JP2674428B2 - 窒素酸化物除去用触媒及び窒素酸化物の除去方法 - Google Patents
窒素酸化物除去用触媒及び窒素酸化物の除去方法Info
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Description
機からの排ガス等)中から窒素酸化物を除去する触媒技
術に関し、詳細には該排ガス中に共存するか若しくは該
排ガス中に添加した還元剤の作用によって窒素酸化物を
接触還元的に除去するか、或は上記窒素酸化物を接触分
解的に除去することによって燃焼排ガス中の窒素酸化物
を除去する触媒に関するものである。またこれらの触媒
を用いることによって排ガス中の窒素酸化物を除去する
方法が合わせて提供される。
いて最重要課題の1つとなっている。各種排ガス中の窒
素酸化物を除去する手段としては、大別すると、触媒
を用いる接触還元脱硝法、触媒を用いる接触分解脱硝
法、無触媒脱硝法、電子ビーム照射法などが挙げら
れる。これらのうち、操業コストが低く、しかも高能率
な方法としては、との触媒使用による脱硝法が賞用
されている。
る技術としては焼結機外に脱硝設備を設けて排ガスの脱
硝を行なうことが一般的であり、また操業技術から見れ
ば燃料の燃焼を制御する排ガス循環法[特開昭53−7
0008]や多段装入法[特開昭54−80202]な
どが提案されている。しかしながらこれらの技術では、
新たに脱硝設備、排ガス循環設備、多段装入設備等が必
要になり、初期投資額が大きくなるという問題がある。
一方原料中に種々の物質を混入して、脱硝を図る試み、
例えば[特開昭54−82304]のアンモニウム化合
物装入法が知られている。しかしながらアンモニウムが
漏洩して新たな公害源になる可能性もあり、制御上の未
解決事項が多い。そこで環境に安全で且つ脱硝能力の高
い方法が求められ、例えば[特開昭52−53704]
で示される様なスケール装入法が注目されている。しか
し更に有効な装入物が求められており、本発明者らは触
媒による脱硝技術に着目したのである。
硝用触媒としては貴金属系触媒が主流を占めているが、
材料コストが高くなるだけでなく、担体への保持を始め
とする製造工程上もコスト高であり、環境保全技術とし
ての汎用性にとって重要な隘路となっていた。本発明は
この様な事情に着目してなされたものであって、材料コ
スト及び製造工程コストの両面において従来の欠点を改
善すると共に、還元的にも接触分解的にも有効に作用す
る安価な窒素酸化物除去触媒の提供を目的とし、合わせ
てこれらの触媒を用いて排ガス中の窒素酸化物を除去す
る方法をも提供しようとするものである。
除去触媒は、CaO含有量が5〜50重量%であるCaO
−FexO(Fe x OはFeの酸化物を示し、xは0.7
5以上である)系複合酸化物を主成分とする還元用触媒
であるか、またはCaO−Fe x O(Fe x OはFeの酸
化物を示し、xは1.0以上である)系複合酸化物を主
成分とする接触分解用触媒であり、排ガス中に共存若し
くは添加した還元剤によって窒素酸化物を還元除去する
か、或は窒素酸化物を接触分解除去する働きを助長する
ものである。従って本発明に係る窒素酸化物除去方法と
は、これらの触媒を使用して窒素酸化物を還元除去する
か、或は窒素酸化物を接触分解除去するものである。
用で相違し、前者では代表的にはCaO−FeO系また
はCaO−Fe 3 O 4 系複合酸化物が主成分となり、後
者では代表的にはCaO−FeO系複合酸化物が主成分
となる。これらはいずれもCaOの含有を必須とし、そ
の含有量は該複合酸化物中の5〜50重量%でなければな
らない。少な過ぎても多過ぎても窒素酸化物の除去効果
は弱くなる。
を説明する。図1は実験装置の概要を示し、窒素酸化物
含有ガス発生部1では、窒素酸化物ガスの他、キャリヤ
ガスや、必要に応じて還元ガス等を適切な比率で混合
し、こうして形成された窒素酸化物含有ガスは導管2を
通して封管(るつぼ)3に供給される。ノズル4の先端
から放出された前記窒素酸化物含有ガスは、ヒーター5
によって所定温度に加熱されている触媒6に触れる。7
は熱電対を示す。触媒6の還元能力を知りたいときは前
記ガス中に還元剤例えばアンモニア、一酸化炭素、RX
ガス等を含有させておく。触媒6上で還元または接触分
解を受けたガスは導管9から排出され、一部はガスサン
