JP2679129B2 - マイクロカプセルの製法 - Google Patents
マイクロカプセルの製法Info
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- JP2679129B2 JP2679129B2 JP63167486A JP16748688A JP2679129B2 JP 2679129 B2 JP2679129 B2 JP 2679129B2 JP 63167486 A JP63167486 A JP 63167486A JP 16748688 A JP16748688 A JP 16748688A JP 2679129 B2 JP2679129 B2 JP 2679129B2
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- Japan
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- microcapsules
- dispersant
- hydrophobic substance
- copolymer
- formaldehyde precondensate
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はロイコ染料を溶解した疎水性物質を内包する
感圧記録紙用マイクロカプセルの製法に関する。
感圧記録紙用マイクロカプセルの製法に関する。
＜従来の技術＞ 従来、マイクロカプセルを製造する際において使用さ
れる疎水性芯物質を分散させる分散剤としては、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体（特公昭58−33116,特開昭
59−177128）などの無水マレイン酸系共重合体やスチレ
ンスルフォン酸系共重合体（特開昭58−14942）などが
一般に知られている。
れる疎水性芯物質を分散させる分散剤としては、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体（特公昭58−33116,特開昭
59−177128）などの無水マレイン酸系共重合体やスチレ
ンスルフォン酸系共重合体（特開昭58−14942）などが
一般に知られている。
しかし、従来知られているこれら分散剤を用いて、ロ
イコ染料を溶解した疎水性物質を分散させ、メラミン−
ホルムアルデヒド初期縮合物または尿素−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物を加え、酸性条件下で加熱反応させてマ
イクロカプセルを製造した場合、分散性が不十分であ
り、その結果、未カプセルが増え、マイクロカプセル化
率が低下する。また分散剤とロイコ染料が一部反応して
液発色が見られたりし、満足いくマイクロカプセルが得
られなかった。
イコ染料を溶解した疎水性物質を分散させ、メラミン−
ホルムアルデヒド初期縮合物または尿素−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物を加え、酸性条件下で加熱反応させてマ
イクロカプセルを製造した場合、分散性が不十分であ
り、その結果、未カプセルが増え、マイクロカプセル化
率が低下する。また分散剤とロイコ染料が一部反応して
液発色が見られたりし、満足いくマイクロカプセルが得
られなかった。
本発明者らはマイクロカプセルを製造する際、未カプ
セルを極力抑え、また液発色を起こさない分散剤につい
て検討し、分散剤として該アルキル置換α−アルキルス
チレンを必須成分とするスチレン類と無水マレイン酸と
の共重合体を用いる方法（特開昭62−125851号）、およ
び分散剤としてα−メチルスチレンを必須成分とするス
チレン類と無水マレイン酸との共重合体を用いる方法
（特開昭62−269742号）を見出した。
セルを極力抑え、また液発色を起こさない分散剤につい
て検討し、分散剤として該アルキル置換α−アルキルス
チレンを必須成分とするスチレン類と無水マレイン酸と
の共重合体を用いる方法（特開昭62−125851号）、およ
び分散剤としてα−メチルスチレンを必須成分とするス
チレン類と無水マレイン酸との共重合体を用いる方法
（特開昭62−269742号）を見出した。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかしながらこれら分散剤を用いて乳化分散を行なっ
た場合分散性は優れるものの、発泡が多く、乳化分散時
の液体積が増したり、気泡の巨大カプセルができたりし
て未だ不十分であった。又発泡を抑制するためには、消
泡剤の添加が考えられるが、通常用いられているシリコ
ン系消泡剤では塗工時のハジキ等のトラブルが発生す
る。
た場合分散性は優れるものの、発泡が多く、乳化分散時
の液体積が増したり、気泡の巨大カプセルができたりし
て未だ不十分であった。又発泡を抑制するためには、消
泡剤の添加が考えられるが、通常用いられているシリコ
ン系消泡剤では塗工時のハジキ等のトラブルが発生す
る。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らはロイコ染料を溶解した疎水性物質を効率
