JP2655347B2

JP2655347B2 - 感光性平版印刷版

Info

Publication number: JP2655347B2
Application number: JP1108288A
Authority: JP
Inventors: 昌則今井; 桂太郎青島
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-04-27
Filing date: 1989-04-27
Publication date: 1997-09-17
Anticipated expiration: 2012-09-17
Also published as: JPH02285349A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、感光性平版印刷版に関するものである。更
に詳しくは、アルミニウム支持体との接着性を改良し
た、光架橋型の感光層を設けた感光性平版印刷版に関す
るものである。

〔従来の技術〕

環化付加反応によって架橋する光架橋性材料はよく知
られており、これらは、感光性平版印刷版等の製造に用
いる感光性組成物の主要成分として数多く用いられてい
る。これらの光架橋型ポリマーとしてマレイミド基を側
鎖に有するポリマー、芳香核に隣接した光二量化可能な
不飽和二重結合を有するシンナモイル基、シンナミル
基、シンナミリデン基やカルコン基等を側鎖又は主鎖に
有するポリマーは、有用で一部実用化されているものも
ある。特に、マレイミド基を側鎖に有するポリマー及び
フェニレンジアクリル酸もしくはそのアルキルエステル
とグリコールとの縮合により製造された分子鎖中にケイ
皮酸骨格を有するポリエステル樹脂は比較的高い感度を
有している。しかしながら、これらの感光性ポリマーを
用いた感光層とアルミニウム基板との接着力が十分でな
い為、印刷版用の感光層としては、一般的でなく一部の
用途にしか用いられていない。接着性が悪いと、現像中
ブラシなどにより画像が剥離したり、印刷時に画像部が
剥離し易く十分な耐刷力を得ることが出来ない。又、低
露光時では、この傾向が顕著な為、結果的に感度が低く
なる。

接着性を改良しようという試みとして、例えば特公昭
50−7481号、特開昭62−78544号にはネガ作用ジアゾ樹
脂を下塗りする試みや、感光層に加える試みが記載され
ている。この他、特公昭46−26521号に記載されるよう
に、アルミニウム支持体上に設けた、陽極酸化皮膜をリ
ン酸電解によって得られた支持体、特開昭49−8428号、
特開昭49−12903号や、特開昭50−138903号公報に記載
されている硫酸電解後、リン酸やポリリン酸を用いてエ
ッチング処理したアルミニウム支持体、特開昭50−1389
03号公報や特開昭49−93101号公報に記載されている硫
酸電解後アルカリ液を用いてエッチング処理したアルミ
ニウム支持体等を用いる試みもある。

しかしながら、ジアゾ樹脂の感光層中への添加や、下
塗りとして用いる試みは、感度を低下させる他、ジアゾ
樹脂と感光層中の他の成分の反応による不安定性や経時
性を損う等の問題があり、又、アルミニウム支持体の陽
極酸化皮膜を各種方法により接着力を高める試みは、感
光層との密着力がアンカー効果により高まる一方で、印
刷時に、非画像部がインキを受けつけ易くなり、印刷汚
れを起こし易いという欠点を有している。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明は、光架橋型の反応性基を有したポリ
マーよりなる感光層を用い、この感光層のすぐれた感度
・性能を保持しつつ、印刷性能にすぐれた平版印刷版を
与える感光性平版印刷版を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、アルミニウム支持体と、光架橋型ポリマー
を含有する感光層との中間に、Ｐ−OH結合を有する官能
基と、光架橋型反応性基とを有する高分子化合物を含有
する層を設ける事により、上記目的が解決出来るとの知
見に基づいてなされたものである。

すなわち、本発明は、アルミニウム支持体上に、光架
橋型ポリマーを含有する感光層を設けてなる感光性平版
印刷版において、中間層として、Ｐ−OH結合を有する官
能基と光架橋型反応性基とを有する高分子化合物を含有
する層を設けた事を特徴とする感光性平版印刷版であ
る。

