JP2655348B2 - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電気抵抗10⁹Ωcm以上、誘電率3.5以下の担体
液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用液体現像
剤に関するものであり、特に再分散性、保存性、安定
性、画像の再現性、定着性の優れた液体現像剤に関す
る。

（従来の技術） 一般の電子写真用液体現像剤はカーボンブラック、ニ
グロシン、フタロシアニンブルー等の有機又は無機の顔
料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ロジ
ン、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪族炭化
水素のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散し、更
に金属セッケン、レシチン、アマニ油、高級脂肪酸、ビ
ニルピロリドンを含有するポリマーなどの極性抑制剤を
加えたものである。

このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテックス粒子
として直径数nm〜数百nmの粒子状に分散されているが、
従来の液体現像剤においては可溶性分散安定用樹脂や極
性抑制剤と不溶性ラテックス粒子との結合が不充分な為
に可溶性分散安定用樹脂及び極性抑制剤が溶液中に拡散
し易い状態にあった。この為、長期間の保存や繰り返し
使用によって可溶性分散安定用樹脂が不溶性ラテックス
粒子から脱離し、粒子が沈降、凝集、堆積したり、極性
が不明瞭になるという欠点があった。又、一度凝集、堆
積した粒子は再分散しにくいので現像機の随所に粒子が
付着したままとなり、画像部の汚れや送液ポンプの目づ
まり等の現像機の故障にもつながっていた。

これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹脂と
不溶性ラテックス粒子を化学的に結合せしめる手段が考
案され、米国特許第3,990,980号等に開示されている。
しかしながら、これらの液体現像剤は、粒子の自然沈降
に対する分散安定性はある程度良化しているもののまだ
充分でなく、実際の現像装置に入れて使用した場合に装
置各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、再分散が困
難であるととも更には装置の故障、複写画像の汚れ等の
原因となるなど実用可能となる再分散安定性には不充分
であるという欠点があった。又上記に記載された樹脂粒
子の製造方法では、粒度分布が狭い単分散の粒子を作成
するためには、使用する分散安定剤と、不溶化する単量
体との組合せに著しい制約があり、概して粗大粒子を多
量に含む粒度分布の広い粒子となったりあるいは平均粒
径が２つ以上存在する多分散粒子となった。又、粒度分
布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径を得ることが困
難で、１μｍ以上の大粒子あるいは0.1μｍ以下の非常
に微細な粒子を形成した。更には使用する分散安定剤
は、煩雑且つ長時間を要する製造工程を経て製造しなけ
ればならない等の問題があった。

更に、上記の欠点を改良するために、不溶化する単量
体と、長鎖アルキル部分を含有した単量体との共重体の
不溶性分散樹脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散
性、保安安定性を改良する方法が、特開昭60−179751号
に開示されている。また二官能性モノマーを利用したポ
リマーもしくは高分子反応を利用したポリマーの存在
下、不溶化する単量体と、長鎖アルキル部分を含有した
単量体との共重体の不溶性分散樹脂量子とすることで粒
子の分散度、再分散性、保存安定性を改良する方法が、
特開昭60−185963号、同61−63855号等に開示されてい
る。

（発明が解決しようとする課題） 一方、近年、電子写真製版システムの操作時間の短縮
化も進み、現像−定着工程の迅速化の改良が行われてい
る。

又、電子写真製版システムでの合理化の要求が高ま
り、具体的には、製版機のメンテナンスの期間を長期間
化する事が図られている。この事は、交換する事なく長
期間使用することができる液体現像剤が求められている
ものである。

前記特開昭60−179751号や同60−185963号、同61−63
855号に開示されている手段に従って製造された分散樹
脂粒子は、現像スピードが上昇した場合、粒子の分散
性、再分散性の点で、まだ必ずしも満足すべき性能では
なかった。

本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する課題
を解決するものである。

本発明の目的は、現像−定着工程が迅速化され、且つ
メンテナンスの間隔を長期間にして用いる電子写真製版
システムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着
性に優れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク感脂性と耐刷
性を有するオフセット印刷用原版の電子写真法による作
成を可能にする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真
用及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供するこ
とである。

本発明の更に他の目的は、インクジェット記録、陰極
線管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工
程の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系にお
いて使用可能な液体現像剤を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、電気抵抗10⁹Ωcm以上、かつ誘電率
3.5以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成
る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、 該非水溶媒に可溶性の下記分散安定用樹脂の存在下
に、 該非水溶媒には可溶であるが、重合することによって
不溶化する一官能性単量体（Ａ）、及び下記一般式（I
I）で示される、炭素数８以上の脂肪族基を含有し且つ
該単量体（Ａ）と重合反応で共重合を生じる単量体
（Ｂ）を、各々少なくとも一種を含有する溶液を重合反
応させることにより得られる共重合体樹脂粒子であるこ
とを特徴とする静電写真用液体現像剤によって達成され
た。

分散安定用樹脂： 樹脂を形成する全単量体のうち、少なくとも50重量％
の一般式（Ｉ）で示される繰返し単位に相当する単量体
と10重量％以下の重合性官能基を２個以上有する単量体
（但し、下記単量体を除く、 式中、R₄、R₅は各々水素原子またはメチル基を表す）
とを非水溶媒中で重合させて製造された重合平均分子量
が１×10⁴〜２×10⁵である架橋構造を有する樹脂。

