JP2681685B2 - 粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents
粉体塗料用樹脂組成物Info
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- JP2681685B2 JP2681685B2 JP7137489A JP7137489A JP2681685B2 JP 2681685 B2 JP2681685 B2 JP 2681685B2 JP 7137489 A JP7137489 A JP 7137489A JP 7137489 A JP7137489 A JP 7137489A JP 2681685 B2 JP2681685 B2 JP 2681685B2
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- acid
- polyester
- mol
- powder coating
- resin composition
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、平滑で光沢があり、機械的強度、耐侯性、
耐食性、低温可とう性に極めて優れた塗膜を形成すると
共に貯蔵安定性に優れた粉体塗料を与える樹脂組成物に
関するものである。
耐食性、低温可とう性に極めて優れた塗膜を形成すると
共に貯蔵安定性に優れた粉体塗料を与える樹脂組成物に
関するものである。
粉体塗料は有機溶剤や水を使用していないことが長所
となっているが、塗膜の各種性能あるいは粉体塗料の貯
蔵安定性等にバランスをとることは容易ではない。
となっているが、塗膜の各種性能あるいは粉体塗料の貯
蔵安定性等にバランスをとることは容易ではない。
水添ビスフェノールを少量用いたポリエステルを主成
分とする粉体塗料はすでに公知であり（特公昭51−3541
2号公報）、またグリコール成分としてネオペンチルグ
リコールを使用することも公知である（特公昭58−8429
号公報）。
分とする粉体塗料はすでに公知であり（特公昭51−3541
2号公報）、またグリコール成分としてネオペンチルグ
リコールを使用することも公知である（特公昭58−8429
号公報）。
これらの塗料は素地に対する密着性、耐食性ならびに
耐薬品性などのすぐれた塗膜を形成しうる。しかし、該
塗料をたとえば300μ以上の厚膜に塗装し、これを０℃
以下の寒冷地に適用すると、耐折り曲げ性などが著しく
劣るので、該塗料の適用可能分野が制限されていた。
耐薬品性などのすぐれた塗膜を形成しうる。しかし、該
塗料をたとえば300μ以上の厚膜に塗装し、これを０℃
以下の寒冷地に適用すると、耐折り曲げ性などが著しく
劣るので、該塗料の適用可能分野が制限されていた。
本発明者等はこの点に鑑み鋭意研究した結果、原料及
び組成が極めて限定された特定のポリエステルとアミノ
樹脂とを限られた範囲で組合わせることにより、塗膜の
平滑性、光沢、低温における物理的性能、耐溶剤性、及
び粉体塗料の貯蔵安定性のいずれの点においても良好な
性能を示す粉体塗料用樹脂組成物を見い出し、本発明に
到った。
び組成が極めて限定された特定のポリエステルとアミノ
樹脂とを限られた範囲で組合わせることにより、塗膜の
平滑性、光沢、低温における物理的性能、耐溶剤性、及
び粉体塗料の貯蔵安定性のいずれの点においても良好な
性能を示す粉体塗料用樹脂組成物を見い出し、本発明に
到った。
すなわち、本発明は、２−ブチル−２−エチル−1,3
−プロパンジオール（以下DMHと略す）または2,2−ジエ
チル−1,3−プロパンジオール（以下DMPと略す）から選
ばれた少なくとも一成分のジオール、エチレングリコー
ルとジカルボン酸を主成分として重縮合したポリエステ
ル85〜97重量部とアミノ樹脂３〜15重量部とを含む粉体
塗料用樹脂組成物に関する。
−プロパンジオール（以下DMHと略す）または2,2−ジエ
チル−1,3−プロパンジオール（以下DMPと略す）から選
ばれた少なくとも一成分のジオール、エチレングリコー
ルとジカルボン酸を主成分として重縮合したポリエステ
ル85〜97重量部とアミノ樹脂３〜15重量部とを含む粉体
塗料用樹脂組成物に関する。
本発明で使用するポリエステルは、上記の原料を従来
公知のポリエステルの製造方法に準じて反応させること
によって得ることが出来るが、上記の原料のうち１種類
でも用いないと、本発明の目的を達成するポリエステル
を得ることができない。
公知のポリエステルの製造方法に準じて反応させること
によって得ることが出来るが、上記の原料のうち１種類
でも用いないと、本発明の目的を達成するポリエステル
を得ることができない。
本発明のジカボン酸は、脂肪族ジカルボン酸と芳香族
ジカルホン酸などである。樹脂族ジカルボン酸の具体的
な例としては、アジピン酸、ピリメン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ノナメチレンジカルボン
酸、デカメチレンジカルボン酸、ウンデカメチレンジカ
ルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸、トリデカメチ
レンジカルボン酸、テトラデカメチレンジカルボン酸が
挙げられる。これらのうち炭素数が９以下の脂肪族ジカ
ルボン酸は得られる樹脂の表面硬度を特に大きくする。
また、炭素数が11以上の脂肪族ジカルボン酸は得られる
脂肪の粉体安定性を特に良くする。殊に炭素数が11又は
12の脂肪族ジカルボン酸は粉体安定性と塗膜表面硬度、
及び表面外観を著しく向上せしめるという特徴を有す
る。
ジカルホン酸などである。樹脂族ジカルボン酸の具体的
な例としては、アジピン酸、ピリメン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ノナメチレンジカルボン
酸、デカメチレンジカルボン酸、ウンデカメチレンジカ
ルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸、トリデカメチ
レンジカルボン酸、テトラデカメチレンジカルボン酸が
挙げられる。これらのうち炭素数が９以下の脂肪族ジカ
ルボン酸は得られる樹脂の表面硬度を特に大きくする。
また、炭素数が11以上の脂肪族ジカルボン酸は得られる
脂肪の粉体安定性を特に良くする。殊に炭素数が11又は
12の脂肪族ジカルボン酸は粉体安定性と塗膜表面硬度、
及び表面外観を著しく向上せしめるという特徴を有す
る。
脂肪族ジカルボン酸以外としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、コハク酸、グルタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、3,5−ジカルボキ
シベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジブロモテレフタル
酸が挙げられる。酸成分として70モル％以上テレフタル
酸が好ましい。テレフタル酸の使用量が少ないと、軟化
点及び酸価のバランスがとれたポリエステルを得難い
し、また生成塗膜の機械的強度、塗面状態が劣ることに
なる。
ソフタル酸、フタル酸、コハク酸、グルタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、3,5−ジカルボキ
シベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジブロモテレフタル
酸が挙げられる。酸成分として70モル％以上テレフタル
酸が好ましい。テレフタル酸の使用量が少ないと、軟化
点及び酸価のバランスがとれたポリエステルを得難い
し、また生成塗膜の機械的強度、塗面状態が劣ることに
なる。
グリコール成分としてエチレングリコールと、DMHま
たはDMPと、DMHとDMPの混合物が用いられる。エチレン
グリコールの割合は、グリコール成分中40〜80モル％が
好ましい。エチレングリコール80モル％を越えると樹脂
が脆くなり、可とう性が低下し、場合によっては塗膜の
焼付時に樹脂の結晶化がおこって塗膜外観が悪くなる。
また40モル％未満であると樹脂が軟くなり塗膜面に傷が
つきやすくなる。
たはDMPと、DMHとDMPの混合物が用いられる。エチレン
グリコールの割合は、グリコール成分中40〜80モル％が
好ましい。エチレングリコール80モル％を越えると樹脂
が脆くなり、可とう性が低下し、場合によっては塗膜の
焼付時に樹脂の結晶化がおこって塗膜外観が悪くなる。
また40モル％未満であると樹脂が軟くなり塗膜面に傷が
つきやすくなる。
ポリエステルを構成するグリコール成分としては、上
記エチレングリコール及びDMHまたはDMP以外に他のグリ
コール、例えば1,2−プロパンジオール、1,4−ブタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメ
タノール、シクロヘキサンジオール、2,2−ジメチル−
1,3−プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、2,2−ビス（ヒドロキシ
フェニル）プロパン、2,2−ビス（ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、ビス（ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン等
の一種又は二種以上を小割合用いてもよい。
記エチレングリコール及びDMHまたはDMP以外に他のグリ
コール、例えば1,2−プロパンジオール、1,4−ブタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメ
タノール、シクロヘキサンジオール、2,2−ジメチル−
1,3−プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、2,2−ビス（ヒドロキシ
フェニル）プロパン、2,2−ビス（ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、ビス（ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン等
