JP2676855B2 - シアノ基含有（メタ）アクリル酸エステル - Google Patents
シアノ基含有（メタ）アクリル酸エステルInfo
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- JP2676855B2 JP2676855B2 JP31629588A JP31629588A JP2676855B2 JP 2676855 B2 JP2676855 B2 JP 2676855B2 JP 31629588 A JP31629588 A JP 31629588A JP 31629588 A JP31629588 A JP 31629588A JP 2676855 B2 JP2676855 B2 JP 2676855B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ラジカル開始剤あるいは熱により重合可能
であり、また不飽和化合物類と共重合しうる新規なアク
リル酸エステル及びメタクリル酸エステル（以下、両者
をあわせて（メタ）アクリル酸エステルと表す）、さら
に詳しくは、例えば合成ゴムの分野において改良された
性能を有するゴム状重合体またはゴム状共重合体を提供
しうる新規な（メタ）アクリル酸エステルに関する。
であり、また不飽和化合物類と共重合しうる新規なアク
リル酸エステル及びメタクリル酸エステル（以下、両者
をあわせて（メタ）アクリル酸エステルと表す）、さら
に詳しくは、例えば合成ゴムの分野において改良された
性能を有するゴム状重合体またはゴム状共重合体を提供
しうる新規な（メタ）アクリル酸エステルに関する。
［従来の技術］ ε−カプロラクトンオリゴマーの（メタ）アクリル酸
エステルとしては、特開昭58−213767号、特開昭59−80
676号に開示されているように、いくつかのものがこれ
までに知られているが、一般式 （ここでＲは水素またはメチル基であり、ｎは１以上の
整数であり、その数平均値は10以下である。） で表わされるシアノ基を含有する（メタ）アクリル酸エ
ステルは、先行技術において開示されたことはなく、ま
た従来のε−カプロラクトンオリゴマーの（メタ）アク
リル酸エステルの場合、それらから合成される重合体あ
るいは共重合体は、ガソリン等の燃料油に対する耐油性
が充分なものではなかった。
エステルとしては、特開昭58−213767号、特開昭59−80
676号に開示されているように、いくつかのものがこれ
までに知られているが、一般式 （ここでＲは水素またはメチル基であり、ｎは１以上の
整数であり、その数平均値は10以下である。） で表わされるシアノ基を含有する（メタ）アクリル酸エ
ステルは、先行技術において開示されたことはなく、ま
た従来のε−カプロラクトンオリゴマーの（メタ）アク
リル酸エステルの場合、それらから合成される重合体あ
るいは共重合体は、ガソリン等の燃料油に対する耐油性
が充分なものではなかった。
［発明が解決しようとする課題］ 耐油性を重視する用途に使用される合成ゴムの分野に
おいて、ゴムのもう一つの重要な性能である耐寒性を保
持しつつ耐油性の改良された合成ゴムを開発することは
極めて難しいことであった。例えば合成ゴムの耐油性を
改良するには、シアノ基に代表される極性基を有する単
量体（例えばアクリロニトリル）を一成分として導入す
ることにより重合体の極性を高めることにより実現され
るが、重合体の極性の増加によりガラス転移温度が高く
なるため耐寒性が損われるという問題点があった。
おいて、ゴムのもう一つの重要な性能である耐寒性を保
持しつつ耐油性の改良された合成ゴムを開発することは
極めて難しいことであった。例えば合成ゴムの耐油性を
改良するには、シアノ基に代表される極性基を有する単
量体（例えばアクリロニトリル）を一成分として導入す
ることにより重合体の極性を高めることにより実現され
るが、重合体の極性の増加によりガラス転移温度が高く
なるため耐寒性が損われるという問題点があった。
［課題を解決するための手段］ 本発明の目的は、上記の問題点に鑑み、単独での重合
あるいは他の不飽和化合物との共重合により、ガラス転
移点が低くかつ耐油性、とりわけガソリン等の燃料油に
対する耐油性に優れた重合体あるいは共重合体を提供し
得る新規なシアノ基含有（メタ）アクリル酸エステルを
提供することにある。
あるいは他の不飽和化合物との共重合により、ガラス転
移点が低くかつ耐油性、とりわけガソリン等の燃料油に
対する耐油性に優れた重合体あるいは共重合体を提供し
得る新規なシアノ基含有（メタ）アクリル酸エステルを
提供することにある。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ） （ここでＲは水素またはメチル基であり、ｎは１以上の