一般式（Ｉ） 一般式（Ｉ）中、X¹は−COO−、−OCO−、−CH₂OCO
−、−CH₂COO−、−Ｏ−又は−SO₂−を表わす。

Y¹は炭素数６〜32の脂肪族基を表わす。

a¹及びa²は、互いに同じでも異なってもよく、各々水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭化
水素基、−COO−Z¹又は炭素数１〜８の炭化水素基を介
した−COO−Z¹（ここでZ¹は炭素数１〜22の炭化水素基
を表わす）を表わす。

一般式（II） 一般式（II）中、R¹は炭素数８以上の脂肪族基を表わ
す。

Ｔは、−COO−、−CONH−、 （R²は脂肪族基を表わす）、−OCO−、−CH₂COO−また
は−Ｏ−を表わす。

b¹、b²は互いに同じでも異なってもよく、各々水素原
子、アルキル基、−COOR³または−CH2−COOR³（R³は脂
肪族基を示す）を表す。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する。

本発明に用いる電気抵抗10⁹Ωcm以上、かつ誘電率3.5
以下の担体液として好ましくは直鎖状もしくは分枝状の
脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素又は芳香族炭化水素、
及びこれらのハロゲン置換体を用いることができる。例
えばオクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デ
カリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキ
サン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、メシチレン、アイソパーＥ、アイソパ
ーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エク
ソン社の商品名）、シエルゾール70、シエルゾール71
（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）、アムスコ
OMS、アムスコ460溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品
名）等を単独あるいは混合して用いる。

本発明における最も重要な構成成分である非水系分散
樹脂粒子（以下、ラテックス量子と称することもある）
は、非水溶媒において、 前記一般式（Ｉ）で示される繰返し単位を含有する重
合体のポリマー鎖の一部分が架橋された、該非水溶媒に
可溶性の分散安定用樹脂の存在下に、 一官能生単量体（Ａ）と炭素数８以上の脂肪族基を有
する単量体（Ｂ）とを共重合することによって重合造粒
して製造したものである。

ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静電写
真用液体現像剤の担体液に混和するものであれば使用可
能である。

即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用いる溶媒と
しては、前記担体液に混和するものであればよく、好ま
しくは直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式
炭化水素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体
等が挙げられる。例えばヘキサン、オクタン、イソオク
タン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカ
ン、イソドデカン、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイ
ソパーＨ、アイソパーＬ、シエルゾール70、シエルゾー
ル71、アムスコOMS、アムスコ460溶材等を単独あるいは
混合して用いる。

これらの有機溶媒とともに、混合して使用できる溶媒
としては、アルコール類（例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコ
ール、フッ化アルコール等）、ケトン類（例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カル
ボン酸エステル類（例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピ
ロン酸エチル等）、エーテル類（例えばジエチルエーテ
ル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばメチレンジク
ロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、
メチルクロロホルム等）、等が挙げられる。

これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造粒後、
加熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラ
テックス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれて
も、現像液の液抵抗が10⁹Ωcm以上という条件を満足で
きる範囲であれば問題とならない。

通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を
用いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状もしくは分岐
状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水
素、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。

非水溶媒中で、一官能性単量体（Ａ）と炭素数８以上
の脂肪族基を有する単量体（Ｂ）とを共重合して生成す
る該溶媒不溶の共重合体を安定な樹脂分散物とするため
に用いられる本発明の分散安定用樹脂は、重合体主鎖間
に架橋構造を有する該非水溶媒に可溶性の樹脂である。

以下に、一般式（Ｉ）で示される繰返し単位について
更に詳細に説明する。

一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位において、脂肪
族基及び炭化水素基は置換されていてもよい。

一般式（Ｉ）において、X¹は好ましくは−COO−、−O
CO−、−CH₂OCO−、−CH₂COO−又は−Ｏ−を表わし、よ
り好ましくは−COO−、−CH₂COO−又は−Ｏ−を表わ
す。

Y¹は好ましくは炭素数８〜22の置換されてもよい、ア
ルキル基、アルケニル基又はアラルキル基を表わす。置
換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、−Ｏ−Z²、−COO−
Z²、−OCO−Z²（ここでZ²は、炭素数６〜22のアルキル
基を表わし、例えば、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等で
ある）等の置換基が挙げられる。より好ましくは、Y
¹は、炭素数８〜22のアルキル基又はアルケニル基を表
わす。例えば、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ト
リデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基、ドコサニル基、オクテニル基、デセニル基、
ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、
オクタデセニル基、等が挙げられる。

a¹およびa²は、互いに同じであっても異なってもよ
く、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１
〜３のアルキル基、−COO−Z³又は−CH₂COO−Z³（ここ
でZ³は炭素数１〜22の脂肪族基を表わし、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコ
サニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル
基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラ
デセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基等が
挙げられ、これら脂肪族基は前記Y¹で表わしたと同様の
置換基を有していてもよい）を表わす。より好ましく
は、a¹およびa²は、各々、水素原子、炭素数１〜３のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
等）、−COO−Z⁴又は−CH₂COO−Z⁴（ここでZ⁴は炭素数
１〜12のアルキル基又はアルケニル基を表わし、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンテニ
ル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ゼ
セニル基、等が挙げられ、これらアルキル基、アルケニ
ル基は前記Y¹で表わしたと同様の置換基を有していても
よい）を表わす。

非水溶媒中で、単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）を共
重合して生成する該溶媒不溶の共重合体を安定な樹脂分
散物とするために用いられる本発明の分散安定用樹脂
は、単量体（Ａ）および（Ｂ）と重合する官能基を含有
せず、重合体主鎖間に架橋構造を有する該非水溶媒の樹
脂である。