本発明に用いられる光架橋型ポリマーとしては、マレ
イミド基や、シンナモイル基、シンナミル基、シンナミ
リデン基を側鎖又は主鎖に有するポリマーが挙げられ
る。

マレイミド基を側鎖に有するポリマーは、特開昭52−
988号（対応米国特許4,079,041号）明細書や、独国特許
2,626,769号明細書、ヨーロッパ特許21,019号明細書、
ヨーロッパ特許3,552号明細書やディー・アンゲバンド
ゥテ・マクロモレクラーレ・ケミー（Die Angewandte M
akromolekulare Chemie）115（1983）の163〜181ページ
に記載されている下記一般式（Ｉ）（式中Ｒ及びR₁はそれぞれ独立して、最高４個の炭素原
子を有するアルキル基を表わすか、又はＲとR₁が一緒に
なって５員又は６員の炭素環を形成してもよい。）で表わされるマレイミド基を側鎖に有する重合体や、特
開昭49−128991号、同49−128992号、同49−128993号、
同50−5376号、同50−5377号、同50−5379、同50−5378
号、同50−5380号、同53−5298号、同53−5299号、同53
−5300号、同50−50107号、同51−47940号、同52−1390
7号、同50−45076号、同52−121700号、同50−10884
号、同50−45087号、独国特許第2,349,948号、同第2,61
6276号各号明細書に記載されている下記一般式（II）（式中R₂は芳香族基を表わし、R₃は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基又はシアノ基を表わす）で表わされるマレイミド基を側鎖に有する重合体等をあ
げることが出来る。これらの重合体の平均分子量は1000
以上、好ましくは１〜10万である。またこれらの重合体
は１分子当り平均２個以上のマレイミド基を側鎖に有す
る。これらのマレイミド基を側鎖に有する重合体中でも
特に酸基を有する重合体が、現像時アルカリ水を用いる
ことが出来、公害防止の観点から有利である。酸基を有
するマレイミド基含有重合体の酸価のは20〜300の範囲
が好ましく、更に好ましくは50〜200の範囲である。特
にこれらの酸価を有する重合体の中でもディー・アンゲ
バンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミー（Die Angewa
ndte Makromolekulare Chemie）128（1984）の71〜91ペ
ージに記載されている様なＮ−〔２−（メタクリロイル
オキシ）エチル〕−2,3−ジメチルマレイミドとメタク
リル酸あるいはアクリル酸の共重合体が有用である。更
にこの共重合体の合成に際して第３成分のビニルモノマ
ーを共重合することによって目的に応じた多元共重合体
を容易に合成することができる。たとえば第３成分のビ
ニルモノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移点
が室温以下のアルキルメタアクリレートやアルキルアク
リレートを用いることによって共重合体に柔軟性を与え
ることが出来る。

本発明において用いられる、シンナモイル基、シンナ
ミル基、シンナミリデン基、カルコン基等を側鎖又は主
鎖に有するポリマーの内、主鎖に感光性のを有するものは、例えば米国特許第3030208号、米国特
許出願709496号、同828455号に記載されている感光性ポ
リエステルである。上記のポリエステルは適当なポリカ
ルボン酸、又は適当なポリカルボン酸の低級アルキルエ
ステル、又はクロライドと適当な多価アルコールをエス
テル化触媒の存在下に縮合せしめることにより作られ
る。

これらのポリマーをアルカリ水可溶化するための試み
も行なわれている。これらの高分子化合物としては、特
開昭60−191244号に記載されているような主鎖に、芳香
核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合、側鎖にカ
ルボキシル基および末端に水酸基を有するポリエステル
プレポリマーに水酸基と反応し得る官能基を分子中に２
個以上有する鎖延長剤、たとえばジイソシアネート化合
物、ジフェニルテレフタレート、ジフェニルカーボネー
トやテレフタロイルビス（Ｎ−カプロラクタム）等を反
応させて得られる感光性高分子化合物や、主鎖に、芳香
核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合と末端に水
酸基を有するポリエステルプレポリマーやポリウレタン
プレポリマーに鎖延長剤としてピロメリット酸二無水物
やシクロペンタンテトラカルボン酸二無水物を反応さ
せ、側鎖にカルボキシ基を導入した感光性高分子化合物
等をあげることが出来る。

その他側鎖に、光二量化可能な官能基と側鎖にカルボ
キシル基を有する酸価20〜200のアルカリ水可溶又は膨
潤可能である感光性高分子化合物等をあげる事が出来
る。これらの感光性高分子は特開昭62−175729号、特開
昭62−175730号、特開昭63−25443号、特開昭63−21894
4号、特開昭63−218945号に記載されている。

