焼成転化率は５８．４
４％に達する。上述の熟成材料を抽出器の中に入れ、水
を加えて、抽出する。これにより、抽出液を０．１６１
Ｍ3 を得る。該抽出液にはＮａ2 ＣｒＯ4 を１５４．４
ｇ／ｌ含んでいる。抽出液は沈殿反応器のなかに入れら
れて、粉イオウが７．３２ｋｇ加えられ、スチームで１
００℃まで直接加熱される。化学反応が済んでから、濾
過、分離、洗浄がなされ、水酸化クロム２３．５ｋｇが
得られる。それからその水酸化クロムを乾燥させ、１２
００℃の温度で焼成することにより酸化クロム（ＣｒＯ
3 を９２．４％含む）が１０．７ｋｇ得られる。 実施例２ 実施例１と同じくらいのクロム残留物（１００ｋｇ乾燥
物）と粉クロム鉱石（２０ｋｇ）を採取し、ソーダ灰を
２２．５ｋｇ、粉コークスを９ｋｇ加える。これらは水
で混合されてから、再焼成炉内で焼成される。焼成温度
及び抽気負圧は実施例１と同じくらいで焼成時間は３５
分間である。これにより、１１４ｋｇの再焼成された熟
成材料が得られる。前記熟成材料には、クロム類（Ｃｒ
2 Ｏ3 で計算）を１２．３１％、水溶性Ｃｒ+6（Ｃｒ2
Ｏ3 で計算）を７．５７％含み、Ｃｒ2 Ｏ3 の再焼成転
化率は６１．５２％に達する。上述の熟成材料を抽出器
の中に入れ、水を加えて、抽出をする。これにより、
０．１０８Ｍ3 の抽出液を得る。該抽出液は濃度１５２
ｇ／ｌのＮａ2 Ｃｒ4を１６．５ｋｇ含有している。そ
のアルカリ性Ｎａ2 ＣｒＯ4 抽出液は中和反応槽に入れ
られて、強酸性に硫酸水素ナトリウム溶液（水で無水ク
ロム残留物を溶かし、沈殿してから、酸性スラッジなど
の雑物を除去して、作った硫酸水素ナトリウム溶液の比
重は１．４１〜１．４５となる）が加えられ、ｐＨ＝
６．５まで中和させられる。これにより中性クロム酸ナ
トリウム溶液が得られる。その中性クロム酸ナトリウム
溶液を酸性化反応槽の中に入れ、ｐＨ＝１．５〜２とな
るまでふたたび上述の硫酸水素ナトリウム溶液を加え、
Ｎａ2 ＣｒＯ4 をＮａ2 Ｏ7 に転化させる。それから
２．１８１ｋｇのスクロース結晶をゆっくり加えなが
ら、たえずかきまわしてそれが塩基性硫酸クロムに転化
するようにする。検査試験により、中にはＣｒ+6がない
ことがわかり、還元反応が十分に行なわれたことを表明
する。その後、保温層の中に冷却水を注ぎ、溶液温度を
２２℃まで下げ、そして溶液の中のＮａ2 ＳＯ4 は１０
水性硫酸ナトリウムの結晶体に転化される。該結晶体は
最後に遠心機で分離され、６３．４ｋｇの塩基性硫酸ク
ロム（液体）が得られる。検査試験において塩基性硫酸
クロムがＣｒ2 Ｏ3 を１１．８３％含み、アルカリ分４
０．２２％であることが示されており安全に製品規格に
合格するものである。本実施例では６９ｋｇの強酸性有
毒の無水クロム残留物を利用して０．０６９Ｍ3 のＮａ
ＨＳＯ4 水溶液を作り出したのである。 実施例３ 本実施例においてはクロム残留物とクロム鉱石の組成成
分（ｗｔ％）は次のようである。
【００１８】
【表２】 以上のクロム残留物を乾燥させ、８０〜１００メッシュ
となるまで砕き、それを１００単位取る。さらに、クロ
ム鉱石を２５単位、ソーダ灰を１６単位加える。これら
はミキサーで十分に混合されてから、φ１８００×２８
Ｍの回転窯内で焼成される。焼成温度は１０５０℃に設
定し、焼成時間は２時間とする。その実験を５ロット行
い、その結果はつぎのようである。
【００１９】
【表３】 ５ロットの試生産から得られた全ての熟成材料は抽出さ
れ、３０．９６Ｍ3 のアルカリ性抽出液が得られた。該
抽出液は９２９９．７ｋｇのＮａ2 ＣｒＯ4 （３００．
３７ｇ／ｌ）を含有しており、Ｎａ2 ＣｒＯ7 ・２Ｈ2
Ｏに換算すると８５５５．４ｋｇとなり、抽出率は８５
％となる。実験後のすべてのアルカリ性抽出液は重クロ
ム酸ナトリウムの製造に使われた。本実施例において６
５０１０ｋｇのクロム残留物がすべて処理され、そして
５２９８．３ｋｇの熟成材料が得られる。再焼成転化率
は８２．２８％で抽出率は８５％である。抽出後のクロ
ム残留物の成分は、クロム類（Ｃｒ2 Ｏ3 ）３．５６
％、水溶性Ｃｒ+6（Ｃｒ2 Ｏ3 で計算）０．７５％、Ｆ
ｅ2 Ｏ3 １１．８５％、ＣａＯ２６．６１％、ＭｇＯ２
５．２５％、ＳｉＯ2 ６．６１％、Ａｌ2 Ｏ3１０．９