本発明の分散安定用樹脂は、一般式（Ｉ）で示される
繰返し単位に相当する単量体と重合性官能基を２個以上
有する単量体とを非水溶媒中で重合することにより製造
される。重合の際、一般式（Ｉ）で示される繰返し単位
に相当する単量体及び重合性官能基を２個以上有する単
量体と共に、これらと共重合し得る他の単量体を用いて
もよい。

共重合し得る他の単量体としては、重合性二重結合基
を含有すればいずれでもよく、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和カルボ
ン酸；炭素数６以下の不飽和カルボン酸のエステル誘導
体もしくはアミド誘導体；カルボン酸類のビニルエステ
ル類もしくはアリルエステル類；スチレン類；メタクリ
ロニトリル；アクリロニトリル；重合性二重結合基含有
の複素環化合物等が挙げられる。より具体的には、後記
する不溶化する単量体（Ａ）と同一の内容の化合物等が
挙げられる。

分散安定用樹脂において、一般式（Ｉ）で示される繰
返し単位の成分は重合体全成分中50重量％以上、好まし
くは70重量％以上である。

上述の多官能性単量体を共存させて重合することによ
り架橋構造を導入する方法は重合体中に架橋反応を進行
する官能基を含有させ高分子反応で架橋する方法におけ
る、欠点（例えば、長時間の反応を要する、反応が定量
的でない、反応促進助剤を用いる等で不純物が混入する
等）がなく優れている。

重合性官能基を２個以上有する単量体における、重合
性官能基として具体的には、CH₂＝CH−、 CH₂＝CH−CH₂−、 CH₂＝CH−NHCO−、 CH₂＝CH−CH₂＝NHCO−、CH₂＝CH−SO₂、 CH₂＝CH−CO−、CH₂＝CH−Ｏ−、CH₂＝CH−Ｓ−、等を
挙げることができるが、上記の重合性官能基を２個以上
有する単量体は、これらの重合性官能基を同一のものあ
るいは異なったものを２個以上有した単量体であればよ
い。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例
えば同一の重合性官能基を有する単量体として、ジビニ
ルベンゼン、トリビニルベンゼ等のスチレン誘導体；多
価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール＃200、＃400、＃600、1,3−ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）又は、ポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類；二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類；ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、1,3−プロピレンジアミン、1,4−ブチレン
ジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸（例え
ば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢
酸等）との縮合体などが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体としては、例
えば、ビニル基を含有するカルボン酸〔例えば、メタク
リル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイ
ル酢酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロイルプ
ロピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロ
ピオン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はアミンの
反応体（例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、
アリルオキシカルボニル酢酸、２−アリルオキシカルボ
ニル安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸
等）等〕のビニル基を含有したエステル誘導体又はアミ
ド誘導体（例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビ
ニル、イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリ
ル酸アリル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビ
ニル、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリロ
イルプロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカ
ルボニルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカル
ボニルメチルオキシカルボニルエチレンエステル、Ｎ−
アリルアクリルアミド、Ｎ−アリルメタクリルアミド、
Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロピオ
ン酸アリルアミド等）；およびアミノアルコール類（例
えばアミノエタノール、１−アミノプロパノール、１−
アミノブタノール、１−アミノヘキサノール、２−アミ
ノブタノール等）と、ビニル基を含有したカルボン酸と
の縮合体などが挙げられる。

本発明における２個以上の重合性官能基を有する単量
体は、全単量体中10重量％以下、好ましくは0.05〜８重
量％用いる。

本発明の分散安定用樹脂の重量平均分子量は１×10⁴
〜２×10⁵、好ましくは2.5×10⁴〜１×10⁵である。重量
平均分子量が１×10⁴未満では、重合造粒で得られる樹
脂粒子の平均粒径が大きくなり（例えば、0.5μｍより
大きくなる）且つ粒径分布が広くなる。また、２×10⁵
を超えた場合も、重合造粒で得られる樹脂粒子の平均粒
径が大きくなり（例えば、0.5μｍより大きくなる）且
つ粒径分布が広くなる。従って、0.15〜0.4μｍの好ま
しい範囲に平均粒径を揃えることが難しくなることがあ
る。

本発明に用いられる分散安定用樹脂の製造には、具体
的には、公知の方法に従い、一般式（Ｉ）で示される繰
返し単位に相当する単量体及び上記した多官能性単量体
を少なくとも共存させて重合開始剤（例えば、アゾビス
化合物、過酸化物等）を用いて重合する方法が簡便であ
り好ましい。

ここで用いられる重合開始剤は、全単量体100重量部
に対して0.5〜15重量％であり、好ましくは１〜10重量
％である。

以上の如くして製造された本発明の分散安定用樹脂
は、不溶性樹脂粒子と相互作用し、不溶性樹脂粒子に吸
着する。分散安定用樹脂の吸着した粒子は、非水溶媒に
可溶となる分散安定用樹脂が架橋されていることによ
り、非水溶媒への親和性が著しく向上される。このよう
に不溶性樹脂粒子界面の親媒性が向上されていることに
加えて、更に、粒子に吸着しないで非水溶媒中に存在す
る分散安定用樹脂が、分散安定用樹脂の吸着した粒子同
士の接近を立体的に抑制しているものと推定される。