プリングバッグ8に捕集されつつ窒素酸化物測定器10
によって窒素酸化物濃度が測定される。尚表1は実験条
件、表2はガス組成、表3は触媒組成を示す。表3にお
いて鉄酸化物は一般式Fe x Oで示す。
aOと鉄酸化物を溶融成形したものであり、構造内部に
細孔がない状態で調査した。図2〜5は触媒としてC−
Wを用いたときの実験結果を示すものであり、導管2か
らの投入NO量(CNO 1N)と導管から排出NO量(CNO
OUT )から下記計算式に基づいて脱硝率ELを求めた。 EL(%)=[(CNO lN−CNO OUT )/CNO lN]×100
のであり、図2からはCaO含有率が5〜50%の範囲、
特にCaO含有率25%付近で最高の脱硝率を示すことが
分かる。また図3からは、800 ℃以上の温度条件が望ま
しいことが分かるが、触媒が液相を呈するほどの高温度
になっても優れた脱硝効果を示すことは非常に驚きべき
ことである。
示すものであり、接触還元の場合と同様の傾向が認めら
れる。次に図1,表1,2と同一の条件(温度:1300
℃)で、酸化度の違うカルシウムフェライト(C−W,
C−M,C−H)を用いて脱硝能力を測定した。図6は
接触還元の場合、図7は接触分解の場合を示すが、いず
れもx=1(FeO)の場合(C−W)に最高の脱硝率
を示している。尚接触還元では酸化度が高いヘマタイト
を含む領域でも良好な脱硝率を示すが、脱硝効果の安定
性という点では酸化度の低いC−MやC−Wの方が酸化
度の高いC−Hを凌駕する成績を示した。一方接触分解
の場合はxが高いC−Wでないと良好な脱硝効果が得ら
れないことが分かった。尚図7では反応面積が狭い場合
が示されているが、反応面積を増大させれば脱硝率が著
しく上昇する。
触媒として、酸化鉄ペレットを製造して同じ様に脱硝率
を調べた。このペレットは微粉鉄鉱石をCaO含有鉱物
と混合・造粒した後、約1300℃まで加熱して硬化させC
aO−FeO系複合酸化物ペレットとした。実験条件は
表4,5に示す通りである。
上で有効であり、接触分解の結果は図9に示す通り800
℃以上で有効であることが分かる。
要成分の1つである。そこで焼結鉱製造用原料にCaO
−FexOを混合してベッド上に装入する様な工夫を行
なえば、NOxの発生と同時にその直近で脱硝反応が進
行することになり、且つ焼結鉱品質に悪影響を与えない
ことが考えられる。
結機の主燃料であるコークスブリーズにCaO−Fex
Oを共存させた状態で燃焼を行ない、NOx発生量を測
定した。図10はコークスブリーズ燃焼の実験装置を示
す概念図であり、実験条件は表6,7に示した。結果は
表8,図11に示す通りであり、CaO−FexOを使
ったものでは、スケールを使った場合の2倍もの脱硝能
力を発揮している。
るから、材料的にも製造工程的にも安価に済み、且つ還
元反応、分解反応のいずれによっても窒素酸化物を効率
良く除去することができる。
る(接触還元)。
元)。
る(接触分解)。
解)。
ラフである(接触還元)。
ラフである(接触分解)。
(接触還元)。
(接触分解)。
る。
フである。
Claims (4)
- 【請求項1】 窒素酸化物の還元除去の為に用いられる
触媒であって、CaO含有量が5〜50重量%であるCa
O−Fex O(Fex OはFeの酸化物を示し、xは
0.75以上である)系複合酸化物を主成分とするもの
であり、窒素酸化物を接触還元するものであることを特
徴とする窒素酸化物除去用触媒。 - 【請求項2】 窒素酸化物の除去を行うに当たり、請求
項1に記載された窒素酸化物除去用触媒の存在下に、窒
素酸化物含有ガスに還元剤を作用することを特徴とする
窒素酸化物の除去方法。 - 【請求項3】 窒素酸化物の分解除去の為に用いられる
触媒であって、CaO含有量が5〜50重量%であるCa
O−Fex O(Fex OはFeの酸化物を示し、xは
1.0以上である)系複合酸化物を主成分とするもので
あり、窒素酸化物を接触分解するものであることを特徴
とする窒素酸化物除去用触媒。 - 【請求項4】 窒素酸化物の除去を行うに当たり、請求
項3に記載された窒素酸化物除去用触媒の存在下に、窒
素酸化物含有ガスを処理することを特徴とする窒素酸化
物の除去方法。
Priority Applications (5)
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