CN110607711A - 无碳复写纸及涂料、无碳复写纸用微胶囊及其制备方法 - Google Patents

无碳复写纸及涂料、无碳复写纸用微胶囊及其制备方法 Download PDF

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周晶
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Abstract

本申请公开了一种无碳复写纸、无碳复写纸用涂料、无碳复写纸用微胶囊及其制备方法，其中，无碳复写纸用微胶囊包括染料、溶剂油、复合型乳化剂、壁材，其中，复合型乳化剂包括阴离子型高分子量乳化剂及非离子型乳化剂。通过上述方式，本申请能够提高微胶囊的乳化效果及乳化质量。

Description

无碳复写纸及涂料、无碳复写纸用微胶囊及其制备方法
技术领域
本申请涉及造纸技术领域，特别是涉及一种无碳复写纸、无碳复写纸用涂料、无碳复写纸用微胶囊及其制备方法。
背景技术
无碳复写纸因复写份数多、字迹清晰、使用方便等优势而广泛应用于银行、税务、电信、保险等方面。
无碳复写纸背面涂有微胶囊涂料，下纸的正面涂有显色剂。其中微胶囊内包有无色染料和溶剂油，无色染料溶解在溶剂油中。受压后，微胶囊被压破，使含有无色染料的溶剂油流出并被下层纸面上的涂层吸收，进而与显色剂接触，发生显色反应，从而达到复写的目的。
然而，当前微胶囊所使用的乳化剂所制备出的微胶囊的均匀度较差，无效胶囊占比较高。
发明内容
本申请主要解决的技术问题是提供一种无碳复写纸、无碳复写纸用涂料、无碳复写纸用微胶囊及其制备方法，能够提高微胶囊的乳化效果及乳化质量。
为解决上述技术问题，本申请采用的一个技术方案是：提供一种无碳复写纸用微胶囊，所述微胶囊包括染料、溶剂油、复合型乳化剂、壁材，其中，所述复合型乳化剂包括阴离子型高分子量乳化剂及非离子型乳化剂。
进一步地，所述复合型乳化剂还包括消泡剂。
其中，在所述复合型乳化剂中，所述阴离子型高分子量乳化剂为50-100质量份，并包括聚苯乙烯马来酸酐盐、聚磺化乙烯丙烯酸盐中的至少一种；所述非离子型乳化剂为0-30质量份，并包括烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯及脂肪酸聚氧乙烯酯中的至少一种；所述消泡剂为0-20质量份，并包括高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚及聚氧丙烯甘油醚中的至少一种。
进一步地，所述微胶囊还包括水；其中，所述染料为2-6质量份，所述溶剂油为50-100质量份，所述复合型乳化剂为3-8质量份，所述壁材为7-20质量份，水为30-100质量份。
具体地，所述染料为苯胺基荧烷型染料、苯酞型染料中的至少一种；所述壁材为六甲氧基三聚氰胺甲醛预聚体、四甲氧基三聚氰胺甲醛预聚体、四甲氧基三聚氰胺甲醛预聚体中的至少一种；所述溶剂油为苯基二甲苯基乙烷、苯基乙苯基乙烷、二异丙基萘中的至少一种。
为解决上述技术问题，本申请采用的另一个技术方案是：提供一种无碳复写纸用涂料，所述涂料包括如上所述的微胶囊。
进一步地，所述涂料还包括间隔剂、胶黏剂、增稠剂、耐水化剂及界面活性剂；其中，所述微胶囊为50-100质量份，所述间隔剂为20-80质量份，胶黏剂为5-25质量份，所述增稠剂为0-3质量份，所述耐水化剂为0-3质量份，所述界面活性剂为0-1质量份。
具体地，所述间隔剂为小麦淀粉、改性淀粉中的至少一种；所述胶黏剂为酯化淀粉、丁苯胶乳、苯丙胶乳、聚乙烯醇中的至少一种；所述增稠剂为羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素钠、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇中的至少一种；所述耐水化剂为聚酰胺聚脲～甲醛树脂、聚酰胺聚脲～环氧氯丙烷树脂、聚胺树脂、碳酸锆盐中的至少一种；所述界面活性剂为丁二酸二辛酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚丙醇中的至少一种。