これらのことにより不溶性粒子の凝集・沈殿が抑制さ
れ、再分散性が著しく向上するものと考えられる。

非水系分散樹脂を製造するに際して用いる単量体は、
該非水溶媒に可溶であるが、重合することによって不溶
化する一官能性単量体（Ａ）と、前記一般式（II）で示
される、炭素数８以上の脂肪族基を含有し且つ単量体
（Ａ）と共重合を生ずる単量体（Ｂ）に区別することが
できる。

本発明における単量体（Ａ）は、非水溶媒には可溶で
あるが重合することによって不溶化する一官能性単量体
であればいずれでもよい。具体的には、例えば一般式
（III）で表わされる単量体が挙げられる。

一般式（III） 一般式（III）中、Ｑは−COO−、−OCO−、−CH₂OCO
−、−CH₂COO−、−Ｏ−、 を表わす。ここでR⁵は、水素原子又は炭素数１〜18の置
換されてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−
ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、ベンジル基、クロロベンジル基、メチルベン
ジル基、メトキシベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ジメチルベンジル基、フロロベンジル
基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基
等）を表わす。

R⁴は水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい脂
肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、２−クロロエチル基、2,2−ジクロロエチル
基、2,2,2−トリフロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２−グリシジルエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、2,3−ジヒドロキシプ
ロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２
−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、２−ニトロ
エチル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニ
ルエチル基、２−エトキシエチル基、N,N−ジメチルア
ミノエチル基、N,N−ジエチルアミノエチル基、トリメ
トキシシリルプロピル基、３−ブロモプロピル基、４−
ヒドロキシブチル基、２−フリフリルエチル基、２−チ
エニルエチル基、２−ピリジルエチル基、２−モルホリ
ノエチル基、２−カルボキシエル基、３−カルボキシプ
ロピル基、４−カルボキシブチル基、２−ホスホエチル
基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、２−
カルボキシアミドエチル基、３−スルホアミドプロピル
基、２−Ｎ−メチルカルボキシアミドエチル基、シクロ
ペンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジクロロヘキシ
ル基等）を表わす。

d¹及びd²は互いに同じでも異なってもよく、各々前記
一般式（Ｉ）におけるa¹またはa²と同一の内容を表わ
す。

具体的な一官能性単量体（Ａ）としては、例えば、炭
素数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、
酪酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオン酸等）の
ビニルエステル類あるいはアリルエステル類；アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の置換されても
よいアルキルエステル類又はアミド類（アルキル基とし
て例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−フロロ
エチル基、トリフロロエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−シアノエチル基、２−ニトロエチル基、２−メ
トキシエチル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−
ベンゼンスルホニルエチル基、２−（N,N−ジメチルア
ミノ）エチル基、２−（N,N−ジエチルアミノ）エチル
基、２−カルボキシエチル基、２−ホスホエチル基、４
−カルボキシブチル基、３−スルホプロピル基、４−ス
ルホブチル基、３−クロロプロピル基、２−ヒドロキシ
−３−クロロプロピル基、２−フルフリルエチル基、２
−ピリジニルエチル基、２−チエニルエチル基、トリメ
トキシシリルプロピル基、２−カルボキシアミドエチル
基等）；スチレン誘導体（例えば、スチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、クロ
ロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニ
ルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ク
ロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、メト
キシメチルスチレン、N,N−ジメチルアミノメチルスチ
レン、ビニルベンゼンカルボキシアミド、ビニルベンゼ
ンスルホアミド等）；アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン
酸；マレイン酸、イタコン酸の環状無水物；アクリロニ
トリル；メタクリロニトリル；重合性二重結合基含有の
ヘテロ環化合物（具体的には、例えば、高分子学会編
「高分子データハンドブック−基礎編−」、p175〜18
4、培風館（1986年刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−
ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル
ピロリドン、ビニルチオフエン、ビニルテトラヒドロフ
ラン、ビニルオキサゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビ
ニルモルホリン等）等が挙げられる。

一官能性単量体（Ａ）は二種以上を併用してもよい。

次に、本発明に用いられる一般式（II）で示される単
量体（Ｂ）について更に説明する。

一般式（II）において好ましくは、R¹は総炭素数10以
上の置換されてもよいアルキル基又は総炭素数10以上の
アルケニル基を表わし、Ｔは−COO−、−CONH−、 〔但し、R²は好ましくは炭素数１〜32の脂肪族基（脂肪
族基としては例えばアルキル基、アルケニル基又はアラ
ルキル基等を示す）を示す〕、−OCO−、−CH₂OCO−又
は−Ｏ−を表わす。b¹及びb²は同じでも異なってもよ
く、好ましくは水素原子、メチル基、−COOR³又は−CH₂
COOR³を表わす（但しR³は好ましくは炭素数１〜32のア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基あるいはシクロ
アルキル基を示す。）。

更に、より好ましくは、式（II）中、Ｔは−COO−、
−CONH−又は を表わし、b¹及びb²は、同じでも異なってもよく水素原
子又はメチル基を表わし、R¹は上述したと同様の内容を
表わす。

