JPH0687968B2 - マイクロカプセルの製法 - Google Patents
マイクロカプセルの製法Info
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- JPH0687968B2 JPH0687968B2 JP61111682A JP11168286A JPH0687968B2 JP H0687968 B2 JPH0687968 B2 JP H0687968B2 JP 61111682 A JP61111682 A JP 61111682A JP 11168286 A JP11168286 A JP 11168286A JP H0687968 B2 JPH0687968 B2 JP H0687968B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- microcapsules
- hydrophobic substance
- copolymer
- formaldehyde precondensate
- dispersant
- Prior art date
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はロイコ染料を溶解した疎水性物質を内包する感
圧記録紙用マイクロカプセルの製法に関する。
圧記録紙用マイクロカプセルの製法に関する。
＜従来の技術＞ 従来、マイクロカプセルを製造する際において使用され
る疎水性芯物質を分散させる分散剤としては、スチレン
−無水マレイン酸共重合体（特公昭58−3316,特開昭59
−177128）などの無水マレイン酸系共重合体やスチレン
スルフォン酸系共重合体（特開昭58−14942）などが一
般に知られている。
る疎水性芯物質を分散させる分散剤としては、スチレン
−無水マレイン酸共重合体（特公昭58−3316,特開昭59
−177128）などの無水マレイン酸系共重合体やスチレン
スルフォン酸系共重合体（特開昭58−14942）などが一
般に知られている。
＜発明が解決しようとする問題点＞ しかし、従来知られているこれら分散剤を用いて、ロイ
コ染料を溶解した疎水性物質を分散させ、メラミン−ホ
ルムアルデヒド初期縮合物または尿素−ホルムアルデヒ
ド初期縮合物を加え、酸性条件下で加熱反応させてマイ
クロカプセルを製造した場合、分散性が不十分であり、
その結果、未カプセルが増え、マイクロカプセル化率が
低下する。また分散剤とロイコ染料が一部反応して液発
色が見られたりし、満足いくマイクロカプセルが得られ
なかった。
コ染料を溶解した疎水性物質を分散させ、メラミン−ホ
ルムアルデヒド初期縮合物または尿素−ホルムアルデヒ
ド初期縮合物を加え、酸性条件下で加熱反応させてマイ
クロカプセルを製造した場合、分散性が不十分であり、
その結果、未カプセルが増え、マイクロカプセル化率が
低下する。また分散剤とロイコ染料が一部反応して液発
色が見られたりし、満足いくマイクロカプセルが得られ
なかった。
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らはロイコ染料を溶解した疎水性物質を効率良
く分散させ、メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物ま
たは尿素−ホルムアルデヒド初期縮合物を加え、酸性条
件下で加熱反応させてマイクロカプセルを製造する際、
未カプセルを極力抑え、また液発色を起こさない分散剤
について鋭意検討した結果、分散剤としてα−メチルス
チレンを必須成分とするスチレン類と無水マレイン酸と
の共重合体の水溶液を用いることによって従来に見られ
ない未カプセルの極めて少ない、液発色を起こさないマ
イクロカプセル分散液が得られることが判明し、本発明
に至った。
く分散させ、メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物ま
たは尿素−ホルムアルデヒド初期縮合物を加え、酸性条
件下で加熱反応させてマイクロカプセルを製造する際、
未カプセルを極力抑え、また液発色を起こさない分散剤
について鋭意検討した結果、分散剤としてα−メチルス
チレンを必須成分とするスチレン類と無水マレイン酸と
の共重合体の水溶液を用いることによって従来に見られ
ない未カプセルの極めて少ない、液発色を起こさないマ
イクロカプセル分散液が得られることが判明し、本発明
に至った。
すなわち本発明は、無色ないし淡色のロイコ染料を溶解
した疎水性物質分散剤水溶液中に乳化分散させた後、メ
ラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物または尿素−ホル
ムアルデヒド初期縮合物を添加し、酸性条件下で加熱反
応させて疎水性物質を芯物質としたマイクロカプセルを
製造する方法において、該分散剤水溶液としてα−メチ
ルスチレンを必須成分とするスチレン類と無水マレイン
酸との共重合体の水溶液を用いるマイクロカプセルの製
法である。
した疎水性物質分散剤水溶液中に乳化分散させた後、メ
ラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物または尿素−ホル
ムアルデヒド初期縮合物を添加し、酸性条件下で加熱反
応させて疎水性物質を芯物質としたマイクロカプセルを