为解决上述技术问题，本申请采用的另一个技术方案是：提供一种无碳复写纸，所述无碳复写纸包括：原纸层和背涂层，其中，背涂层采用如上所述的涂料涂布形成。
为解决上述技术问题，本申请采用的另一个技术方案是：提供一种无碳复写纸用微胶囊的制备方法，所述制备方法包括：将染料在加热条件下溶解于溶剂油中，得到芯材；将复合型乳化剂与所述芯材混合，以进行乳化得到混合物，其中，所述复合型乳化剂为阴离子型高分子量乳化剂、非离子型乳化剂及消泡剂的混合物；在所述混合物中加入壁材，搅拌均匀后，加热至预设温度并保温，以形成所述微胶囊。
本申请的有益效果是：区别于现有技术的情况，本申请无碳复写纸用微胶囊包括染料、溶剂油、复合型乳化剂、壁材，其中，复合型乳化剂包括阴离子型高分子量乳化剂及非离子型乳化剂，其中，非离子型乳化剂具有合适的亲水疏水平衡值，乳化速率快，乳化质量好，能够降低微胶囊的乳化体系粘度、提高乳化效果。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。其中：
图1是本申请无碳复写纸用微胶囊的制备方法一实施方式的流程示意图。
具体实施方式
下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性的劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
无碳复写纸一般由三种纸页组成，复写份数多、字迹清晰、使用方便、广泛应用于银行、税务、电信、保险等方面。
无碳复写纸背面涂有含有微胶囊的涂料，下纸的正面涂有显色剂。其中微胶囊内包有无色染料和溶剂油，无色染料溶解在溶剂油中。受压后，微胶囊破裂，使含有无色染料的溶剂油流出并被下层纸面上的涂层吸收，进而与显色剂接触，发生显色反应，从而达到复写的目的。
相关技术中，乳化剂主要采用聚苯乙烯马来酸酐盐等阴离子高分子材料，壁材主要采用三聚氰胺甲醛树脂预聚体，聚苯乙烯马来酸酐盐具有很强的包覆性，能够吸引壁材沉淀，进而凝聚成壳。然而，由于苯乙烯马来酸酐盐等乳化剂分子量较大，乳液体系粘度高，泡沫多，制备出的微胶囊粒径均匀度较差，无效胶囊占比较高。但是若单纯降低乳化剂分子量，虽有助于改善胶囊均匀度，但容易产生包覆不良，蓝点较多的问题。
据此，本申请提供一种无碳复写纸用微胶囊，该微胶囊包括染料、溶剂油、复合型乳化剂、壁材，其中，复合型乳化剂包括阴离子型高分子量乳化剂及非离子型乳化剂。
本实施方式中，阴离子型高分子量乳化剂为阴离子型，而壁材在酸性条件下呈现阳性，在微胶囊的形成过程中，壁材在阴性乳化剂电荷作用下沉积在乳化剂表面并逐步固化成型，形成微胶囊。
本实施方式中，复合型乳化剂包括阴离子型高分子量乳化剂及非离子型乳化剂，需要指出的是，阴离子型高分子量乳化剂的分子量较大，形成的乳液粘度较高，而非离子型乳化剂具有合适的亲水疏水平衡值，乳化速率快，乳化质量好，能够降低微胶囊乳化体系粘度、提高乳化效果。
需要指出的是，阴离子型高分子量乳化剂的分子量较大，容易产生泡沫，形成的乳液粘度较高，气泡多，从而在壁材固化成型后所形成的微胶囊粒径不均匀，且无效胶囊(如粒径小于1μm或大于8μm的微胶囊)占比较高。
本实施方式中，进一步加入消泡剂能够起到减少乳化体系中的气泡的作用，减少空心胶囊和胶囊连体的情况发生，使得制备出的微胶囊的力度均一度高，降低无效胶囊占比。
其中，在复合型乳化剂中，阴离子型高分子量乳化剂可以为50-100质量份，非离子型乳化剂可为0-30质量份，消泡剂可以为0-20质量份。具体地，阴离子型高分子量乳化剂可以为50质量份、60质量份、70质量份、100质量份等，非离子型乳化剂可为1质量份、5质量份、10质量份、20质量份、30质量份等，消泡剂可以为5质量份、10质量份、15质量份、20质量份等，当然，在一些应用场景中也可以不添加消泡剂。