以上の如き一般式（II）で示される単量体（Ｂ）の具
体例としては、総炭素数10〜32の脂肪族基（脂肪族基は
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシ
基等の置換基を含有してもよく、あるいは酸素原子、イ
オウ原子、窒素原子等のヘテロ原子でその主鎖の炭素−
炭素結合が介されてもよい）を有するアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸の如き
不飽和カルボン酸のエステル類（脂肪族基として例えば
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコサニル基、
ドデセニル基、ヘキサデセニル基、オレイル基、リノレ
イル基、ドコセニル基等）；前述した不飽和カルボン酸
のアミド類（脂肪族基はエステル類で示したと同様のも
のを表わす）；高級脂肪酸のビニルエステル類あるいは
アリルエステル類（高級脂肪酸として、例えば、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、ベヘン酸等）；又は総炭素数10〜32の脂肪族基
を置換したビニルエーテル類（脂肪族基は前記の不飽和
カルボン酸の脂肪族基と同じ範囲を表わす）等を挙げる
ことができる。

本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の
少なくとも各々１種以上から成り、重要な事は、これら
単量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶であれ
ば、所望の分散樹脂を得ることができる。より具体的に
は、不溶化する単量体（Ａ）に対して、一般式（II）で
示される単量体（Ｂ）を0.1〜20重量％使用することが
好ましく、さらに好ましくは0.3〜８重量％である。又
本発明の分散樹脂の分子量は好ましくは10³〜10⁶であ
り、より好ましくは10⁴〜10⁶である。

本発明で用いられる分散樹脂（ラテックス粒子）を製
造するには、一般に、前述の様な分散安定用樹脂、単量
体（Ａ）及び単量体（Ｂ）とを非水溶媒中で、過酸化ベ
ンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチウ
ム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。

具体的には、分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及び単
量体（Ｂ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、
分散安定用樹脂を溶解した溶液中に単量体（Ａ）及び
単量体（Ｂ）を重合開始剤とともに滴下してゆく方法、
あるいは、分散安定用樹脂全量と単量体（Ａ）及び単
量体（Ｂ）の混合物の一部を含む混合溶液中に、重合開
始剤とともに残りの単量体混合物を任意に添加する方
法、更には、非水溶媒中に、分散安定用樹脂及び単量
体の混合溶液を、重合開始剤とともに任意に添加する方
法等があり、いずれの方法を用いても製造することがで
きる。

単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の総量は、非水溶媒10
0重量部に対して５〜80重量部程度であり好ましくは10
〜50重量部である。

分散安定剤である可溶性の樹脂は、上記で用いる全単
量体100重量部に対して１〜100重量部であり、好ましく
は10〜50重量部である。

重合開始剤の量は、全単量体量の0.1〜５重量％が適
切である。

又、重合温度は50〜180℃程度であり、好ましくは60
〜120℃である。反応時間は１〜15時間が好ましい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール類、
ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性溶媒を併用
した場合あるいは重合造粒化される単量体（Ａ）や単量
体（Ｂ）の未反応物が残存する場合、該溶媒あるいは単
量体の沸点以上に加温して留去するかあるいは減圧留去
することによって除くことが好ましい。

以上の如くして製造された非水系ラテックス粒子は、
微細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在すると同時
に、非常に安定な分散性を示し、特に現像装置内におい
て長時間繰り返し使用をしても分散性が良くかつ現像ス
ピードが向上しても再分散も容易であり装置の各部に付
着汚れを生ずることが全く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形成
され、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像−定着工程が迅速
化され且つメンテナンスの間隔を長期間にして用いた場
合でも、分散の安定性、再分散性及び定着性に優れてい
る。

本発明の液体現像剤において、所望により着色剤を使
用しても良い。その着色剤は特に限定されるものではな
く従来公知の各種顔料又は染料を使用することができ
る。

分散樹脂自体を着色する場合には、例えば着色の方法
の１つとしては、顔料又は染料を用いて分散樹脂に物理
的に分散する方法があり、使用する顔料又は染料に非常
に多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨ
ウ化鉛、カーボブラック、ニグロシン、アルカリブル
ー、ハンザイエロー、キナクリドンレッド、フタロシア
ニンブルーなどが挙げられる。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭57−48738号
などに記載されている如く、分散樹脂を、好ましい染料
で染色する方法がある。あるいは、他の方法として、特
開昭53−54029号に開示されている如く、分散樹脂と染
料を化学的に結合させる方法があり、あるいは、又、特
公昭44−22955号等に記載されている如く、重合造粒方
で製造する際に、予め色素を含有した単量体を用い、色
素案有の共重合体とする方法がある。

本発明の液体現像剤には、電荷特性の強化あるいは画
像特性の改良等のために、所望により種々の添加剤を加
えても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第16巻、第２
号、44頁に具体的に記載されているものが用いられる。

例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸金属
塩、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、
ポリ（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を
含む共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説
明すれば下記の通りである。

樹脂（及び所望により用いられる着所剤）を主成分と
して成るトナー粒子は、担体液体1000重量部に対して0.
5重量部〜50重量部が好ましい。0.5重量部未満であると
画像濃度が不足し、50重量部を超えると非画像部へのカ
ブリを生じ易い。更に、前記の分散安定用の担体液体可
溶性樹脂も所望により使用され、担体液体1000重量部に
対して0.5重量部〜100重量部程度加えることができる。
上述の様な電荷調節剤は、担体液体1000重量部に対して
0.001重量部〜1.0重量部が好ましい。更に所望により各
種添加剤を加えても良く、それら添加物の総量は、現像
剤の電気抵抗によってその上限が規制される。即ち、ト
ナー樹脂を除去した状態の液体現像剤の電気抵抗が10⁹
Ωcmより低くなると良質の連続階調像が得られ難くなる
ので、各添加物の各添加量を、この限度内でコントロー
ルすることが必要である。