整数であり、その数平均値は10以下である。） で表わされる構造を有するシアノ基含有ε−カプロラク
トンオリゴマー（メタ）アクリル酸エステルを提供する
ものである。
整数であり、その数平均値は10以下である。） で表わされる構造を有するシアノ基含有ε−カプロラク
トンオリゴマー（メタ）アクリル酸エステルを提供する
ものである。
本発明のシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマー
（メタ）アクリル酸エステルは、下記一般式（II） （ここでｎは１以上の整数であり、その数平均値は10以
下である。） で表わされる構造を有するシアノ基含有ε−カプロラク
トンオリゴマーとアクリル酸またはメタクリル酸とを反
応させる方法、あるいは該オリゴマーとハロゲン化アク
リロイルまたはハロゲン化メタクリロイルとを反応させ
る方法等により容易に合成することができる。
（メタ）アクリル酸エステルは、下記一般式（II） （ここでｎは１以上の整数であり、その数平均値は10以
下である。） で表わされる構造を有するシアノ基含有ε−カプロラク
トンオリゴマーとアクリル酸またはメタクリル酸とを反
応させる方法、あるいは該オリゴマーとハロゲン化アク
リロイルまたはハロゲン化メタクリロイルとを反応させ
る方法等により容易に合成することができる。
式（II）で表わされる構造を有するシアノ基含有ε−
カプロラクトンオリゴマーは、エチレンシアンヒドリン
にε−カプロラクトンを触媒の存在下で開環付加する公
知の方法により合成される。ε−カプロラクトンの開環
付加反応において使用される触媒としてはテトラエトキ
シチタン、テトラブトキシチタン等の有機チタン化合
物、ジｎ−ブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキ
サイド等の有機スズ化合物、塩化第一スズ等のハロゲン
化スズ化合物、過塩素酸等が知られている。また上記化
合物におけるε−カプロラクトンの付加量すなわちｎの
数平均値は、反応に供するエチレンシアンヒドリンとε
−カプロラクトンのモル比を変えることにより調節する
ことが可能である。
カプロラクトンオリゴマーは、エチレンシアンヒドリン
にε−カプロラクトンを触媒の存在下で開環付加する公
知の方法により合成される。ε−カプロラクトンの開環
付加反応において使用される触媒としてはテトラエトキ
シチタン、テトラブトキシチタン等の有機チタン化合
物、ジｎ−ブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキ
サイド等の有機スズ化合物、塩化第一スズ等のハロゲン
化スズ化合物、過塩素酸等が知られている。また上記化
合物におけるε−カプロラクトンの付加量すなわちｎの
数平均値は、反応に供するエチレンシアンヒドリンとε
−カプロラクトンのモル比を変えることにより調節する
ことが可能である。
本発明のシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマー
（メタ）アクリル酸エステルは、上記式（II）で表わさ
れるシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマーとアク
リル酸またはメタクリル酸、あるいはハロゲン化アクリ
ロイルまたはハロゲン化メタクリロイルとのエステル化
反応により得られるが、該エステル化反応は例えば、式
（II）で表わされるシアノ基含有ε−カプロラクトンオ
リゴマーとアクリル酸またはメタクリル酸をベンゼン、
トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の有機溶媒に溶
解し、硫酸、パラトルエンスルホン酸等の酸の存在下に
加熱することにより行われる。
（メタ）アクリル酸エステルは、上記式（II）で表わさ
れるシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマーとアク
リル酸またはメタクリル酸、あるいはハロゲン化アクリ
ロイルまたはハロゲン化メタクリロイルとのエステル化
反応により得られるが、該エステル化反応は例えば、式
（II）で表わされるシアノ基含有ε−カプロラクトンオ
リゴマーとアクリル酸またはメタクリル酸をベンゼン、
トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の有機溶媒に溶
解し、硫酸、パラトルエンスルホン酸等の酸の存在下に
加熱することにより行われる。
