JP2681202B2 - 三塩基酸エステル - Google Patents
三塩基酸エステルInfo
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- JP2681202B2 JP2681202B2 JP30141688A JP30141688A JP2681202B2 JP 2681202 B2 JP2681202 B2 JP 2681202B2 JP 30141688 A JP30141688 A JP 30141688A JP 30141688 A JP30141688 A JP 30141688A JP 2681202 B2 JP2681202 B2 JP 2681202B2
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- Japan
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- acid ester
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- Epoxy Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、三塩基酸エステルに関する。
発明の開示 本発明の三塩基酸エステルは、文献未記載の新規化合
物であって、下記一般式（１）で表わされる。
物であって、下記一般式（１）で表わされる。
〔式中R1、R2及びR3は、それぞれ低級アルキル基を示
す。〕 本発明の三塩基酸エステルは、例えば電解コンデンサ
駆動用電解液、潤滑油、切削油、可塑剤等に好適に使用
され得る。更に本発明の二塩基酸エステルは、グリシジ
ルエステル、ポリエステル、ポリアミド等の製造原料と
して、またエポキシ硬化剤、エポキシ反応希釈剤等とし
ても使用され得る。
す。〕 本発明の三塩基酸エステルは、例えば電解コンデンサ
駆動用電解液、潤滑油、切削油、可塑剤等に好適に使用
され得る。更に本発明の二塩基酸エステルは、グリシジ
ルエステル、ポリエステル、ポリアミド等の製造原料と
して、またエポキシ硬化剤、エポキシ反応希釈剤等とし
ても使用され得る。
本明細書において、R1、R2及びR3で示される低級アル
キル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、tert−ブ
チル基等の直鎖又は分枝鎖状の炭素数１〜４のアルキル
基を挙げることができる。
キル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、tert−ブ
チル基等の直鎖又は分枝鎖状の炭素数１〜４のアルキル
基を挙げることができる。
本発明の一般式（１）で表わされる三塩基酸エステル
は、例えば酸触媒の存在下一般式 R1OH （２） 〔式中R1は前記に同じ。〕 で表わされる低級アルコール中でシクロヘキサノンと過
酸化水素とを反応させ、次いで得られる反応液に一般式 〔式中R2及びR3は前記に同じ。〕 で表わされるアクリル酸エステル誘導体を金属塩の存在
下に反応させることにより製造される。
は、例えば酸触媒の存在下一般式 R1OH （２） 〔式中R1は前記に同じ。〕 で表わされる低級アルコール中でシクロヘキサノンと過
酸化水素とを反応させ、次いで得られる反応液に一般式 〔式中R2及びR3は前記に同じ。〕 で表わされるアクリル酸エステル誘導体を金属塩の存在
下に反応させることにより製造される。
更に詳しくは、まず一般式（２）の低級アルコール
中、シクロヘキサノンと過酸化水素とを酸触媒の存在下
に反応させて低級アルコキシシクロヘキシルパーオキサ
イドとする。ここで低級アルコールとしては、例えば無
水のメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、tert−ブタノール等を挙げることができ
る。また酸触媒としては、例えば硫酸、塩酸、リン酸、
トリフルオロ酢酸等を挙げることができ、これらの中で
も硫酸及びリン酸が特に好適である。シクロヘキサノン
と過酸化水素との反応において、両者の使用割合として
は、特に限定されるものではないが、通常前者100重量
部（以下単に「部」と記す）当り、80〜130部程度、好