６％となる。抽出前のクロム残留物と比べると、９９．
１４％のクロム類が抽出され、６４．９５％の水溶性Ｃ
ｒ+6が除去されている。
【００２０】
【発明の効果】本発明の再焼成及び抽出方法は効果的に
六価クロムと三価クロムとを回収、利用することがで
き、また徹底的にクロム残留物を解毒することができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のクロム残留物の再焼成工程を示すフロ
ーチャート。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２２Ｂ 34/32 Ｂ０９Ｂ 3/00 ３０４Ｄ ＺＡＢ (72)発明者 スー・ケーミン 中華人民共和国、グワンゾウ、サウス、 グワンフ・ロード、Ｎｏ．６、ビルディ ング・Ｎｏ．６ (72)発明者 ファン・ペイニャン 中華人民共和国、グワンドン・プロビン ス、サンスイ・カウンティ、ノース・シ ナン・タウン、シンファ・ロード、キウ フェン・ニュー・テクノロジィー・イク スペリメンタル・ファクトリー内 (72)発明者 リ・シンキン 中華人民共和国、グワンゾウ、ゴンギ イ・ダダオ・ロード、Ｎｏ．３、グワン ゾウ・ピープルズ・ケミカル・プラン ト、ザ・キャピタル・コンストラクショ ン・オフィス内 (72)発明者 ゼン・デーハン 中華人民共和国、グワンドン・プロビン ス、サンスイ・カウンティ、ノース・シ ナン・タウン、シンファ・ロード、キウ フェン・ニュー・テクノロジィー・イク スペリメンタル・ファクトリー内 (72)発明者 フ・ジーファ 中華人民共和国、グワンドン・プロビン ス、サンスイ・カウンティ、ノース・シ ナン・タウン、シンファ・ロード、キウ フェン・ニュー・テクノロジィー・イク スペリメンタル・ファクトリー内 (56)参考文献 特開 昭55−60030（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−23390（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−32767（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−13078（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−44595（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−68862（ＪＰ，Ａ)

Claims (18)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （１）クロム残留物：粉クロム鉱石：ソ
    ーダ灰：粉コークス＝１：０．１〜０．２５：０．１〜
    ０．２５：０〜０．１６（ｗｔ）の割合で材料を配合
    し、水を加えて十分混合させてから、再焼成炉内で焼成
    すること（使用するクロム残留物は予め乾燥させられ、
    ８０〜１００メッシュまで砕かれているものが使用され
    る）、（２）炉内の温度を１０００°〜１２００℃まで
    高め、焼成時間を３０〜６０分間とし、再焼成した熟成
    材料を形成すること、（３）前記熟成材料に水を注ぎ、
    その中のＮａ2 ＣｒＯ4 を抽出すること、（４）抽出液
    に粉イオウまたは硫化ナトリウムを加え、スチームで１
    ００℃まで加熱をし、これにより水酸化クロム沈殿物を
    得、それをさらに分離させてから、溶鉱炉内で１２００
    ℃の高温下で焼成し、酸化クロムとすること、を特徴と
    するクロム残留物の解毒と総合利用のための再焼成及び
    抽出方法。
  2. 【請求項２】 抽出液の中に硫酸水素ナトリウム溶液を
    加えて、ｐＨ＝６〜７まで抑え、そして得られた中性ク
    ロム酸ナトリウム溶液に、さらに硫酸水素ナトリウムを
    再び加えて酸性化させ、そしてさらにスクロースかホル
    ムアルデヒドを加え、１００℃以上まで加熱し、これに
    より塩基性の硫酸クロムと硫酸ナトリウムを形成し、そ
    の反応が十分済んでから、これらを２１〜２４℃まで冷
    却させると共に分離させて、それで１０水性硫酸ナトリ