尚、本発明で用いる感光性ポリマーとしては、分子量
1000以上好ましくは、１万〜50万、特に好ましくは２万
〜30万のものが望ましい。

上記ポリマーの感光層中の全組成物に対する添加量
は、10〜99重量％（以下％と略称する）、好ましくは、
50〜99％である。

本発明で用いる、Ｐ−OH結合を有する官能基と光架橋
型反応性基とを有する高分子化合物について説明する。

Ｐ−OH結合を有する官能基は、アルカリ金属アルカリ
土類金属またはアンモニウムイオンと塩を形成していて
もよい。

本発明において好適に使用されるＰ−OH結合を有する
官能基は、下記一般式（Ｉ）で示される官能基である。

式中X¹は単結合またはＯ、Ｓ、NR³を示し、R¹、R²、R
³はそれぞれ、Ｈまたは置換基を有していてもよいC₁〜C
₂₀のアルキル基、C₃〜C₂₀のシクロアルキル基、C₆〜C₂₀
のアリール基、C₇〜C₂₀のアラルキル基を示し、R¹、R²
のうち少くとも１つはＨであり、好ましくはR¹、R²共に
Ｈである。

本発明において好適に使用される光架橋性基とＰ−OH
結合を有する官能基を有する高分子化合物は、１つ以上
の重合可能な不飽和結合と１つ以上の光架橋性基を有す
る低分子化合物と、１つ以上の重合可能な不飽和結合と
１つ以上のＰ−OH結合を有する官能基を有する低分子化
合物を公知の重合開始剤を用いて適当な溶媒中で重合す
る事により得られる。また、Ｐ−OH基が適当な保護基で
保護された官能基と重合可能な不飽和結合を有する低分
子化合物より高分子化合物を合成し、その後に保護基を
除去する事により得る事もできる。

またさらに、適当な官能基を有する高分子化合物（例
えばポリビニルアルコール）より高分子反応により光架
橋性基及びＰ−OH結合を有する官能基を導入する事も可
能である。しかしながら光架橋性基とＰ−OH結合を有す
る官能基の導入量を容易に制御できるという点で重合可
能な不飽和結合と光架橋性基を有する低分子化合物と重
合可能な不飽和結合とＰ−OH結合を有する官能基を有す
る低分子化合物より高分子化合物を得る方法が好まし
い。

１つ以上の重合可能な不飽和結合と１つ以上の光架橋
性基を有する低分子化合物としては、例えば特公昭49−
28122号、特公昭55−12042号、特開昭50−24384号、特
公昭51−37673号、特開昭62−284350号、特開昭51−125
474号、特開昭52−988号等に記載されている化合物が挙
げられる。

これらの低分子化合物のうち本発明において特に好適
に使用されるものは、下記一般式（II）または（III）
で示される化合物である。

式中R⁴、R⁸はそれぞれＨまたはCH₃を示す。

R⁵、R⁹はそれぞれＣ、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓのうち２種以上
の原子より成る二価の連結基を示す。R⁶、R⁷はそれぞれ
Ｈ、ハロゲン原子、アルキル基を示し、R⁶とR⁷が一緒に
なって５または６員環を形成していてもよい。尚、R⁶、
R⁷のアルキル基としてはC₁〜C₄のものが好ましく、特に
好ましいのはメチル基である。また、ハロゲン原子とし
てはCl、Br、Ｉが好ましい。

R¹⁰、R¹¹はそれぞれ、Ｈ、CN、NO₂、ハロゲン、C₁〜C
₆のアルキル基を示す。

X²及びX³はそれぞれ、単結合または−COO−、−CONH
−を示し、X⁴はＯまたはNHを示す。

Arは置換基を有していてもよい芳香族基、ヘテロ芳香
族基を示し、好ましくは、置換基を有していてもよいフ
ェニル基である。

一般式（II）で示される低分子化合物としては例えば
下記に示すものが挙げられる。

式中、R⁴、R⁶、R⁷は前述と同じ意味を有し、n¹〜n⁹は
整数を示し、好ましくは１から12である。R¹²はＨまた
はCH₃を示す。

一般式（III）で示される低分子化合物としては例え
ば下記に示すものが挙げられる。

式中R⁸、R¹⁰、R¹¹、Arは前述と同じ意味を有し、n¹⁰
〜n¹⁸は整数を示し、好ましくは１から12である。R¹³は
ＨまたはCH₃を示す。

また１つ以上の重合可能な不飽和結合と１つ以上のＰ
−OH結合を有する官能基を有する官能基を有する低分子
化合物としては、例えばPolym.Paint Colour J.（198
7）177 4193、特開昭59−139392、EP88527A2、EP115410
A2、US4259075、US4259117、US4368043、US4222780、特
開昭51−44152号、特開昭53−113843号、特公昭57−495
57、EP301101A1、EP74708A2等に記載されている化合物
が挙げられる。