本発明のシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマー
（メタ）アクリル酸エステルは、分子量、即ちε−カプ
ロラクトンの付加量ｎが異なる化合物の混合物である
が、ｎの数平均値は10以下である。ｎが大きくなると重
合性の低下が見られ好ましくない。
（メタ）アクリル酸エステルは、分子量、即ちε−カプ
ロラクトンの付加量ｎが異なる化合物の混合物である
が、ｎの数平均値は10以下である。ｎが大きくなると重
合性の低下が見られ好ましくない。
本発明のシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマー
（メタ）アクリル酸エステルは、ラジカル重合により容
易に重合体を得ることが可能であり、得られる重合体は
ガラス転移点が低くかつ潤滑油、燃料油等の油に対して
優れた耐性を示す。また該（メタ）アクリル酸エステル
混合物は、他の不飽和化合物と容易に共重合することが
可能であり、不飽和化合物の重合あるいは共重合により
製造されるアクリルゴム等の公知の合成ゴム類の耐油性
を、耐寒性を損うことなく改良することが可能である。
また合成ゴムの分野に限らず、種々の重合体の改質剤と
しても有用である。
（メタ）アクリル酸エステルは、ラジカル重合により容
易に重合体を得ることが可能であり、得られる重合体は
ガラス転移点が低くかつ潤滑油、燃料油等の油に対して
優れた耐性を示す。また該（メタ）アクリル酸エステル
混合物は、他の不飽和化合物と容易に共重合することが
可能であり、不飽和化合物の重合あるいは共重合により
製造されるアクリルゴム等の公知の合成ゴム類の耐油性
を、耐寒性を損うことなく改良することが可能である。
また合成ゴムの分野に限らず、種々の重合体の改質剤と
しても有用である。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の記述において部は重量部を表わす。また実施例
で述べる測定値の測定方法及び条件は、以下のとおりで
ある。
で述べる測定値の測定方法及び条件は、以下のとおりで
ある。
＜赤外吸収スペクトル＞ 少量のサンプルを２枚のKBr板にはさみ、室温、窒素
雰囲気下で測定した。
雰囲気下で測定した。
＜13C−NMR＞ 溶媒及び基準物質としてCDCl3を使用し、濃度20重量
％、室温で測定した。
％、室温で測定した。
＜水酸基定量＞ JIS K0070に従って測定したKOH価から求めた。
＜二重結合量＞ モルホリン法（例えば、高分子学会高分子実験学編集
委員会編高分子実験学第２巻「単量体Ｉ」の225頁に記
載されている方法）に従って定量した。
委員会編高分子実験学第２巻「単量体Ｉ」の225頁に記
載されている方法）に従って定量した。
＜ガラス転移点＞ 示差走査熱量計（DSC）により、昇温速度10℃で測定
した。
した。
＜耐油性＞ 加硫ゴムを燃料油Ｃに40℃で72時間浸漬した後の体積
変化により評価した。
変化により評価した。
実施例１ 撹拌機と凝縮器のついた三ッ口フラスコにエチレンシ
アンヒドリン383.4部とε−カプロラクトン148.2部、テ
トラブトキシチタン0.075部を仕込み、150℃、窒素雰囲
気下で約５時間反応を行った。反応後のエチレンシアン
ヒドリン及びεカプロラクトンの転化率は各々8.9％、9
8％であった。更に減圧下で加熱することにより反応物
から未反応のエチレンシアンヒドリンを除去し、水酸基
を末端に持つシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマ
ーを得た。末端水酸基量から算出したシアノ基含有ε−
カプロラクトンオリゴマーの平均分子量は370であっ
た。得られたシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマ
ー250部、アクリル酸65部、トルエン500部、ヒドロキノ
ン6.5部、硫酸３部を、撹拌機、凝縮器及び分離器のつ
いたフラスコ中に仕込み、エステル化反応を行った。反
応により生成する水は、溶剤とともに蒸留、凝縮し分離
器により系外に取除き、溶剤のみを反応系中に戻した。
水の生成がなくなった時点で冷却し反応を終了した。得
られた反応溶液を20％水酸化ナトリウム水溶液で中和し
た後、20％塩化ナトリウム水溶液で数回洗浄し、溶剤を
減圧除去して目的とする淡黄色のシアノ基含有ε−カプ
ロラクトンオリゴマーアクリル酸エステルを得た。
アンヒドリン383.4部とε−カプロラクトン148.2部、テ
トラブトキシチタン0.075部を仕込み、150℃、窒素雰囲
気下で約５時間反応を行った。反応後のエチレンシアン
ヒドリン及びεカプロラクトンの転化率は各々8.9％、9
8％であった。更に減圧下で加熱することにより反応物