ましくは100〜110部程度とするのがよい。上記低級アル
コールは、シクロヘキサノン100部当り、通常200〜700
部程度、好ましくは250〜350部程度用いるのがよい。ま
た酸色触媒は、シクロヘキサノン100部当り、通常５〜1
0部程度、好ましくは６〜８部程度用いるのがよい。該
反応は、通常冷却下、好ましくは−20〜10℃付近にて好
適に進行し、短時間で該反応は終了する。
中、シクロヘキサノンと過酸化水素とを酸触媒の存在下
に反応させて低級アルコキシシクロヘキシルパーオキサ
イドとする。ここで低級アルコールとしては、例えば無
水のメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、tert−ブタノール等を挙げることができ
る。また酸触媒としては、例えば硫酸、塩酸、リン酸、
トリフルオロ酢酸等を挙げることができ、これらの中で
も硫酸及びリン酸が特に好適である。シクロヘキサノン
と過酸化水素との反応において、両者の使用割合として
は、特に限定されるものではないが、通常前者100重量
部（以下単に「部」と記す）当り、80〜130部程度、好
ましくは100〜110部程度とするのがよい。上記低級アル
コールは、シクロヘキサノン100部当り、通常200〜700
部程度、好ましくは250〜350部程度用いるのがよい。ま
た酸色触媒は、シクロヘキサノン100部当り、通常５〜1
0部程度、好ましくは６〜８部程度用いるのがよい。該
反応は、通常冷却下、好ましくは−20〜10℃付近にて好
適に進行し、短時間で該反応は終了する。
上記反応で低級アルコキシシクロヘキシルパーオキサ
イドが生成するが、本発明ではこれを単離することな
く、反応液のまま次の反応に供するのがよい。
イドが生成するが、本発明ではこれを単離することな
く、反応液のまま次の反応に供するのがよい。
引続く反応で用いられる一般式（３）のアクリル酸エ
ステル誘導体としては、上記一般式（３）に該当するも
のである限り、従来公知のものを広く使用でき、例えば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、２−エチルアクリル酸メチル、２−
（ｎ−プロピル）アクリル酸メチル、２−イソプロピル
アクリル酸メチル、２−（ｎ−ブチル）アクリル酸メチ
ル、２−（tert−ブチル）アクリル酸メチル等を挙げる
ことができる。
ステル誘導体としては、上記一般式（３）に該当するも
のである限り、従来公知のものを広く使用でき、例えば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、２−エチルアクリル酸メチル、２−
（ｎ−プロピル）アクリル酸メチル、２−イソプロピル
アクリル酸メチル、２−（ｎ−ブチル）アクリル酸メチ
ル、２−（tert−ブチル）アクリル酸メチル等を挙げる
ことができる。
上記反応液と一般式（３）のアクリル酸エステル誘導
体とを反応させるに際しては、金属塩が触媒として用い
られる。ここで金属塩としては、例えば鉄、銅、コバル
ト、チタン、錫等の金属の硫酸塩、塩化物、アンモニウ
ム塩等の塩やこれらの水和物等が挙げられる。この中で
も第一鉄塩が好適である。第一鉄塩としては、例えば硫
酸第一鉄、塩化第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム塩等や
これらの水和物等が挙げられる。これらの中で特に硫酸
第一鉄が好ましく、硫酸第一鉄は反応後にこれを硫酸と
鉄で還元して硫酸第一鉄を回収し、再使用を有利に行な
うことができる。上記金属塩は、１種単独で、又は２種
以上混合して用いられる。上記反応液と一般式（３）の
アクリル酸エステル誘導体とは、シクロヘキサノン100
部当り、一般式（３）のアクリル酸エステル誘導体を通
常100〜270部程度、好ましくは230〜250部程度となるよ
うに、使用されるのがよい。該反応を実施するに当って
は、上記反応液に上記アクリル酸エステル誘導体を加え
て、撹拌下、金属塩をそのまま用いるか又は予め低級ア
ルコールにできるだけ溶解して得た懸濁液乃至均一溶液
を徐々に滴下する。ここで低級アルコールは、上記シク
ロヘキサノンと過酸化水素との反応で用いられる低級ア
ルコールと同種のものとするのがよい。上記金属塩の低
級アルコール懸濁液乃至均一溶液は、窒素ガス中金属塩