（実施例） 以下に本発明の分散安定用樹脂の製造例、ラテックス
粒子の製造例および実施例を例示するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

分散安定用樹脂の製造例1:分散安定用樹脂Ｐ−１の製造 オクタデシルメタクリレート100g、ジビニルベンゼン
2g及びトルエン200gの混合溶液を窒素気流下攪拌しなが
ら温度85℃に加温した。2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリル）（略称A.I.B.N）を3.0g加え４時間反応し、更
にA.I.B.Nを1.0g加えて２時間反応し、更にA.I.B.Nを0.
5g加えて２時間反応した。冷却後メタノール1.5中
に、この混合溶液を再沈し、白色粉末を濾集後乾燥し
て、粉末88gを得た。得られた重合体の重量平均分子量
3.3×10⁴であった。

分散安定用樹脂の製造例２〜14:分散安定用樹脂Ｐ−２
〜Ｐ−14の製造 製造例１において、オクタデシルメタクリレートの代
りに下記表−１の単量体を用いる他は製造例１と全く同
様に操作して各分散安定用樹脂を製造した。

各樹脂の重量平均分子量は3.0×10⁴〜５×10⁴であっ
た。

分散安定用樹脂の製造例15〜27:分散安定用樹脂Ｐ−15
〜Ｐ−27の製造 製造例１において、架橋用多官能性単量体であるジビ
ニルベンゼン2gの代わりに、下記表−２の多官能性単量
体又はオリゴマーを用いる他は、製造例１と同様に操作
して、各分散安定用樹脂を製造した。

各樹脂の重量平均分子量は３×10⁴〜６×10⁴であっ
た。

ラテックス粒子の製造例1:ラテックス粒子Ｄ−１の製造 分散安定用樹脂Ｐ−１を12g、酢酸ビニル100g、オク
タデシルメタクリレート1.0g及びアイソパーH 384gの混
合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度70℃に加温した。
2,2′−アゾビス（イソバレロニトリ）（略称A.I.V.
N.）0.8gを加え６時間反応した。開始剤添加後20分して
白濁生じ、反応温度は88℃まで上昇した。温度を100℃
に上げ２時間撹拌し未反応の酢酸ビニルを留去した。冷
却後200メッシュのナイロン布を通し得られた白色分散
物は重合率90％で平均粒径0.24μｍのラテックスであっ
た。

ラテックス粒子の製造例２〜12:ラテックス粒子Ｄ−２
〜Ｄ−12の製造 ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂
Ｐ−１の代わりに下記表−３に記載の分散安定用樹脂を
用いた他は製造例１と全く同様に操作して本発明のラテ
ックス粒子Ｄ−２〜Ｄ−12を製造した。

ラテックス粒子の製造例13〜18:ラテックス粒子Ｄ−13
〜Ｄ−18の製造 ラテックス粒子Ｄ−１の製造例において、オクタデシ
ルメタクリレート1gの代わりに、表−４の単量体各1gを
用いた他は製造例１と同様にして、各ラテックス粒子を
製造した。

ラテックス粒子の製造例19:ラテックス粒子Ｄ−19の製
造 分散安定用樹脂Ｐ−10を6g、オクタデシルメタクリレ
ート8g、酢酸ビニル100g、ドデシルメタクリレート0.8g
及びアイソパーH 400gの混合溶液を窒素気流下撹拌しな
がら温度75℃に加温した。2,2′−アゾビス（イソブチ
ルニトリル）（略称A.I.B.N.）0.7gを加え４時間反応
し、さらにA.I.B.N.を0.5g加えて２時間反応した。冷却
後200メッシュのナイロン布を通し得られた白色分散物
は平均粒径0.20μｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例20:ラテックス粒子Ｄ−20の製
造 分散安定用樹脂Ｐ−14を10g、酢酸ビニル90g、Ｎ−ビ
ニルピロリドン10g、オクタデシルメタクリレート1.5g
及びイソドデカン400gの混合溶液を窒素気流下撹拌しな
がら温度65℃に加温した。A.I.B.Nを1.5g加え４時間反
応した。冷却後200メッシュのナイロン布を通し得られ
た白色分散物は平均粒径0.25μｍのラテックスであっ
た。

ラテックス粒子の製造例21:ラテックス粒子Ｄ−21の製
造 分散安定用樹脂Ｐ−10を20g、酢酸ビニル94g、クロン
トン酸6g、ヘキサデシルメタクリレート2g及びアイソパ
ーＧの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度60℃に加
温した。A.I.V.N.を1.0g加え２時間反応した。更にA.I.
V.N.を0.5g加えて２時間反応した。冷却後200メッシュ
のナイロン布を通し得られた白色分散物は平均粒径0.24
μｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例22:ラテックス粒子Ｄ−22の製
造 分散安定用樹脂Ｐ−16を25g、メチルメタクリレート1
00g、デシルメタクリレート2g、ｎ−ドデシルメルカプ
タン0.8g及びアイソパーＨの混合溶液を窒素気流下撹拌
しながら温度60℃に加温した。A.I.V.N.を0.7g加え４時
間反応した。冷却後200メッシュのナイロン布を通し得
られた白色分散物は平均粒径0.25μｍのラテックスであ
った。