から未反応のエチレンシアンヒドリンを除去し、水酸基
を末端に持つシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマ
ーを得た。末端水酸基量から算出したシアノ基含有ε−
カプロラクトンオリゴマーの平均分子量は370であっ
た。得られたシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマ
ー250部、アクリル酸65部、トルエン500部、ヒドロキノ
ン6.5部、硫酸３部を、撹拌機、凝縮器及び分離器のつ
いたフラスコ中に仕込み、エステル化反応を行った。反
応により生成する水は、溶剤とともに蒸留、凝縮し分離
器により系外に取除き、溶剤のみを反応系中に戻した。
水の生成がなくなった時点で冷却し反応を終了した。得
られた反応溶液を20％水酸化ナトリウム水溶液で中和し
た後、20％塩化ナトリウム水溶液で数回洗浄し、溶剤を
減圧除去して目的とする淡黄色のシアノ基含有ε−カプ
ロラクトンオリゴマーアクリル酸エステルを得た。
得られたシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマー
アクリル酸エステルの赤外吸収スペクトルよりシアノ基
およびアクリロイル基の存在が確認された。また図１に
得られたシアノ含有基ε−カプロラクトンオリゴマーア
クリル酸エステルの13C−NMRのスペクトルおよび各吸収
ピークの帰属を、表１に元素分析の結果を示す。末端不
飽和基量から算出した該シアノ基含有ε−カプロラクト
ンオリゴマーアクリル酸エステルの分子量は、460であ
りこれから算出されるε−カプロラクトンの付加量ｎの
数平均値は3.0であった。得られたシアノ基含有ε−カ
プロラクトンオリゴマーアクリル酸エステルは式（Ｉ）
において、Ｒ＝Ｈ、ｎの数平均値が3.0の化合物に相当
する。
アクリル酸エステルの赤外吸収スペクトルよりシアノ基
およびアクリロイル基の存在が確認された。また図１に
得られたシアノ含有基ε−カプロラクトンオリゴマーア
クリル酸エステルの13C−NMRのスペクトルおよび各吸収
ピークの帰属を、表１に元素分析の結果を示す。末端不
飽和基量から算出した該シアノ基含有ε−カプロラクト
ンオリゴマーアクリル酸エステルの分子量は、460であ
りこれから算出されるε−カプロラクトンの付加量ｎの
数平均値は3.0であった。得られたシアノ基含有ε−カ
プロラクトンオリゴマーアクリル酸エステルは式（Ｉ）
において、Ｒ＝Ｈ、ｎの数平均値が3.0の化合物に相当
する。
実施例２ エチレンシアンヒドリン355部、ε−カプロラクトン1
14部を使用した以外は実施例１と同様の方法により、水
酸基を末端に持つシアノ基含有ε−カプロラクトンオリ
ゴマーを合成した。反応後のエチレンシアンヒドリン、
ε−カプロラクトンの転化率は各々12.8％、100％であ
り、末端水酸基量から算出したシアノ基含有ε−カプロ
ラクトンオリゴマーの分子量は210であった。アクリル
酸100部、ヒドロキノン10部を使用した他は実施例１と
同様の方法でエステル化反応を行い目的とするシアノ基
含有ε−カプロラクトンオリゴマーアクリル酸エステル
を得た。
14部を使用した以外は実施例１と同様の方法により、水
酸基を末端に持つシアノ基含有ε−カプロラクトンオリ
ゴマーを合成した。反応後のエチレンシアンヒドリン、
ε−カプロラクトンの転化率は各々12.8％、100％であ
り、末端水酸基量から算出したシアノ基含有ε−カプロ
ラクトンオリゴマーの分子量は210であった。アクリル
酸100部、ヒドロキノン10部を使用した他は実施例１と
同様の方法でエステル化反応を行い目的とするシアノ基
含有ε−カプロラクトンオリゴマーアクリル酸エステル
を得た。
得られたシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマー
アクリル酸エステルの赤外吸収スペクトルよりシアノ基
およびアクリロイル基の存在が確認された。また図２に
得られたシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマーア
クリル酸エステルの13C−NMRのスペクトルおよび各吸収
ピークの帰属を、表１に元素分析の結果を示す。末端不
飽和基量から算出した該シアノ基含有ε−カプロラクト
ンオリゴマーアクリル酸エステルの分子量は、309であ
りこれから算出されるε−カプロラクトンの付加量ｎの
数平均値は、1.6であった。得られたシアノ基含有ε−
カプロラクトンオリゴマーアクリル酸エステルは式
（Ｉ）において、Ｒ＝Ｈ、ｎの数平均値が1.6の化合物
に相当する。
アクリル酸エステルの赤外吸収スペクトルよりシアノ基