に対して２〜４倍量の低級アルコール中に金属塩を懸濁
乃至溶解させて調製するのがよい。金属塩の懸濁乃至溶
解に当り、窒素ガスを存在させると、上記反応を効率よ
く行なうことができる。上記反応は、冷却下、通常−20
〜10℃付近、好ましくは−10〜５℃付近にて好適に進行
し、一般に0.3〜２時間程度で該反応は完結する。
体とを反応させるに際しては、金属塩が触媒として用い
られる。ここで金属塩としては、例えば鉄、銅、コバル
ト、チタン、錫等の金属の硫酸塩、塩化物、アンモニウ
ム塩等の塩やこれらの水和物等が挙げられる。この中で
も第一鉄塩が好適である。第一鉄塩としては、例えば硫
酸第一鉄、塩化第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム塩等や
これらの水和物等が挙げられる。これらの中で特に硫酸
第一鉄が好ましく、硫酸第一鉄は反応後にこれを硫酸と
鉄で還元して硫酸第一鉄を回収し、再使用を有利に行な
うことができる。上記金属塩は、１種単独で、又は２種
以上混合して用いられる。上記反応液と一般式（３）の
アクリル酸エステル誘導体とは、シクロヘキサノン100
部当り、一般式（３）のアクリル酸エステル誘導体を通
常100〜270部程度、好ましくは230〜250部程度となるよ
うに、使用されるのがよい。該反応を実施するに当って
は、上記反応液に上記アクリル酸エステル誘導体を加え
て、撹拌下、金属塩をそのまま用いるか又は予め低級ア
ルコールにできるだけ溶解して得た懸濁液乃至均一溶液
を徐々に滴下する。ここで低級アルコールは、上記シク
ロヘキサノンと過酸化水素との反応で用いられる低級ア
ルコールと同種のものとするのがよい。上記金属塩の低
級アルコール懸濁液乃至均一溶液は、窒素ガス中金属塩
に対して２〜４倍量の低級アルコール中に金属塩を懸濁
乃至溶解させて調製するのがよい。金属塩の懸濁乃至溶
解に当り、窒素ガスを存在させると、上記反応を効率よ
く行なうことができる。上記反応は、冷却下、通常−20
〜10℃付近、好ましくは−10〜５℃付近にて好適に進行
し、一般に0.3〜２時間程度で該反応は完結する。
斯くして得られる本発明の一般式（１）の三塩基酸エ
ステルは、慣用の分離精製手段、例えば蒸留等により反
応混合物から容易に単離、精製される。また上記反応で
用いられる低級アルコールも、無水の状態で容易に回収
され得る。
ステルは、慣用の分離精製手段、例えば蒸留等により反
応混合物から容易に単離、精製される。また上記反応で
用いられる低級アルコールも、無水の状態で容易に回収
され得る。
実施例 以下に実施例を掲げて本発明をより一層明らかにす
る。
る。
実施例１ 撹拌機付反応容器に無水メタノール460Kgを入れ、こ
れを５℃に冷却し、シクロヘキサノン160Kg及び濃硫酸1
0Kgを加えて撹拌しながら更に35％過酸化水素水160Kgを
徐々に加えて５℃を保ちながら10分間撹拌を続けて反応
させる。この反応液にメタクリル酸メチル400Kgを溶解
し、別に窒素ガス中で硫酸第一鉄（７水塩）480Kgを反
応温度を−20〜−５℃に保ちながら徐々に添加して反応
させる。反応後、静置分液し、上層のエステル層と下層
の第二鉄塩溶液を分離する。エステル層を水洗、乾燥
し、次いで140〜170℃/1mmHgで蒸留して、R1、R2及びR3
が共にメチル基である一般式（１）の化合物を326Kg得
る。収率61％ 元素分析値（C17H30O6として） Ｃ Ｈ 理論値（％）： 61.79 9.15 実測値（％）： 62.01 8.92 沸点:153〜155℃/1mmHg HNMR（CDCl3、270MHz、ppm/TMS） 1.10（d,J＝5.4Hz,3H,CＨ ３） 1.15（s,3H,CＨ ３） 1.20〜1.80（m,12H,メチレン） 2.27（t,J＝6.8Hz,2H,COCＨ ２） 2.40〜2.60（c,1H,COCＨ） 2.63、3.64及び3.67（各s,9H,OCH3） マススペクトル（m/e）:330（P+）,299（P+−OCH3）， IRスペクトル（ニート,cm-1）:2950,2855,1745,1430,13
60,1205 CNMR（CDCl3,270MHz,ppm/TMS） 17.1（ＣH3）,19.6（ＣH3）,21.2,24.3,24.6,28.9,29.