具体地，阴离子型高分子量乳化剂可包括聚苯乙烯马来酸酐盐、聚磺化乙烯丙烯酸盐中的至少一种；消泡剂可包括高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚及聚氧丙烯甘油醚中的至少一种；非离子型乳化剂可包括烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯及脂肪酸聚氧乙烯酯中的至少一种。
其中，微胶囊还可包括水，以作为固型份调整剂。具体地，染料可以为2-6质量份，溶剂油可以为50-100质量份，复合型乳化剂可以为3-8质量份，壁材可以为7-20质量份，水可以为30-100质量份。具体地，染料可以为2质量份、4质量份、6质量份等，溶剂油可以为50质量份、70质量份、90质量份、100质量份等，复合型乳化剂可以为3质量份、4质量份、6质量份、8质量份等，壁材可以为7质量份、10质量份、15质量份、20质量份等，水可以为30质量份、40质量份、60质量份、80质量份、100质量份等，此处不做具体限定。
其中，染料可以为无色染料，具体可以为苯胺基荧烷型染料、苯酞型染料中的至少一种；壁材可以为六甲氧基三聚氰胺甲醛预聚体、四甲氧基三聚氰胺甲醛预聚体、四甲氧基三聚氰胺甲醛预聚体中的至少一种；溶剂油可以为苯基二甲苯基乙烷、苯基乙苯基乙烷、二异丙基萘中的至少一种。
本申请还提供一种无碳复写纸用涂料，在一实施方式中，该涂料包括微胶囊，该微胶囊与上述本申请无碳复写纸用微胶囊实施方式中的微胶囊相同，相关详细内容请参阅上述实施方式，此处不再赘述。
进一步地，该涂料还可包括间隔剂、胶黏剂、增稠剂、耐水化剂及界面活性剂。
在该涂料中，微胶囊可为50-100质量份，间隔剂可为20-80质量份，胶黏剂可为5-25质量份，增稠剂可为0-3质量份，耐水化剂可为0-3质量份，界面活性剂可为0-1质量份。具体地，微胶囊可以为50质量份、70质量份、90质量份、100质量份等，间隔剂可以为20质量份、40质量份、60质量份、80质量份等，胶黏剂可以为5质量份、10质量份、15质量份、20质量份、25质量份等，增稠剂可以为0、1质量份、2质量份、3质量份等，耐水化剂可以为0、1质量份、2质量份、3质量份等，界面活性剂可以为0、0.5质量份、1质量份等，此处不做具体限定。
其中，间隔剂可以为小麦淀粉、改性淀粉中的至少一种；胶黏剂可以为酯化淀粉、丁苯胶乳、苯丙胶乳、聚乙烯醇中的至少一种；增稠剂为羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素钠、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇中的至少一种；耐水化剂可以为聚酰胺聚脲～甲醛树脂、聚酰胺聚脲～环氧氯丙烷树脂、聚胺树脂、碳酸锆盐中的至少一种；界面活性剂可以为丁二酸二辛酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚丙醇中的至少一种。
本申请提供一种无碳复写纸。在一实施方式中，无碳复写纸包括原纸层和背涂层，背涂层采用背涂涂料涂布形成。其中，该背涂涂料与本申请上述无碳复写纸用涂料相同，相关详细内容请参阅上述实施方式，此处不再赘述。
请参阅图1，图1是本申请无碳复写纸用微胶囊的制备方法一实施方式的流程示意图，该制备方法包括：
步骤S11：将染料在加热条件下溶解于溶剂油中，得到芯材；
步骤S12：将复合型乳化剂与芯材混合，以进行乳化得到混合物；
其中，复合型乳化剂为阴离子型高分子量乳化剂、非离子型乳化剂及消泡剂的混合物。
在将复合型乳化剂与芯材混合后，可进一步在一定转速下进行搅拌，以获得染料粒径为2μm～7μm的乳液。
步骤S13：在混合物中加入壁材，搅拌均匀后，加热至预设温度并保温，以形成微胶囊。
具体地，在搅拌状态下将壁材缓慢加入上述进过乳化的混合物中，搅拌均匀后，逐步升温至75～110℃，并保温3～5h，固化成型，从而得到微胶囊。
其中，上述制备方法中所采用的染料、溶剂油、复合型乳化剂、壁材等在用量、具体成分以及功能等方面均与上述本申请无碳复写纸用微胶囊实施方式中的相同，相关详细内容请参见上述实施方式，此处不再赘述。
需要指出的是，一些实施方式中，在得到上述微胶囊后，还可以进一步加入一定量的pH调节剂，以将pH调节至8～10以便对微胶囊进行存储。