およびアクリロイル基の存在が確認された。また図２に
得られたシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマーア
クリル酸エステルの13C−NMRのスペクトルおよび各吸収
ピークの帰属を、表１に元素分析の結果を示す。末端不
飽和基量から算出した該シアノ基含有ε−カプロラクト
ンオリゴマーアクリル酸エステルの分子量は、309であ
りこれから算出されるε−カプロラクトンの付加量ｎの
数平均値は、1.6であった。得られたシアノ基含有ε−
カプロラクトンオリゴマーアクリル酸エステルは式
（Ｉ）において、Ｒ＝Ｈ、ｎの数平均値が1.6の化合物
に相当する。
実施例３ 実施例２と同様の方法でシアノ基含有ε−カプロラク
トンオリゴマーを合成した。反応後のエチレンシアンヒ
ドリン、ε−カプロラクトンの転化率は各々12.5％、10
0％であり、末端水酸基量から算出したシアノ基含有カ
プロラクトンオリゴマーの分子量は215であった。メタ
クリル酸125部、ヒドロキノン12.5部を使用した他は実
施例１と同様の方法でエステル化反応を行い目的とする
シアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマーメタクリル
酸エステルを得た。
トンオリゴマーを合成した。反応後のエチレンシアンヒ
ドリン、ε−カプロラクトンの転化率は各々12.5％、10
0％であり、末端水酸基量から算出したシアノ基含有カ
プロラクトンオリゴマーの分子量は215であった。メタ
クリル酸125部、ヒドロキノン12.5部を使用した他は実
施例１と同様の方法でエステル化反応を行い目的とする
シアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマーメタクリル
酸エステルを得た。
得られたシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマー
メタクリル酸エステルの赤外吸収スペクトルよりシアノ
基およびメタクリロイル基の存在が確認された。また図
３に得られたシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマ
ーメタクリル酸エステルの13C−NMRのスペクトルおよび
各吸収ピークの帰属を、表１に元素分析の結果を示す。
末端不飽和基量から算出した該シアノ基含有ε−カプロ
ラクトンオリゴマーメタクリル酸エステルの分子量は、
322でありこれから算出されるε−カプロラクトンの付
加量ｎの数平均値は、1.6であった。得られたε−カプ
ロラクトンオリゴマーメタクリル酸エステルは式（Ｉ）
において、Ｒ＝CH3、ｎの数平均値が1.6の化合物に相当
する。
メタクリル酸エステルの赤外吸収スペクトルよりシアノ
基およびメタクリロイル基の存在が確認された。また図
３に得られたシアノ基含有ε−カプロラクトンオリゴマ
ーメタクリル酸エステルの13C−NMRのスペクトルおよび
各吸収ピークの帰属を、表１に元素分析の結果を示す。
末端不飽和基量から算出した該シアノ基含有ε−カプロ
ラクトンオリゴマーメタクリル酸エステルの分子量は、
322でありこれから算出されるε−カプロラクトンの付
加量ｎの数平均値は、1.6であった。得られたε−カプ
ロラクトンオリゴマーメタクリル酸エステルは式（Ｉ）
において、Ｒ＝CH3、ｎの数平均値が1.6の化合物に相当
する。
参考例１〜６ 実施例１〜３で得られたシアノ含有基ε−カプロラク
トンオリゴマー（メタ）アクリル酸エステルを使用して
以下の方法により、重合体を合成した。表２に示す組成
のモノマー混合物100部とｎ−ドデシルメルカプタン0.0
3部の混合物をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
４部、ナトリウムナフタレンスルホネート１部、リン酸
三カリウム0.2部及び蒸留水200部からなる乳化剤溶液と
混合撹拌して乳化した。開始剤として硫酸第一鉄、エチ
レンジアミン四酢酸三ナトリウム、パラメンタンハイド
ロパーオキサイドを用いて10℃で重合を行なった。得ら
れた共重合体ラテックスを80℃の塩化ナトリウム水溶液
に投入して共重合体を単離し十分に水洗したのち乾燥を
行い共重合体エラストマーを得た。表３に示す処方に従
って各々の共重合体の加硫シートを作製し、ガラス転移
点及び耐油性の評価を行なった。
トンオリゴマー（メタ）アクリル酸エステルを使用して
以下の方法により、重合体を合成した。表２に示す組成
のモノマー混合物100部とｎ−ドデシルメルカプタン0.0
3部の混合物をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