7,33.9,35.8,39.4,43.1,51.5（ＯＣH3）,51.6（ＯＣ
H3）,51.7（ＯＣH3）,174.3（Ｃ＝Ｏ）,177.3（Ｃ＝
Ｏ）,177.5（Ｃ＝Ｏ）
れを５℃に冷却し、シクロヘキサノン160Kg及び濃硫酸1
0Kgを加えて撹拌しながら更に35％過酸化水素水160Kgを
徐々に加えて５℃を保ちながら10分間撹拌を続けて反応
させる。この反応液にメタクリル酸メチル400Kgを溶解
し、別に窒素ガス中で硫酸第一鉄（７水塩）480Kgを反
応温度を−20〜−５℃に保ちながら徐々に添加して反応
させる。反応後、静置分液し、上層のエステル層と下層
の第二鉄塩溶液を分離する。エステル層を水洗、乾燥
し、次いで140〜170℃/1mmHgで蒸留して、R1、R2及びR3
が共にメチル基である一般式（１）の化合物を326Kg得
る。収率61％ 元素分析値（C17H30O6として） Ｃ Ｈ 理論値（％）： 61.79 9.15 実測値（％）： 62.01 8.92 沸点:153〜155℃/1mmHg HNMR（CDCl3、270MHz、ppm/TMS） 1.10（d,J＝5.4Hz,3H,CＨ ３） 1.15（s,3H,CＨ ３） 1.20〜1.80（m,12H,メチレン） 2.27（t,J＝6.8Hz,2H,COCＨ ２） 2.40〜2.60（c,1H,COCＨ） 2.63、3.64及び3.67（各s,9H,OCH3） マススペクトル（m/e）:330（P+）,299（P+−OCH3）， IRスペクトル（ニート,cm-1）:2950,2855,1745,1430,13
60,1205 CNMR（CDCl3,270MHz,ppm/TMS） 17.1（ＣH3）,19.6（ＣH3）,21.2,24.3,24.6,28.9,29.
7,33.9,35.8,39.4,43.1,51.5（ＯＣH3）,51.6（ＯＣ
H3）,51.7（ＯＣH3）,174.3（Ｃ＝Ｏ）,177.3（Ｃ＝
Ｏ）,177.5（Ｃ＝Ｏ）
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 〔式中R1、R2及びR3は、それぞれ低級アルキル基を示
す。〕で表わされる三塩基酸エステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30141688A JP2681202B2 (ja) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | 三塩基酸エステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30141688A JP2681202B2 (ja) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | 三塩基酸エステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02145539A JPH02145539A (ja) | 1990-06-05 |
| JP2681202B2 true JP2681202B2 (ja) | 1997-11-26 |
Family
ID=17896614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30141688A Expired - Lifetime JP2681202B2 (ja) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | 三塩基酸エステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2681202B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100566581B1 (ko) * | 1998-11-26 | 2006-05-25 | 오카무라 세이유 가부시키가이샤 | 장쇄이염기산조성물및이것을사용하는전해액 |
| JP4787558B2 (ja) * | 2004-08-03 | 2011-10-05 | 岡村製油株式会社 | 長鎖多塩基酸混合物 |
-
1988
- 1988-11-28 JP JP30141688A patent/JP2681202B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02145539A (ja) | 1990-06-05 |
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