    ウム晶体と塩基性硫酸クロムを得ることを特徴とする請
    求項１記載のクロム残留物の解毒と総合利用のための再
    焼成及び抽出方法。
  3. 【請求項３】 硝酸で前記抽出液をｐＨ＝６．０〜８．
    ０まで中和させ、さらに硝酸鉛又は酢酸鉛の溶液を加え
    てクロム酸鉛を形成し、そのクロム酸鉛を圧力をかけて
    洗浄・濾過し、７０〜１００℃で乾燥させ、これにより
    中黄鉛とすることを特徴とする請求項１記載のクロム残
    留物の解毒と総合利用のための再焼成及び抽出方法。
  4. 【請求項４】 前記水酸化クロムに硫酸又は硫酸水素ナ
    トリウムを加え、塩基性硫酸クロムを得ることを特徴と
    する請求項１記載のクロム残留物の解毒と総合利用のた
    めの再焼成及び抽出方法。
  5. 【請求項５】 前記水酸化クロムを分離した母液の中
    に、硫酸又は硫酸水素ナトリウムを加えて硫酸ナトリウ
    ムを得ることあるいは二硫化硫黄を加えてチオ硫酸ナト
    リウムを得ることを特徴とする請求項１乃至４記載のク
    ロム残留物の解毒と総合利用のための再焼成及び抽出方
    法。
  6. 【請求項６】 抽出残留物：粉鉄鉱石：コークス＝１：
    １．０〜２．４：０．１０〜０．２８（ｗｔ）という割
    合で材料を配合し、さらに焼結炉内において１３００〜
    １５００℃の高温下で自熔性焼結鉄に焼成する（使用す
    る粉鉄鉱石の粒径は６ｍｍ以下にすること）ことを特徴
    とする請求項１乃至４記載のクロム残留物の解毒と総合
    利用のための再焼成及び抽出方法。
  7. 【請求項７】 抽出残留物：粉鉄鉱石：コークス＝１：
    １．０〜２．４：０．１０〜０．２８（ｗｔ）という割
    合で材料を配合し、さらに焼結炉内において１３００〜
    １５００℃の高温下で自熔性焼結鉄に焼成する（使用す
    る粉鉄鉱石の粒径は６ｍｍ以下のものにし、３８〜５５
    ％の鉄分を含有するものであること）ことを特徴とする
    請求項５記載のクロム残留物の解毒と総合利用のための
    再焼成及び抽出方法。
  8. 【請求項８】 焼結鉄：鉄残留物：コークス：石灰石＝
    １：０．５〜２．６：０．１〜１．５：０．１５〜０．
    ２２（ｗｔ）という割合で材料を配合し、さらに鋳造炉
    又は渦巻炉内で１３５０〜１５００℃の高温下で溶融
    し、ロー・クロム鋳鉄を得る（焼結鉄の粒径は５ｍｍ〜
    ８０ｍｍのもの、鉄残留物は粒径６ｍｍ以下、４８〜６
    ５％の鉄分を含有するものであること）ことを特徴とす
    る請求項６記載のクロム残留物の解毒と総合利用のため
    の再焼成及び抽出方法。
  9. 【請求項９】 焼結鉄：鉄残留物：コークス：石灰石＝
    １：０．５〜２．６：０．１〜１．５：０．１５〜０．
    ２２（ｗｔ）という割合で材料を配合し、さらに鋳造炉
    又は渦巻炉内において１３５０〜１５００℃の高温下で
    溶融させ、ロー・クロム鋳鉄を得る（焼結鉄は粒径５ｍ
    ｍ〜８０ｍｍのもの、鉄残留物は粒径６ｍｍ以下、４８
    〜６５％の鉄分を含有するものであること）ことを特徴
    とする請求項７記載のクロム残留物の解毒と総合利用の
    ための再焼成及び抽出方法。
  10. 【請求項１０】 （１）クロム残留物：粉クロム鉱石：
    ソーダ灰：粉コークス＝１：０．１〜０．２５：０．１
    〜０．２５：０〜０．１６（ｗｔ）という割合で材料を
    配合し、水を加え十分混合させてから、回転窯において
    焼成すること（使用するクロム残留物は予め乾燥させ、
    ８０〜１００メッシュまで砕かれているものである）こ
    と、（２）窯内の温度を１０００°〜１２００℃にコン
    トロールし、前記焼成時間を２時間にして再焼成した熟
    成材料を得ること、（３）前記熟成材料に水を注ぎ、そ
    の中のＮａ2 ＣｒＯ4 を抽出すること、（４）抽出液の
    中に粉イオウまたは硫化ナトリウムを加えて、スチーム
    で１００℃まで加熱をし、これにより水酸化クロム沈殿
    物を得て、それを分離させた後、溶鉱炉内で１２００℃