良く分散させ、かつ発泡を抑制し気泡の巨大カプセルの
発生をなくする方法を検討した結果、特定の分散剤と特
定のシリコン系消泡剤を併用することにより、未カプセ
ルを抑制しかつ発泡によるトラブルをなくしたマイクロ
カプセル分散液が得られ、さらに通常のシリコン系消泡
剤で見られる塗工時のハジキ等のトラブルがないことを
見出し本発明を完成した。
良く分散させ、かつ発泡を抑制し気泡の巨大カプセルの
発生をなくする方法を検討した結果、特定の分散剤と特
定のシリコン系消泡剤を併用することにより、未カプセ
ルを抑制しかつ発泡によるトラブルをなくしたマイクロ
カプセル分散液が得られ、さらに通常のシリコン系消泡
剤で見られる塗工時のハジキ等のトラブルがないことを
見出し本発明を完成した。
すなわち本発明は、無色ないし淡色のロイコ染料を溶
解した疎水性物質を分散剤水溶液中に乳化分散させた
後、メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物または尿素
−ホルムアルデヒド初期縮合物を添加し、酸性条件下で
加熱反応させて疎水性物質を芯物質としたマイクロカプ
セルを製造する方法において、該分散剤として一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を必須成分とするスチレン類
と無水マレイン酸との共重合体を用い、かつジメチルポ
リシロキサン、ノニオン系界面活性剤および合成シリカ
を必須成分とするシリコン系消泡剤を併用することを特
徴とするマイクロカプセルの製法を提供するものであ
る。
解した疎水性物質を分散剤水溶液中に乳化分散させた
後、メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物または尿素
−ホルムアルデヒド初期縮合物を添加し、酸性条件下で
加熱反応させて疎水性物質を芯物質としたマイクロカプ
セルを製造する方法において、該分散剤として一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を必須成分とするスチレン類
と無水マレイン酸との共重合体を用い、かつジメチルポ
リシロキサン、ノニオン系界面活性剤および合成シリカ
を必須成分とするシリコン系消泡剤を併用することを特
徴とするマイクロカプセルの製法を提供するものであ
る。
〔式中、R1,R2は水素原子又はＣ１〜４のアルキル基を
表わし、かつ、R1,R2は同時に水素原子ではない。〕 一般式（Ｉ）で表わされる化合物としては、α−メチ
ルスチレン、核メチル置換α−メチルスチレン、核エチ
ル置換α−メチルスチレン、核イソプロピル置換α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。一般
式（Ｉ）で表わされる化合物と同時に、他のスチレン類
を使用することができるが、この他のスチレン類として
代表的なものはスチレンである。
表わし、かつ、R1,R2は同時に水素原子ではない。〕 一般式（Ｉ）で表わされる化合物としては、α−メチ
ルスチレン、核メチル置換α−メチルスチレン、核エチ
ル置換α−メチルスチレン、核イソプロピル置換α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。一般
式（Ｉ）で表わされる化合物と同時に、他のスチレン類
を使用することができるが、この他のスチレン類として
代表的なものはスチレンである。
一般式（Ｉ）で表わされる化合物の使用量は、スチレ
ン類全量中10モル％以上好ましくは、30モル％以上がよ
い。
ン類全量中10モル％以上好ましくは、30モル％以上がよ
い。
これらスチレン類と無水マレイン酸との共重合反応は
公知の方法で行われ、例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどの共重合体をも溶
解する溶剤中で行われたり、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの共重合体を析出させる溶剤中で行われたりす
る方法がある。このようにして得られた該共重合体は固
体もしくは粉体の場合アンモニア水溶液、水酸化ナトリ
ウムなどのアルカリ金属の水溶液、またはモノメチルア
ミン、ジメチルアミンなどの有機アミンの水溶液で水溶
化される。また溶剤に溶解した状態や溶剤を含有する場
合、前記のアンモニア、アルカリ金属、有機アミンの水
溶液を加え、溶剤と水とを置換する方法で水溶化され
る。かくして得られた一般式（Ｉ）の化合物を必須成分
とするスチレン類と無水マレイン酸との共重合体の水溶
液をロイコ染料を溶解した疎水性物質の分散剤として使
用するが、分散剤の濃度としては、0.5ないし10重量パ
ーセントで用いられる。
公知の方法で行われ、例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどの共重合体をも溶
解する溶剤中で行われたり、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの共重合体を析出させる溶剤中で行われたりす
る方法がある。このようにして得られた該共重合体は固