ラテックス粒子の製造例23:ラテックス粒子Ｄ−23の製
造 分散安定用樹脂Ｐ−13を25g、スチレン100g、オクタ
デシルビニルエーテル2g及びアイソパーH 380gの混合溶
液を窒素気流下撹拌しながら温度45℃に加温した。ｎ−
ブチルリチウムのヘキサン溶液をｎ−ブチルリチウムの
固形分量として1.0gとなる量を加え４時間反応した。冷
却後200メッシュのナイロン布を通し得られた白色分散
物は平均粒径0.27μｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例24:（比較例Ａ） ポリ（オクタデシルメタクリレート）〈分散安定用樹
脂〔Ｒ〕−１〉を20g、酢酸ビニル100g、オクタデシル
メタクリレート1g及びアイソパーH 380gの混合溶液を用
いる以外はラテックス粒子の製造例１と同様に処理して
重合率88％で平均粒径0.27μｍのラテックス粒子である
白色分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例25:（比較例Ｂ） オクタデシルメタクリレート97g、アクリル酸3g及び
トルエン200gの混合溶液を窒素気流下に温度75℃に加温
した。A.I.B.N.を1.0g加え８時間反応した。次に、グリ
シジルメタクリレート12g、ｔ−ブチルハイドロキノン
1.0g、N,N−ジメチルドテシルアミン1.2gを加え温度100
℃で40時間撹拌した。冷却後メタノール２中に再沈し
白色粉末を濾集乾燥した。下記構造の分散安定用樹脂
〔Ｒ〕−２を得た。収量は84gで重量平均分子量は35,00
0であった。

分散安定用樹脂〔Ｒ〕−2: この分散安定用樹脂〔Ｒ〕−２を10g、酢酸ビニル100
g、オクタデシルメタクリレート1.0g及びアイソパーH 3
84gの混合溶液を用いる以外はラテックス粒子の製造例
１と同様に処理して重合率84％で平均粒径0.15μｍのラ
テックス粒子である白色分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例26:（比較例Ｃ） 特開昭61−63855号に記載の方法によって製造した下
記構造の分散安定用樹脂〔Ｒ〕−３を12gと酢酸ビニル1
00g、オクタデシルメタクリレート1.0g、アイソパーH 3
82gの混合溶液を用いる以外はラテックス粒子の製造例
１と同様に処理して、重合率87％で平均粒径0.23μｍの
ラテックス粒子である白色分散物を得た。

分散安定用樹脂〔Ｒ〕−3: 実施例１ ドデシルメタクリレート−アクリル酸共重合体（共重
合比:95/5重量比）の10g、ニグロシン10g及びアイソパ
ーＧの30gをガラスビーズと共にペイトシェーカー（東
京精機（株））に入れ、４時間分散しニグロシンの微小
な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１の樹脂分散物30g、上記ニ
グロシン分散分2.5g、オクタデセン−半マレイン酸オク
タデシルアミド共重合体の0.07g及び高級アルコールFOC
−1600（日産化学（株）製）15gをアイソパーＧの１
に希釈することにより静電写真用液体現像剤を作製し
た。

（比較例現像剤Ａ〜Ｃ） 上記液体現像剤の製造において樹脂分散物を以下の樹
脂分散物に代えて比較用の液体現像剤Ａ、Ｂ及びＣの３
種を作製した。

比較用液体現像剤A: ラテックス粒子の製造例24の樹脂分散物。

比較用液体現像剤B: ラテックス粒子の製造例25の樹脂分散物。

比較用液体現像剤C: ラテックス粒子の製造例26の樹脂分散物。

これらの液体現像剤を全自動製版機ELP404V（富士写
真フイルム（株）製）の現像剤として用い、電子写真感
光材料であるELPマスターIIタイプ（富士写真フイルム
（株）製）を露光、現像処理し。製版スピードは７版／
分で行なった。さらに、ELPマスターIIタイプを3000枚
処理した後の現像装置へのトナー付着汚れの有無を観察
した。複写画像の黒化率（画像面積）は30％の原稿を用
いて行なった。その結果を表−５に示した。

前記した様な非常に製版スピードの早い過酷な強制の
製版条件で各現像剤を用いて製版した所、表−５の結果
から明らかなように、現像装置の汚れを生じずしかも30
00枚目の製版プレートの画像が鮮明である現像剤は本発
明の現像剤のみであった。

一方各現像剤より製版して得られたオフセット印刷用
マスタープレート（ELPマスター）を常法により印刷
し、印刷物の画像に文字の欠落、ベタ部のカスレ等の発
生するまでの印刷枚数を比較した所、本発明、比較例
Ａ、比較例Ｂ及び比較例Ｃの現像剤を用いて得られたマ
スタープレートは10,000枚以上でも発生しなかった。

以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤
としたもののみが、現像装置の汚れを全く生じず、か
つ、マスタープレートの印刷枚数も良好であった。

即ち、比較例Ａ、Ｂ及びＣの場合は印刷枚数に問題は
ないが、現像装置の汚れが発生し、連続して使用するに
は耐え得なかった。

比較例Ｂ及びＣにおける現像装置の汚れは、比較例Ａ
の場合に比べて飛躍的に改善されたが、現像条件が過酷
となった場合には、未だ満足すべき性能に達していな
い。即ち、比較例Ｂの公知の分散安定用樹脂〔Ｒ〕−２
は、重合体中に含有される単量体（Ａ）〔本実施例にお
いては酢酸ビニル〕と共重合する重合性二重結合基を含
有する成分において、重合性二重結合基が重合体主鎖に
近い部分に存在するランダム共重合体であることを特徴
としており、このために本発明の分散安定用樹脂と較べ
てラテックス粒子の再分散性で劣っていると思われる。