４部、ナトリウムナフタレンスルホネート１部、リン酸
三カリウム0.2部及び蒸留水200部からなる乳化剤溶液と
混合撹拌して乳化した。開始剤として硫酸第一鉄、エチ
レンジアミン四酢酸三ナトリウム、パラメンタンハイド
ロパーオキサイドを用いて10℃で重合を行なった。得ら
れた共重合体ラテックスを80℃の塩化ナトリウム水溶液
に投入して共重合体を単離し十分に水洗したのち乾燥を
行い共重合体エラストマーを得た。表３に示す処方に従
って各々の共重合体の加硫シートを作製し、ガラス転移
点及び耐油性の評価を行なった。
表２の結果から明らかなように本発明のシアノ基含有
ε−カプロラクトンオリゴマー（メタ）アクリル酸エス
テルはガラス転移点を高くすることなく、即ち耐寒性を
損なうことなく耐油性の改良された重合体を与えること
が可能であった。
ε−カプロラクトンオリゴマー（メタ）アクリル酸エス
テルはガラス転移点を高くすることなく、即ち耐寒性を
損なうことなく耐油性の改良された重合体を与えること
が可能であった。
［発明の効果］ 以上の結果より、本発明により優れた特性を重合体に
付与しうる新規な（メタ）アクリル酸エステルが与えら
れることが明らかである。
付与しうる新規な（メタ）アクリル酸エステルが与えら
れることが明らかである。
図１は実施例１で合成されたシアノ基含有ε−カプロラ
クトンオリゴマーアクリル酸エステルの13C−NMRスペク
トルを示す図である。 図２は実施例２で合成されたシアノ基含有ε−カプロラ
クトンオリゴマーアクリル酸エステルの13C−NMRスペク
トルを示す図である。 図３は実施例３で合成されたシアノ基含有ε−カプロラ
クトンオリゴマーメタクリル酸エステルの13C−NMRスペ
クトルを示す図である。
クトンオリゴマーアクリル酸エステルの13C−NMRスペク
トルを示す図である。 図２は実施例２で合成されたシアノ基含有ε−カプロラ
クトンオリゴマーアクリル酸エステルの13C−NMRスペク
トルを示す図である。 図３は実施例３で合成されたシアノ基含有ε−カプロラ
クトンオリゴマーメタクリル酸エステルの13C−NMRスペ
クトルを示す図である。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 （ここでｎは１以上の整数であり、その数平均値は１〜
10である） で表わされる構造を有するシアノ基含有ε−カプロラク
トンオリゴマーアクリル酸エステル。 - 【請求項２】一般式 （ここでｎは１以上の整数であり、その数平均値は１〜
10である） で表わされる構造を有するシアノ基含有ε−カプロラク
トンオリゴマーメタクリル酸エステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31629588A JP2676855B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | シアノ基含有（メタ）アクリル酸エステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31629588A JP2676855B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | シアノ基含有（メタ）アクリル酸エステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02164860A JPH02164860A (ja) | 1990-06-25 |
| JP2676855B2 true JP2676855B2 (ja) | 1997-11-17 |
Family
ID=18075525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31629588A Expired - Fee Related JP2676855B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | シアノ基含有（メタ）アクリル酸エステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2676855B2 (ja) |
-
1988
- 1988-12-16 JP JP31629588A patent/JP2676855B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02164860A (ja) | 1990-06-25 |
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