体もしくは粉体の場合アンモニア水溶液、水酸化ナトリ
ウムなどのアルカリ金属の水溶液、またはモノメチルア
ミン、ジメチルアミンなどの有機アミンの水溶液で水溶
化される。また溶剤に溶解した状態や溶剤を含有する場
合、前記のアンモニア、アルカリ金属、有機アミンの水
溶液を加え、溶剤と水とを置換する方法で水溶化され
る。かくして得られた一般式（Ｉ）の化合物を必須成分
とするスチレン類と無水マレイン酸との共重合体の水溶
液をロイコ染料を溶解した疎水性物質の分散剤として使
用するが、分散剤の濃度としては、0.5ないし10重量パ
ーセントで用いられる。
本発明に用いられる特定のシリコン系消泡剤は、ジメ
チルポリシロキサン、ノニオン系界面活性剤および合成
シリカを必須成分とするものであるが、ジメチルポリシ
ロキサン100部に対するノニオン系界面活性剤と合成シ
リカの配合比率は20部/5部ないし60部/20部であり、必
要に応じて水が加えられたものである。このノニオン系
界面活性剤としてはポリエチレングリコールアルキルエ
ーテルが好ましい。この特定のシリコン系消泡剤の添加
量は乳化分散系に対して100〜3000ppm好ましくは200〜2
000ppmがよい。
チルポリシロキサン、ノニオン系界面活性剤および合成
シリカを必須成分とするものであるが、ジメチルポリシ
ロキサン100部に対するノニオン系界面活性剤と合成シ
リカの配合比率は20部/5部ないし60部/20部であり、必
要に応じて水が加えられたものである。このノニオン系
界面活性剤としてはポリエチレングリコールアルキルエ
ーテルが好ましい。この特定のシリコン系消泡剤の添加
量は乳化分散系に対して100〜3000ppm好ましくは200〜2
000ppmがよい。
また本発明に用いられるロイコ染料としては、例えば
トリフェニルメタン系ロイコ染料、フルオラン系ロイコ
染料、スピロピラン系ロイコ染料などが挙げられる。マ
イクロカプセルを製造する方法それ自体は既知であり、
たとえば本発明の分散剤水溶液を酸性条件下で用いて疎
水性物質を分散または乳化させた後、メラミン−ホルム
アルデヒド初期縮合物または尿素−ホルムアルデヒド初
期縮合物を加え、酸性、加熱下に反応させてマイクロカ
プセルを製造する。
トリフェニルメタン系ロイコ染料、フルオラン系ロイコ
染料、スピロピラン系ロイコ染料などが挙げられる。マ
イクロカプセルを製造する方法それ自体は既知であり、
たとえば本発明の分散剤水溶液を酸性条件下で用いて疎
水性物質を分散または乳化させた後、メラミン−ホルム
アルデヒド初期縮合物または尿素−ホルムアルデヒド初
期縮合物を加え、酸性、加熱下に反応させてマイクロカ
プセルを製造する。
＜発明の効果＞ 本発明の製法によってマイクロカプセルを製造する
と、乳化分散時の発泡が抑制され、液体積の増加もな
く、気泡の巨大カプセルの生成のない高品質のマイクロ
カプセルが得られ、かつ紙へ塗工した時のハジキも生じ
ないものである。
と、乳化分散時の発泡が抑制され、液体積の増加もな
く、気泡の巨大カプセルの生成のない高品質のマイクロ
カプセルが得られ、かつ紙へ塗工した時のハジキも生じ
ないものである。
＜実施例＞ 以下実施例により説明する。
参考例１ 温度計、撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗を備えた１
４ツ口フラスコにアセトン109g、無水マレイン酸66g、
スチレン7g、α−メチルスチレン71gを仕込み、撹拌下
に70℃まで昇温する。次いで予めアセトン31.5gにアゾ
ビスイソブチロニトリル3.5gを溶解した溶液を滴下漏斗
より１時間で滴下し、アセトン還流下でさらに７時間保
温する。次に温度55℃で撹拌下に3.8％苛性ソーダ水溶
液711gを滴下漏斗より１時間で滴下した後、アセトンの
留去を行う。得られた共重合体水溶液は、濃度調整を行
い濃度20％、pH6.0、粘度20ポイズの微濁粘稠液体855g
を得た。樹脂液Ａとする。
４ツ口フラスコにアセトン109g、無水マレイン酸66g、
スチレン7g、α−メチルスチレン71gを仕込み、撹拌下
に70℃まで昇温する。次いで予めアセトン31.5gにアゾ
ビスイソブチロニトリル3.5gを溶解した溶液を滴下漏斗
より１時間で滴下し、アセトン還流下でさらに７時間保
温する。次に温度55℃で撹拌下に3.8％苛性ソーダ水溶
液711gを滴下漏斗より１時間で滴下した後、アセトンの
留去を行う。得られた共重合体水溶液は、濃度調整を行
い濃度20％、pH6.0、粘度20ポイズの微濁粘稠液体855g
を得た。樹脂液Ａとする。
参考例２〜４ 表−１に示すモノマー組成及び中和率となるように無
水マレイン酸、α−メチルスチレン、核メチル置換α−
メチルスチレン、スチレン及び苛性ソーダの量を変え、
かつ、表−１に示す濃度となるように、濃度調整の条件
を変えた以外は参考例１と同様に行ない共重合体水溶液
を得た。それぞれ樹脂液Ｂ〜Ｄとする。
水マレイン酸、α−メチルスチレン、核メチル置換α−
メチルスチレン、スチレン及び苛性ソーダの量を変え、
かつ、表−１に示す濃度となるように、濃度調整の条件
を変えた以外は参考例１と同様に行ない共重合体水溶液
を得た。それぞれ樹脂液Ｂ〜Ｄとする。
実施例１ 疎水性物質としてクリスタルバイオレットラクトン3.
