Изобретение относитс к получь . нию дубильных веществ на основе хрома , а именно к способу получени хро мового дубител . Известен способ получени хромово го дубител путем взаимодействи гид ратированных хромихроматов с серной кислотой с последующим восстановлением С г (VI) формалином и сзшкой продукта, причем с целью интенсификации процесса и полноты использовани формалина, посл; дний примен ют в смеси с серной кислотой, вз той в количестве 0,01-0,15 моль на I моль формалина 1 3Расход восстановител в указанном способе составл ет 81% от теории. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению вл етс способ получени хромового дубитал путем взаимодействи гидратированных хромихро матов с серной кислотой с последующим восстановлением шестивалентн го хрома в две стадии и сушкой продукта, причем на первой стадии восстановление ведут органическим восстановителем (формалином, уротропином, глицерином , патокой) до ,8-2,0, а на второй - неорганическим восстановителем (тиосульфатом, сульфитом натри , сернистым газом) до полного отсутстви шестивалентного xpoMalcj. Недостатком известного способа вл етс высокий расход дефицитного восстановител - формалина (37%-ного водного раствора формальдегида) и неорганического восстановител . Расход формальдегида при весовом отношении , 1 д 0,62 в хромихрома- , тах составл ет 22,7 кг/т дубител , а неорганического восстановител 4 ,4-25,3 кг/т дубител при восстановлении Сг (VI) на 5-23% от общего его количества. Цель изобретени - снижение расхода восстанавливак цих реагентов. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени хромового дубител , включающему взаимодействие гидратированных хромихроматов с серной кислотой, восста новление. шестиваленного хрома формалином и неорганическим восстановителем и сушку продукта, в качестве неорганического восстановител испол зуют сульфид натри , которым предварительно обрабатывают хромихроматы до 30-40% степени восстановлени шес тивалёнтного хрома. Указанна дол Сг (VI), восстановленного сульфидом натри (30-40%), обеспечивает требуемое качество продукции . Восстановление Сг (VI) .более чем на 40% может вызвать нежелательные влени - образование элементарной серы, а также плохо растворимой в серной кислоте гидроокиси хрома, что обуславливает низкое качество продукта, в частности, по содержанию основного веп ества и нерастворимого в воде остатка. Кроме того, восстановление Сг (VI) сульфидом натри приводит 1К образованию сульфата натри (пЪследний остаетс в продукте и при отклонении от выбранных параметров процесса также снижает качество целевого продукта). Восстановление Сг (Vl) менее, чем на 30% не целесообразно поскольку при этом повышаетс расход формалина. Способ осуществл ют следук цим образом . В раствор сульфида натри концентрации не более 200 г/л , преимущественно 100-150 г/л N32.5, . . ввод т при перемешивании пульпу гидра тированных хромихроматов до весового соотношени J 0,9-1,0 (при NoiS большем или меньшем соотношении возможна реакци с образованием элементарной серы, следовательно, неполное использование восстановитель ных свойств сульфида натри и загр нение продукта-). Полученную массу кип т т в течение 20-30 мин. Процесс восстановлен протекает при рН 11-12 и описываетс следующим уравнением: 4(СгОаСг20з)+ЗМа25+(19,5+п)- i2Cr(OH)3-nH,,5 Мад Зз О +ЗМаОН Затем в реакционную смесь ввод т дополнительное количество гидратиро ваиных хромихроматов, количество ко торых определ ют из расчета восста4 овлени в них сульфидом натри 3040% шестивалентного хрома. При этом ротекает реакци 4(.) + 1,5Ма2$ 0,+ЗМаОН+ (18+п)Н (ОН),. nH«0+3Na SO.+ -И, & 2 2 4 Описанный процесс позвол ет макимально использовать восстановительые свойства сульфида натри . Суммарный процесс восстановлени естивалентного хрома сульфидом нати описываетс уравнением . 8()+3Na,S+(364-n)H,0 24Cr(OH)-nH20-«-3Na,2,SQ, Далее в реакционную смесь ввод т еобходимое количество серной кислоы и провод т довосстановление шестиалентного хрома формалином. Процесс описываетс уравнением 2егО +ЗСН„04-2Н,,50 . 2CrOHSO +3HCOOH+ -нН,,0.- Полученный раствор основного сульфатй хрома сушат при 70-80 с. П р и м е р. В бак-реактор с мешалкой и обогревом ввод т 0,82 м раствора сульфида натри , содержащего 124 кг (температура раствора 60), добавл ют 0,7 м хромихроматной пульпы (температура 60 С), содержащей 124 кг соединений Сг (VI) в пересчете на CrOj и 91,5 кг соединений Сг (1И) в пересчете на . Реакционную смесь кип т т в течение 30 мин, после чего в нее ввод т еще 6,95 м хромихроматной пульпы с содержанием соединений С г (Vl) 1224 кг в пересчете на СгОо и соединений Сг (ill) 954 кг в пересчете на СГуО. После 20-30-минутного кип чени получают 8,5 м смеси, котора содержит 920 кг СгО и 1369,5 кг . Процент восстановлени шестивалентного хрома при этом составл ет 31,6%. Затем.в смесь ввод т расчетное количество--сериой кислоты (в зависимости от основности дубител ) и восстанавливают оставшийс Сг (VI) формалином. Дн полного восстановлени Сг (VI) расходуют 258 килограммов формальдегида (СН-0). Полученный раствор основного сульфата хрома, содержащий 2070 килограммов Cii Осушат при . Предлагаемый способ позвол ет сократить расход формальде гида при весовом отношении 0,62 в v 2j f
хромихроматах до 14,9 кг/т дубител , Расход сульфида натри составл ет 14,6 кг/т дубител при восстановлении Сг (VI) на 30-40% от общего количества шестивалентного хрома.
Изобретение обеспечивает высокое качество продукта, гарантирует выпуск дубител ,, удовлетвор ющего требовани м ОСТ 6-18-219-75. Расход дефицитного формалина значительно сокращен.