製造する方法において、該分散剤水溶液としてα−メチ
ルスチレンを必須成分とするスチレン類と無水マレイン
酸との共重合体の水溶液を用いるマイクロカプセルの製
法である。
本発明において、α−メチルスチレンと同時に他のスチ
レン類を使用することができるが、これらのスチレン類
としては、スチレン、ビニルトルエンなどが挙げられ
る。
レン類を使用することができるが、これらのスチレン類
としては、スチレン、ビニルトルエンなどが挙げられ
る。
α−メチルスチレンの使用量は、スチレン類中10モル％
以上好ましくは、30モル％以上がよい。
以上好ましくは、30モル％以上がよい。
これらスチレン類と無水マレイン酸との共重合反応は高
知の方法で行われ、例えば、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどの共重合体をも溶解
する溶剤中で行われたり、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの共重合体を析出させる溶剤中で行われたりする
方法がある。このようにして得られた該共重合体は固体
もしくは粉体の場合アンモニア水溶液、水酸化ナトリウ
ムなどのアルカリ金属の水溶液、またはモノメチルアミ
ン、ジメチルアミンなどの有機アミンの水溶液で水溶化
される。また溶剤に溶解した状態や溶剤を含有する場
合、前記のアンモニア、アルカリ金属、有機アミンの水
溶液を加え、溶剤と水とを置換する方法で水溶化され
る。かくして得られたα−メチルスチレンを必須成分と
するスチレン類と無水マレイン酸との共重合体の水溶液
をロイコ染料を溶解した疎水性物質の分散剤として使用
するが、分散剤の濃度としては、0.5ないし10重量パー
セントで用いられる。また本発明に用いられるロイコ染
料としては、例えばトリフェニルメタン系ロイコ染料、
フルオラン系ロイコ染料、スピロピラン系ロイコ染料な
どが挙げられる。マイクロカプセルを製造する方法それ
自体は既知であり、たとえば本発明の分散剤水溶液を酸
性条件下で用いて疎水性物質を分散または乳化させた
後、メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物または尿素
−ホルムアルデヒド初期縮合物を加え、酸性、加熱下に
反応させてマイクロカプセルを製造する。
知の方法で行われ、例えば、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどの共重合体をも溶解
する溶剤中で行われたり、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの共重合体を析出させる溶剤中で行われたりする
方法がある。このようにして得られた該共重合体は固体
もしくは粉体の場合アンモニア水溶液、水酸化ナトリウ
ムなどのアルカリ金属の水溶液、またはモノメチルアミ
ン、ジメチルアミンなどの有機アミンの水溶液で水溶化
される。また溶剤に溶解した状態や溶剤を含有する場
合、前記のアンモニア、アルカリ金属、有機アミンの水
溶液を加え、溶剤と水とを置換する方法で水溶化され
る。かくして得られたα−メチルスチレンを必須成分と
するスチレン類と無水マレイン酸との共重合体の水溶液
をロイコ染料を溶解した疎水性物質の分散剤として使用
するが、分散剤の濃度としては、0.5ないし10重量パー
セントで用いられる。また本発明に用いられるロイコ染
料としては、例えばトリフェニルメタン系ロイコ染料、
フルオラン系ロイコ染料、スピロピラン系ロイコ染料な
どが挙げられる。マイクロカプセルを製造する方法それ
自体は既知であり、たとえば本発明の分散剤水溶液を酸
性条件下で用いて疎水性物質を分散または乳化させた
後、メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物または尿素
−ホルムアルデヒド初期縮合物を加え、酸性、加熱下に
反応させてマイクロカプセルを製造する。
＜発明の効果＞ 本発明の製法によってマイクロカプセルを製造すると、
従来にない高度なマイクロカプセル化率が得られ、液発
色も起こさない極めて優れたマイクロカプセル分散液が
得られる。
従来にない高度なマイクロカプセル化率が得られ、液発
色も起こさない極めて優れたマイクロカプセル分散液が
得られる。
＜実施例＞ 以下実施例により説明する。
参考例１ 温度計、撹拌機、還流冷却器、滴下口斗を備えた１４
ツ口フラスコにアセトン109g、無水アセトン酸66g、ス
チレン7g、α−メチルスチレン71gを仕込み、撹拌下に7
0℃まで昇温する。次いで予めアセトン31.5gにアゾビス
イソブチロニトリル3.5gを溶解した溶液を滴下口斗より
１時間で滴下し、アセトン還流下でさらに７時間保温す
る。次に温度55℃で撹拌下に3.8％苛性ソーダ水溶液711
gを滴下口斗より１時間で滴下した後、アセトンの留去
を行う。得られた共重合体水溶液は、濃度調整を行い濃
度20％、pH6.0、粘度20ポイズの微濁粘稠液体855gを得
た。樹脂液Ａとする。
ツ口フラスコにアセトン109g、無水アセトン酸66g、ス
チレン7g、α−メチルスチレン71gを仕込み、撹拌下に7
0℃まで昇温する。次いで予めアセトン31.5gにアゾビス
イソブチロニトリル3.5gを溶解した溶液を滴下口斗より
１時間で滴下し、アセトン還流下でさらに７時間保温す
る。次に温度55℃で撹拌下に3.8％苛性ソーダ水溶液711