5重量部をKMC−113（呉羽化学（株）製オイル）96.5重
量部に溶解したものを用いる。
5重量部をKMC−113（呉羽化学（株）製オイル）96.5重
量部に溶解したものを用いる。
撹拌装置、温度計、還流冷却器をつけた１四ツ口フ
ラスコに樹脂液A40g、水160gを加え60℃に加熱撹拌す
る。酢酸にてpH5.0に調整し、消泡剤としてジメチルポ
リシロキサン100部に対してポリエチレングリコールモ
ノブチルエーテル35部および合成シリカ10部を水145部
に分散させたものを0.19g添加し、上記疎水性物質180g
を加え、乳化分散した。この乳化分散液にスミレーズレ
ジン613（住友化学工業（株）メラミン−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物80％品）80gと水60gとの水溶液を加え、
60℃にて１時間撹拌し、マイクロカプセルを得た。
ラスコに樹脂液A40g、水160gを加え60℃に加熱撹拌す
る。酢酸にてpH5.0に調整し、消泡剤としてジメチルポ
リシロキサン100部に対してポリエチレングリコールモ
ノブチルエーテル35部および合成シリカ10部を水145部
に分散させたものを0.19g添加し、上記疎水性物質180g
を加え、乳化分散した。この乳化分散液にスミレーズレ
ジン613（住友化学工業（株）メラミン−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物80％品）80gと水60gとの水溶液を加え、
60℃にて１時間撹拌し、マイクロカプセルを得た。
得られたマイクロカプセルをコールターカウンターに
て粒度分布を測定したところ気泡の巨大カプセルは認め
られなかった。
て粒度分布を測定したところ気泡の巨大カプセルは認め
られなかった。
また下記配合により塗工液とし、市販上質紙（坪量55
g/m2）に乾燥重量で4g/m2となるように塗工し、120℃で
１分間乾燥させてマイクロカプセル塗工紙を得た。
g/m2）に乾燥重量で4g/m2となるように塗工し、120℃で
１分間乾燥させてマイクロカプセル塗工紙を得た。
（配 合） マイクロカプセルスラリー 100部 SBラテックス 30部 小麦粉 15部 水 105部 この塗工紙は、ハジキは全く認められなかった。
実施例２〜４ 樹脂液Ａのかわりに樹脂液Ｂ〜Ｄを用い、かつ消泡剤
量を変化させたこと以外は実施例１と同様にして行い、
マイクロカプセルを作成して評価を行った。結果を実施
例１と併せて表−２に示した。
量を変化させたこと以外は実施例１と同様にして行い、
マイクロカプセルを作成して評価を行った。結果を実施
例１と併せて表−２に示した。
比較例１〜２ 消泡剤を全く用いなかったり、ノニオン系界面活性剤
の比率がジメチルポリシロキサンに対して７％である市
販シリコン系消泡剤を用いることを除いては実施例１と
同様に行った。結果を表−２に併せて示した。
の比率がジメチルポリシロキサンに対して７％である市
販シリコン系消泡剤を用いることを除いては実施例１と
同様に行った。結果を表−２に併せて示した。
Claims (1)
- 【請求項１】無色ないし淡色のロイコ染料を溶解した疎
水性物質を分散剤水溶液中に乳化分散させた後、メラミ
ン−ホルムアルデヒド初期縮合物または尿素−ホルムア
ルデヒド初期縮合物を添加し、酸性条件下で加熱反応さ
せて疎水性物質を芯物質としたマイクロカプセルを製造
する方法において、該分散剤として一般式（Ｉ）で表わ
される化合物を必須成分とするスチレン類と無水マレイ
ン酸との共重合体を用い、かつジメチルポリシロキサ
ン、ノニオン系界面活性剤および合成シリカを必須成分
とするシリコン系消泡剤を併用することを特徴とするマ
イクロカプセルの製法。 〔式中、R1,R2は水素原子又はＣ１〜４のアルキル基を
表わし、かつ、R1,R2は同時に水素原子ではない。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63167486A JP2679129B2 (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | マイクロカプセルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63167486A JP2679129B2 (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | マイクロカプセルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0217938A JPH0217938A (ja) | 1990-01-22 |
| JP2679129B2 true JP2679129B2 (ja) | 1997-11-19 |
Family
ID=15850576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63167486A Expired - Lifetime JP2679129B2 (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | マイクロカプセルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2679129B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2080424A1 (en) * | 1991-10-25 | 1993-04-26 | Jerry Moy | Microcapsules containing inorganic colloids and method for making the same |
-
1988
- 1988-07-04 JP JP63167486A patent/JP2679129B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0217938A (ja) | 1990-01-22 |
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