また、比較例Ｃの公知の分散安定用樹脂〔Ｒ〕−３
は、単量体（Ａ）と共重合する該樹脂中の重合性二重結
合と該樹脂の重合体主鎖部とを連結する連結基の原子の
総和が９以上である化学構造を特徴としており、更に、
比較例Ｂの重合性二重結合基の構造は であるのに較べ、比較例Ｃの重合性二重結合基の構造は
CH₂＝CH−OCO−であり、酢酸ビニル〔単量体（Ａ）〕と
の反応性が合っており好ましい。このため、3000枚目の
製版プレートの画像が鮮明であり、比較例Ｂの場合に較
べて飛躍的に改善された。しかしながら、比較例Ｃで
も、現像装置の汚れは、現像条件が過酷となった場合
は、未だ満足すべき性能に達していない。

実施例２ ラテックス粒子の製造例１で得られた白色樹脂分散物
100g及びスミカロンブラック1.5gの混合物を温度100℃
に加温し、４時間加熱撹拌した。室温に冷却後200メッ
シュのナイロン布を通し、残存した染料を除去すること
で、平均粒径0.25μｍの黒色の樹脂分散物を得た。

上記黒色樹脂分散物30g、ナフテン酸ジルコニウム0.0
5g、FOC−1600（日産化学（株）製）20gをシェルゾール
71の１に希釈することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、3000
枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生し
なかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画
質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質も非常に
鮮明であった。

実施例３ ラテックス粒子の製造例21で得られた白色樹脂分散物
100g及びビクトリアブルーＢを3gの混合物を温度70℃〜
80℃に加温し、６時間撹拌した。室温に冷却後200メッ
シュのナイロン布を通し、残存した染料を除去して平均
粒径0.25μｍの青色の樹脂分散物を得た。

上記青色樹脂分散物32g、ナフテン酸ジルコニウム0.0
5g、FOC−1400（日産化学（株）製）15gをアイソパーＨ
の１に希釈することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、3000
枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見られ
なかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープレ
ートの画質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質
も非常に鮮明であった。

更にこの現像剤を３カ月放置した後、上記と全く同様
の処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例４ ポリ（デシルメタクリレート）10g、アイソパーH30g
及びアルカリブルー8gをガラスビーズと共にペイントシ
ェーカーに入れ、２時間分散を行ないアルカリブルーの
微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１で得られた白色樹脂分散物
30g、上記のアルカリブルー分散物4.2g、高級アルコー
ルFOC−1400（日産化学（株）製）15g及びジイソブチレ
ンと無水マレイン酸の共重合体の半ドコサニルアミド化
物0.06gをアイソパーＧの１に希釈することにより液
体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、3000
枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見られ
なかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープレ
ートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常
に鮮明であった。

実施例５〜21 実施例４において、ラテックス粒子の製造例１の白色
樹脂分散物の代わりに表−６に示したラテックス粒子を
固型分量として6.0gとなる量を用いた他は実施例４と同
様に操作して液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、3000
枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見られ
なかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープレ
ートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常
に鮮明であった。

（発明の効果） 本発明により、分散安定性、再分散性、及び定着性の
優れた現像液が得られた。特に、非常に製版スピードの
速い製版条件で用いても現像装置に汚れを生じず、且つ
メンテナンスの間隔を長期間にして用いることができ、
更に、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画
質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常に鮮明で
あった。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】電気抵抗10⁹Ωcm以上、かつ誘電率3.5以下
   の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成る静電写
   真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、該非水溶
   媒に可溶性の下記分散安定用樹脂の存在下に、 該非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
   溶化する一官能性単量体（Ａ）、及び下記一般式（II）
   で示される、炭素数８以上の脂肪族基を含有し且つ該単
   量体（Ａ）と重合反応で共重合を生じる単量体（Ｂ）
   を、各々少なくとも一種を含有する溶液を重合反応させ
   ることにより得られる共重合体樹脂粒子であることを特
   徴とする静電写真用液体現像剤。 分散安定用樹脂： 樹脂を形成する全単量体のうち、少なくとも50重量％の
   一般式（Ｉ）で示される繰返し単位に相当する単量体と
   10重量％以下の重合性官能基を２個以上有する単量体
   （但し、下記単量体を除く、 式中、R₄、R₅は各々水素原子またはメチル基を表す）と
   を非水溶媒中で重合させて製造された重合平均分子量が
   １×10⁴〜２×10⁵である架橋構造を有する樹脂。 一般式（Ｉ） 一般式（Ｉ）中、X¹は−COO−、−OCO−、−CH₂OCO−、
   −CH₂COO−、−Ｏ−又は−SO₂−を表わす。 Y¹は炭素数６〜32の脂肪族基を表わす。 a¹及びa²は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素
   原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭化水
   素基、−COO−Z¹又は炭素数１〜８の炭化水素基を介し
   た−COO−Z¹（ここでZ¹は炭素数１〜22の炭化水素基を
   表わす）を表わす。 一般式（II） 一般式（II）中、R¹は炭素数８以上の脂肪族基を表わ
   す。 Ｔは、−COO−、−CONH−、 （R²は脂肪族基を表わす）、−OCO−、−CH₂COO−また
   は−Ｏ−を表わす。 b¹、b²は互いに同じでも異なってもよく、各々水素原
   子、アルキル基、−COOR³または−CH2−COOR³（R³は脂
   肪族基を示す）を表す。