其中，pH调节剂可以为NaOH、KOH等，此处不做具体限定。
下面以具体的实施例对本申请进行举例说明，但并不用于限制本申请的范围。
实施例1：
制备无碳复写纸用微胶囊：
将5质量份的结晶紫内酯在加热条件下溶解于70质量份的苯基二甲苯基乙烷中得到芯材；将3.5质量份的复合型乳化剂(包括3质量份的苯乙烯马来酸干盐，0.1质量份的聚氧丙烯甘油醚及0.4质量份的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯)加入到上述的芯材中，充分搅拌后进行乳化，得到混合物，并将混合物中结晶紫内酯粒径控制在2μm～7μm；将13质量份的六甲氧基三聚氰胺甲醛树脂预聚体添加在混合物中，并搅拌均匀；在搅拌的状态下逐步升温到85℃进行固化，从而得到微胶囊乳液；进一步采用NaOH微胶囊乳液的pH调整到8-10进行保存使用。
制备无碳复写纸用微胶囊涂料：
将80质量份的上述微胶囊与70质量份改性小麦淀粉、8质量份酯化淀粉、7质量份丁苯胶乳、1质量份羧甲基纤维素钠、1质量份聚酰胺聚脲～甲醛树脂及0.8质量份丁二酸二辛酯磺酸钠加水搅拌得到固含量为28％的无碳复写纸用微胶囊涂料。
涂布：
以涂布车速为1000m/min车速的幕帘涂布方式在原纸上涂布上述无碳复写纸用微胶囊涂料，从而得到无碳复写纸。
实施例2：
制备无碳复写纸用微胶囊：
将5质量份的结晶紫内酯在加热条件下溶解于70质量份的苯基二甲苯基乙烷中得到芯材；将3.5质量份的复合型乳化剂(包括2.8质量份的苯乙烯马来酸干盐，0.2质量份的聚氧丙烯甘油醚及0.5质量份的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯)加入到上述的芯材中，充分搅拌后进行乳化，得到混合物，并将混合物中结晶紫内酯粒径控制在2μm～7μm；将15质量份的六甲氧基三聚氰胺甲醛树脂预聚体添加在混合物中，并搅拌均匀；在搅拌的状态下逐步升温到95℃进行固化，从而得到微胶囊乳液；进一步采用NaOH微胶囊乳液的pH调整到8-10进行保存使用。
制备无碳复写纸用微胶囊涂料：
将80质量份的上述微胶囊与70质量份改性小麦淀粉、8质量份酯化淀粉、7质量份丁苯胶乳、1质量份羧甲基纤维素钠、1质量份聚酰胺聚脲～甲醛树脂及0.8质量份丁二酸二辛酯磺酸钠加水搅拌得到固含量为28％的无碳复写纸用微胶囊涂料。
涂布：
以涂布车速为1000m/min车速的幕帘涂布方式在原纸上涂布上述无碳复写纸用微胶囊涂料，从而得到无碳复写纸。
实施例3：
制备无碳复写纸用微胶囊：
将5质量份的结晶紫内酯在加热条件下溶解于70质量份的苯基二甲苯基乙烷中得到芯材；将3.5质量份的复合型乳化剂(包括2.5质量份的苯乙烯马来酸干盐，0.3质量份的聚氧丙烯甘油醚及0.7质量份的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯)加入到上述的芯材中，充分搅拌后进行乳化，得到混合物，并将混合物中结晶紫内酯粒径控制在2μm～7μm；将18质量份的六甲氧基三聚氰胺甲醛树脂预聚体添加在混合物中，并搅拌均匀；在搅拌的状态下逐步升温到110℃进行固化，从而得到微胶囊乳液；进一步采用NaOH微胶囊乳液的pH调整到8-10进行保存使用。
制备无碳复写纸用微胶囊涂料：
将80质量份的上述微胶囊与70质量份改性小麦淀粉、8质量份酯化淀粉、7质量份丁苯胶乳、1质量份羧甲基纤维素钠、1质量份聚酰胺聚脲～甲醛树脂及0.8质量份丁二酸二辛酯磺酸钠加水搅拌得到固含量为28％的无碳复写纸用微胶囊涂料。
涂布：
以涂布车速为1000m/min车速的幕帘涂布方式在原纸上涂布上述无碳复写纸用微胶囊涂料，从而得到无碳复写纸。
对比例：
制备无碳复写纸用微胶囊：
将5质量份的结晶紫内酯在加热条件下溶解于70质量份的苯基二甲苯基乙烷中得到芯材；将3.5质量份的苯乙烯马来酸干盐加入到上述的芯材中，充分搅拌后进行乳化，得到混合物，并将混合物中结晶紫内酯粒径控制在2μm～7μm；将13质量份的六甲氧基三聚氰胺甲醛树脂预聚体添加在混合物中，并搅拌均匀；在搅拌的状态下逐步升温到85℃进行固化，从而得到微胶囊乳液；进一步采用NaOH微胶囊乳液的pH调整到8-10进行保存使用。