の一種又は二種以上を小割合用いてもよい。
本発明で使用するポリエステルは、軟化点80〜150℃
と、酸価１〜10mgKOH/gであることが好ましい。
と、酸価１〜10mgKOH/gであることが好ましい。
かかるポリエステルに配合するアミノ樹脂とは、例え
ば、メラミン、ベンゾグアナミン、尿素等のアミノ化合
物にホルムアルデヒドを反応させて得られるメチロール
化メラミン、メチロール化ベンゾグアナミン、メチロー
ル化尿素等を低級アルコールでエーテル化したアルキル
エーテル化物であり、最も好ましいものはヘキサメトキ
シメチルメラミンである。そしてこれらは、いずれも公
知の方法で製造することができる。
ば、メラミン、ベンゾグアナミン、尿素等のアミノ化合
物にホルムアルデヒドを反応させて得られるメチロール
化メラミン、メチロール化ベンゾグアナミン、メチロー
ル化尿素等を低級アルコールでエーテル化したアルキル
エーテル化物であり、最も好ましいものはヘキサメトキ
シメチルメラミンである。そしてこれらは、いずれも公
知の方法で製造することができる。
ポリエステルに対するアミノ樹脂の配合割合は85〜97
重量対３〜15重量部であり、より好ましくは90〜94重量
部対６〜10重量部の範囲である。この配合割合に比べア
ミノ樹脂の比率が少いと生成塗膜の物理的強度が低下す
るし、一方多いと粉体塗料の貯蔵安定性が劣ることにな
る。
重量対３〜15重量部であり、より好ましくは90〜94重量
部対６〜10重量部の範囲である。この配合割合に比べア
ミノ樹脂の比率が少いと生成塗膜の物理的強度が低下す
るし、一方多いと粉体塗料の貯蔵安定性が劣ることにな
る。
かくして本発明組成物は、常温において粉砕し易く、
その粉体は貯蔵安定性が極めて優れており、塗装後160
〜220℃の焼付温度で充分に硬化する。しかも粉体は焼
付温度において、溶融してレベリングに要する安定性も
十分に備えているため、生成塗膜は平滑で光沢、機械的
強度、耐溶剤性、耐蝕性に優れている。粉体塗料を調製
するには周知の如く、予め溶融した本発明組成物に顔
料、その他の添加剤を添加する方法でも良いし、また本
発明組成物に顔料その他の添加剤を加え、ドライブレン
ドしてからエクストルーダーで溶融混練する方法でも良
い。粉体塗料の塗装は静電塗装法、流動浸漬法等の如き
周知のいずれの方法も採用できる。
その粉体は貯蔵安定性が極めて優れており、塗装後160
〜220℃の焼付温度で充分に硬化する。しかも粉体は焼
付温度において、溶融してレベリングに要する安定性も
十分に備えているため、生成塗膜は平滑で光沢、機械的
強度、耐溶剤性、耐蝕性に優れている。粉体塗料を調製
するには周知の如く、予め溶融した本発明組成物に顔
料、その他の添加剤を添加する方法でも良いし、また本
発明組成物に顔料その他の添加剤を加え、ドライブレン
ドしてからエクストルーダーで溶融混練する方法でも良
い。粉体塗料の塗装は静電塗装法、流動浸漬法等の如き
周知のいずれの方法も採用できる。
以下に本発明を実施例にて説明する。
評価方法は、以下の方法による。
酸 価 JIS−Ｋ−0070による 貯蔵安定性 塗料を40℃で１ケ月放置し、その前後にお
けるブロッキング状態の変化を目視により判定 平滑性 目視により判定 光 沢 目視により判定 エリクセン 厚さ1mmの金属板に塗膜を形成し、０℃に
おいて、裏側から曲率半径約10mmのポンチで押し出し、
塗膜にワレが生ずるまでの押し出し距離（mm）を示した ＊耐衝撃性 ０℃においてデュポン式インパクトテスタ
ーを用いて、1/2″1kgで測定 鉛筆硬度 JIS−Ｋ−5400による 耐溶剤性 酢酸エチルに浸し、目視により判定 耐水性 70℃の水に２時間浸し、目視により判定 実施例１ 1Lの四つ口フラスコにエチレングリコール49.7g（0.8
モル）、DMH 192.4g（1.2モル）及びテレフタル酸132.9
g（0.8モル）、アジピン酸29.2g（0.2モル）と酢酸カル
シウム一水塩0.132g、三酸化アンチモン0.146gを仕込
み、窒素気流中で180〜240℃に加熱し、生成水を系外に
留去しながら６時間保持した後255℃に加熱し、100mmHg
の減圧下４時間反応させて、軟化点110℃、酸価1.5mgKO
H/gのポリエステルを得た。このポリエステル94重量部
に、ヘキサメトキシメチルメラミン６重量部、酸化チタ
ン40重量部、ジブチルアミン１重量部、塗面調製剤とし
てモンサント社製モダフロー（商品名）１重量部を加
え、120℃で混練した後冷却し粉砕してから200メッシュ
通過分を粉体塗料とした。この塗料を静電吹付法にて軟
鋼板に塗布し、190℃にて20分間焼付けた。
けるブロッキング状態の変化を目視により判定 平滑性 目視により判定 光 沢 目視により判定 エリクセン 厚さ1mmの金属板に塗膜を形成し、０℃に
おいて、裏側から曲率半径約10mmのポンチで押し出し、
塗膜にワレが生ずるまでの押し出し距離（mm）を示した ＊耐衝撃性 ０℃においてデュポン式インパクトテスタ