gを滴下口斗より１時間で滴下した後、アセトンの留去
を行う。得られた共重合体水溶液は、濃度調整を行い濃
度20％、pH6.0、粘度20ポイズの微濁粘稠液体855gを得
た。樹脂液Ａとする。
参考例２〜４および比較参考例１ 表−１に示すモノマー組成及び中和率となるように無水
マレイン酸、α−メチルスチレン、スチレン及び苛性ソ
ーダの量を変え、かつ、表−１に示す濃度となるよう
に、濃度調整の条件を変えた以外は参考例１と同様に行
ない共重合体水溶液を得た。それぞれ樹脂液Ｂ〜Ｅとす
る。
マレイン酸、α−メチルスチレン、スチレン及び苛性ソ
ーダの量を変え、かつ、表−１に示す濃度となるよう
に、濃度調整の条件を変えた以外は参考例１と同様に行
ない共重合体水溶液を得た。それぞれ樹脂液Ｂ〜Ｅとす
る。
実施例１ 疎水性物質としてクリスタルバイオレットラクトン3.5
重量部をKMC−118（呉羽化学（株）製オイル）96.5重量
部に溶解したものを用いる。
重量部をKMC−118（呉羽化学（株）製オイル）96.5重量
部に溶解したものを用いる。
撹拌装置、温度計、還流冷却器をつけた１四ッ口フラ
スコに樹脂液A40g、水160gを加え60℃に加熱撹拌する。
酢酸にてpH5.0に調整し、上記疎水性物質180gを加え、
乳化分散した。この乳化分散液にスミレーズレジン613
（住友化学工業（株）メラミン−ホルムアルデヒド初期
縮合物30％品）30gと水60gとの水溶液を加え、60℃にて
１時間撹拌し、マイクロカプセルを得た。
スコに樹脂液A40g、水160gを加え60℃に加熱撹拌する。
酢酸にてpH5.0に調整し、上記疎水性物質180gを加え、
乳化分散した。この乳化分散液にスミレーズレジン613
（住友化学工業（株）メラミン−ホルムアルデヒド初期
縮合物30％品）30gと水60gとの水溶液を加え、60℃にて
１時間撹拌し、マイクロカプセルを得た。
得られたマイクロカプセルを下記配合により塗工液と
し、顕色紙に塗工し、未カプセルの有無を確認した。
し、顕色紙に塗工し、未カプセルの有無を確認した。
（配合） マイクロカプセルスラリー 100部 SBラテックス 30部 小麦粉 15部 水 105部 実施例２〜４及び比較例１ 樹脂液Ａのかわりに樹脂液Ｂ〜Ｅを用いた以外は実施例
１と同様にして得られたマイクロカプセル塗工液を顕色
紙に塗工し、未カプセルの有無を確認した。
１と同様にして得られたマイクロカプセル塗工液を顕色
紙に塗工し、未カプセルの有無を確認した。
Claims (1)
- 【請求項１】無色ないし淡色のロイコ染料を溶解した疎
水性物質を分散剤水溶液中に乳化分散させた後、メラミ
ン−ホルムアルデヒド初期縮合物または尿素−ホルムア
ルデヒド初期縮合物を添加し、酸性条件下で加熱反応さ
せて疎水性物質を芯物質としたマイクロカプセルを製造
する方法において、該分散剤としてα−メチルスチレン
を必須成分とするスチレン類と無水マレイン酸との共重
合体を用いることを特徴とするマイクロカプセルの製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61111682A JPH0687968B2 (ja) | 1986-05-15 | 1986-05-15 | マイクロカプセルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61111682A JPH0687968B2 (ja) | 1986-05-15 | 1986-05-15 | マイクロカプセルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62269742A JPS62269742A (ja) | 1987-11-24 |
| JPH0687968B2 true JPH0687968B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=14567505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61111682A Expired - Fee Related JPH0687968B2 (ja) | 1986-05-15 | 1986-05-15 | マイクロカプセルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0687968B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0369949A (ja) * | 1989-08-09 | 1991-03-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性マイクロカプセル及び感光材料 |
-
1986
- 1986-05-15 JP JP61111682A patent/JPH0687968B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62269742A (ja) | 1987-11-24 |
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Legal Events
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