制备无碳复写纸用微胶囊涂料：
将80质量份的上述微胶囊与70质量份改性小麦淀粉、8质量份酯化淀粉、7质量份丁苯胶乳、1质量份羧甲基纤维素钠、1质量份聚酰胺聚脲～甲醛树脂及0.8质量份丁二酸二辛酯磺酸钠加水搅拌得到固含量为28％的无碳复写纸用微胶囊涂料。
涂布：
以涂布车速为1000m/min车速的幕帘涂布方式在原纸上涂布上述无碳复写纸用微胶囊涂料，从而得到无碳复写纸。
其中，实施例1-3与对比例中微胶囊的组充分及用量如下表1所示：
表1微胶囊配方
进一步地，对上述各实施例和对比例中所得到的无碳复写纸用微胶囊以及所得到的无碳复写纸进行物性测试，得到的测试结果如下表2所示：
表2物性测试结果
由表2可知，在中值粒径相当的情况下，使用本申请技术方案中的复合型乳化剂所得出的微胶囊粒度更加均匀，无效胶囊占比降低，且对应无碳复写纸发色密度较高，品质优异。
以上所述仅为本申请的实施方式，并非因此限制本申请的专利范围，凡是利用本申请说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本申请的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种无碳复写纸用微胶囊，其特征在于，所述微胶囊包括染料、溶剂油、复合型乳化剂、壁材，其中，所述复合型乳化剂包括阴离子型高分子量乳化剂及非离子型乳化剂。
2.根据权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，所述复合型乳化剂还包括消泡剂。
3.根据权利要求2所述的微胶囊，其特征在于，在所述复合型乳化剂中，所述阴离子型高分子量乳化剂为50-100质量份，并包括聚苯乙烯马来酸酐盐、聚磺化乙烯丙烯酸盐中的至少一种；
所述非离子型乳化剂为0-30质量份，并包括烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯及脂肪酸聚氧乙烯酯中的至少一种；
所述消泡剂为0-20质量份，并包括高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚及聚氧丙烯甘油醚中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，所述微胶囊还包括水；
其中，所述染料为2-6质量份，所述溶剂油为50-100质量份，所述复合型乳化剂为3-8质量份，所述壁材为7-20质量份，水为30-100质量份。
5.根据权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，所述染料为苯胺基荧烷型染料、苯酞型染料中的至少一种；
所述壁材为六甲氧基三聚氰胺甲醛预聚体、四甲氧基三聚氰胺甲醛预聚体、四甲氧基三聚氰胺甲醛预聚体中的至少一种；
所述溶剂油为苯基二甲苯基乙烷、苯基乙苯基乙烷、二异丙基萘中的至少一种。
6.一种无碳复写纸用涂料，其特征在于，所述涂料包括如权利要求1-5任一项所述的微胶囊。
7.根据权利要求6所述的涂料，其特征在于，所述涂料还包括：间隔剂、胶黏剂、增稠剂、耐水化剂及界面活性剂；
其中，所述微胶囊为50-100质量份，所述间隔剂为20-80质量份，胶黏剂为5-25质量份，所述增稠剂为0-3质量份，所述耐水化剂为0-3质量份，所述界面活性剂为0-1质量份。
8.根据权利要求7所述的涂料，其特征在于，所述间隔剂为小麦淀粉、改性淀粉中的至少一种；
所述胶黏剂为酯化淀粉、丁苯胶乳、苯丙胶乳、聚乙烯醇中的至少一种；
所述增稠剂为羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素钠、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇中的至少一种；
所述耐水化剂为聚酰胺聚脲～甲醛树脂、聚酰胺聚脲～环氧氯丙烷树脂、聚胺树脂、碳酸锆盐中的至少一种；