ーを用いて、1/2″1kgで測定 鉛筆硬度 JIS−Ｋ−5400による 耐溶剤性 酢酸エチルに浸し、目視により判定 耐水性 70℃の水に２時間浸し、目視により判定 実施例１ 1Lの四つ口フラスコにエチレングリコール49.7g（0.8
モル）、DMH 192.4g（1.2モル）及びテレフタル酸132.9
g（0.8モル）、アジピン酸29.2g（0.2モル）と酢酸カル
シウム一水塩0.132g、三酸化アンチモン0.146gを仕込
み、窒素気流中で180〜240℃に加熱し、生成水を系外に
留去しながら６時間保持した後255℃に加熱し、100mmHg
の減圧下４時間反応させて、軟化点110℃、酸価1.5mgKO
H/gのポリエステルを得た。このポリエステル94重量部
に、ヘキサメトキシメチルメラミン６重量部、酸化チタ
ン40重量部、ジブチルアミン１重量部、塗面調製剤とし
てモンサント社製モダフロー（商品名）１重量部を加
え、120℃で混練した後冷却し粉砕してから200メッシュ
通過分を粉体塗料とした。この塗料を静電吹付法にて軟
鋼板に塗布し、190℃にて20分間焼付けた。
実施例２ 実施例１と同様にして、 エチレングリコール 99.4g（1.6モル） DMH 16.0g（0.1モル） DMP 39.7g（0.3モル） テレフタル酸 132.9g（0.8モル） アジピン酸 29.2g（0.2モル） から軟化点120℃、酸価2.5（mg−KOH/g）のポリエステ
ルを得た。このポリエステルを使用し、以下実施例１と
同様にして粉体塗料及び塗膜を得た。
ルを得た。このポリエステルを使用し、以下実施例１と
同様にして粉体塗料及び塗膜を得た。
比較例１ 実施例１と同様にして、 エチレングリコール 99.4g（1.6モル） DMH 32.1g（0.2モル） 2,2−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン 48.1g（0.2モル） テレフタル酸 132.9g（0.8モル） アジピン酸 29.2g（0.2モル） から軟化点155℃、酸価12（mg−KOH/g）のポリエステル
を得た。
を得た。
このポリエステルを使用し、以下実施例１と同様にし
て粉体塗料及び塗膜を得た。
て粉体塗料及び塗膜を得た。
上記各例で得た粉体塗料の貯蔵安定性、生成塗膜の性
能を第１表に示す。
能を第１表に示す。
本発明における粉体塗料用樹脂組成物は、特に低温域
における可とう性に優れていることが明らかである。
における可とう性に優れていることが明らかである。
Claims (1)
- 【請求項１】２−ブチル−２−エチル−1,3−プロパン
ジオールまたは2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール
から選ばれた少なくとも一成分のジオール、エチレング
リコールとジカルボン酸を主成分として重縮合したポリ
エステル85〜97重量部とアミノ樹脂３〜15重量部とを含
む粉体塗料用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7137489A JP2681685B2 (ja) | 1989-03-23 | 1989-03-23 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7137489A JP2681685B2 (ja) | 1989-03-23 | 1989-03-23 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02248473A JPH02248473A (ja) | 1990-10-04 |
| JP2681685B2 true JP2681685B2 (ja) | 1997-11-26 |
Family
ID=13458665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7137489A Expired - Lifetime JP2681685B2 (ja) | 1989-03-23 | 1989-03-23 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2681685B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2225667C (en) * | 1997-12-23 | 2003-04-22 | Morton International, Inc. | Non-blooming polyester coating powder |
-
1989
- 1989-03-23 JP JP7137489A patent/JP2681685B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02248473A (ja) | 1990-10-04 |
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Legal Events
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