    の高温下で焼成をし、酸化クロムとすること、を特徴と
    するクロム残留物の解毒と総合利用のための再焼成及び
    抽出方法。
  11. 【請求項１１】 前記抽出液の中に硫酸水素ナトリウム
    を加え、ｐＨ＝６〜７まで抑えて、得られた中性クロム
    酸ナトリウム溶液にふたたび硫酸水素ナトリウムを加え
    て酸化させ、そしてスクロースかホルムアルデヒドを加
    え、１００℃まで加熱し、これにより塩基性硫酸クロム
    と硫酸ナトリウムとを形成し、その反応が十分済んでか
    ら２１〜２４℃まで冷却させると共に分離させて、１０
    水性硫酸ナトリウム晶体と塩基性硫酸クロムとを得るこ
    とを特徴とする請求項１０記載のクロム残留物の解毒と
    総合利用のための再焼成及び抽出方法。
  12. 【請求項１２】 前記抽出液を硝酸でｐＨ＝６．０〜
    ８．０まで中和させてから、硝酸鉛か酢酸鉛の溶液を加
    え、これによりクロム酸鉛を形成し、そのクロム酸鉛を
    圧力をかけて洗浄・濾過し、７０〜１００℃で乾燥さ
    せ、それで中黄鉛を得ることを特徴とする請求項１０記
    載のクロム残留物の解毒と総合利用のための再焼成及び
    抽出方法。
  13. 【請求項１３】 前記水酸化クロムに、硫酸または硫酸
    水素ナトリウムを加えて、塩基性硫酸クロムを得ること
    を特徴とする請求項１０記載のクロム残留物の解毒と総
    合利用のための再焼成及び抽出方法。
  14. 【請求項１４】 前記水酸化クロムを分離した母液のな
    かに、硫酸又は硫酸水素ナトリウムを加えて、硫酸ナト
    リウムを得ることあるいは二硫化硫黄を加えてチオ硫酸
    ナトリウムを得ることを特徴とする請求項１０乃至１３
    記載のクロム残留物の解毒と総合利用のための再焼成及
    び抽出方法。
  15. 【請求項１５】 前記抽出残留物：粉鉄鉱石：コークス
    ＝１：１．０〜２．４：０．１０〜０．２８（ｗｔ）と
    いう割合で材料を配合し、それを焼結炉内において１３
    ００〜１５００℃の高温下で自熔性焼結鉄に焼成する
    （使用する粉鉄鉱石は、粒径６ｍｍ以下、３８〜５５％
    の鉄分を含有するものであること）ことを特徴とする請
    求項１０乃至１３記載のクロム残留物の解毒と総合利用
    のための再焼成及び抽出方法。
  16. 【請求項１６】 抽出残留物：粉鉄鉱石：コークス＝
    １：１．０〜２．４：０．１０〜０．２８（ｗｔ）とい
    う割合で材料を配合し、それを焼結炉内において１３０
    ０〜１５００℃の高温下で自熔性焼結鉄に焼成する（使
    用する粉鉄鉱石は、粒径６ｍｍ以下、３８〜５５％の鉄
    分を含有するものであること）ことを特徴とする請求項
    １４記載のクロム残留物の解毒と総合利用のための再焼
    成及び抽出方法。
  17. 【請求項１７】 焼結鉄：鉄残留物：コークス：石灰石
    ＝１：０．５〜２．６：０．１〜１．５：０．１５〜
    ０．２２（ｗｔ）という割合で材料を配合し、それを焼
    結炉又は渦巻炉内において１３５０〜１５００℃の高温
    下で溶融させ、ロー・クロム鋳鉄を得る（使用する焼結
    鉄は、粒径５〜８０ｍｍにし、鉄残留物は、粒径６ｍｍ
    以下で、４８〜６５％の鉄分を含有するものであるこ
    と）ことを特徴とする請求項１５記載のクロム残留物の
    解毒と総合利用のための再焼成及び抽出方法。
  18. 【請求項１８】 焼結鉄：鉄残留物：コークス：石灰石
    ＝１：０．５〜２．６：０．１〜１．５：０．１５〜
    ０．２２（ｗｔ）という割合で材料を配合し、それを銑
    鉄炉又は渦巻炉において、１３５０〜１５００℃の高温
    下で溶融させ、ロー・クロム鋳鉄を得る（使用する焼結
    鉄は、粒径５〜８０ｍｍにし、鉄残留物は、粒径６ｍｍ
    以下で、４８〜６５％の鉄分を含有するものであるこ
    と）ことを特徴とする請求項１６記載のクロム残留物の
    解毒と総合利用のための再焼成及び抽出方法。
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