所述界面活性剂为丁二酸二辛酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚丙醇中的至少一种。
9.一种无碳复写纸，其特征在于，所述无碳复写纸包括：原纸层和背涂层，其中，背涂层采用如权利要求6-8任一项所述的涂料涂布形成。
10.一种无碳复写纸用微胶囊的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
将染料在加热条件下溶解于溶剂油中，得到芯材；
将复合型乳化剂与所述芯材混合，以进行乳化得到混合物，其中，所述复合型乳化剂为阴离子型高分子量乳化剂、非离子型乳化剂及消泡剂的混合物；
在所述混合物中加入壁材，搅拌均匀后，加热至预设温度并保温，以形成所述微胶囊。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111304961A (zh) * 2020-02-25 2020-06-19 金华盛纸业（苏州工业园区）有限公司 无碳复写纸用微胶囊及其制备方法、无碳复写纸及其涂料
CN115748297A (zh) * 2021-05-26 2023-03-07 刘兴发 一种具有阻燃性能的复写纸

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2125922A1 (de) * 2006-12-22 2009-12-02 Basf Se Mikrokapseln, enthaltend verbindungen mit carbodiimidgruppen
CN102030990A (zh) * 2009-09-28 2011-04-27 复旦大学 一种具有缓释特性的硅油微胶囊及其制备方法
CN106320081A (zh) * 2016-08-24 2017-01-11 金华盛纸业（苏州工业园区）有限公司 一种无碳复写纸用环保微胶囊及其制备方法、及无碳复写纸涂料
JP2017203226A (ja) * 2016-05-10 2017-11-16 大王製紙株式会社 断熱容器用シート及び断熱容器
CN109098034A (zh) * 2018-07-03 2018-12-28 金华盛纸业（苏州工业园区）有限公司 无碳复写纸用微胶囊及其制备方法、无碳复写纸及其涂料

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2125922A1 (de) * 2006-12-22 2009-12-02 Basf Se Mikrokapseln, enthaltend verbindungen mit carbodiimidgruppen
CN102030990A (zh) * 2009-09-28 2011-04-27 复旦大学 一种具有缓释特性的硅油微胶囊及其制备方法
JP2017203226A (ja) * 2016-05-10 2017-11-16 大王製紙株式会社 断熱容器用シート及び断熱容器
CN106320081A (zh) * 2016-08-24 2017-01-11 金华盛纸业（苏州工业园区）有限公司 一种无碳复写纸用环保微胶囊及其制备方法、及无碳复写纸涂料
CN109098034A (zh) * 2018-07-03 2018-12-28 金华盛纸业（苏州工业园区）有限公司 无碳复写纸用微胶囊及其制备方法、无碳复写纸及其涂料

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111304961A (zh) * 2020-02-25 2020-06-19 金华盛纸业（苏州工业园区）有限公司 无碳复写纸用微胶囊及其制备方法、无碳复写纸及其涂料
CN115748297A (zh) * 2021-05-26 2023-03-07 刘兴发 一种具有阻燃性能的复写纸

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