これらの低分子化合物のうち本発明において特に好適
に使用されるものは下記一般式（IV）で示される化合物
である。

式ｍは１、または２を示すR²¹はＨまたはCH₃を示し、
R²²はＣ、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓのうち２種以上の原子より成
る連結基または単結合を示し、ｍ＝１のとき二価の連結
基であり、ｍ＝２のとき三価の連結基である。Y¹は単結
合またはCOO、CONHを示す。Y²は単結合またはＯ、NH、
Ｓを示す。

一般式（IV）で示される化合物としては例えば下記に
示すものが挙げられる。

式R²¹は前述と同じ意味を有し、l¹〜l³は整数を示し
好ましくは１〜12である。

本発明において好適に使用される光架橋性基とＰ−OH
結合を有する官能基を有する高分子化合物は、上記一般
式（II）または（III）で表わされる化合物の１種以上
と、一般式（IV）で示される化合物の１種以上の共重合
体であるが、さらにこれら以外の重合可能な低分子化合
物の１種以上との多元共重合体であってもよい。

このような重合可能な低分子化合物としては、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ア
リル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ス
チレン類、クロトン酸エステル類等が挙げられる。

このような高分子化合物を合成する際に用いられる溶
媒としては、例えばエチレンジクロリド、シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、エ
タノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエ
チルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１
−メトキシ−２−プロピルアセテート、N,N−ジメチル
ホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、トルエ
ン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチルジメチルスル
ホキシドなどが挙げられる。

これらの溶媒は単独あるいは２種以上混合して用いら
れる。

本発明の高分子化合物は、１分子当り、平均２ヶ以上
の光架橋性基を側鎖に有しかつ重合平均分子量が好まし
くは1,000以上であり、更に好ましくは2,000〜30万の範
囲である。本発明の高分子化合物は、好ましくは、光架
橋性基を有する共重合成分をモル比で20％以上、更に好
ましくは30％〜90％含有する。また、Ｐ−OH結合を有す
る官能基を有する共重合成分をモル比で、５％以上好ま
しくは、10〜70％含有する。Ｐ−OH結合を有する官能基
を有する成分は少なすぎると、アルカリ性水溶液に対す
る溶解性が不十分であり、多すぎると、画像部の強度の
劣化、感度の低下を起こす。尚、本発明で用いる上記高
分子化合物は、上記モノマーを共重合させたランダムポ
リマー、ブロックポリマー等いずれでもよいが、ランダ
ムポリマーを用いるのがよい。

また、本発明において、光架橋性基とＰ−OH結合を有
する官能基を有する高分子化合物としては、前述した重
合体の他にエステル結合、アミド結合、ウレタン結合、
カーボネート結合、イミド結合およびこれらの２種以上
の結合形態の組み合わせにより高分子量化したものを使
用する事ができる。これらの高分子化合物のうち本発明
において好適に使用されるものは、エステル結合により
高分子量化したものである。

本発明において好適に使用されるこれらのポリエステ
ルは、１つ以上の光架橋性基を有し、かつ２つ以上のカ
ルボン酸クロリドまたはカルボン酸またはカルボン酸エ
ステルを有する低分子化合物と、１つ以上のＰ−OH結合
を有する官能基を有し、かつ２つ以上のヒドロキシル基
を有する低分子化合物を用い、公知の方法によりポリエ
ステルとしたものである。

この際Ｐ−OH結合を有する官能基はポリエステル化す
る際は適当な保護基で保護しておき、ポリエステルとし
た後保護基を除去する事により得てもよい。この様な方
法によれば主鎖中に光架橋性基を導入する事もできる。
また分子量は重量平均で1000以上が好ましく、さらに好
ましくは2000〜30万の範囲である。

これらの高分子化合物を用いた、中間層の厚さは、任
意に変更可能であるが、露光した時に、上層の感光層と
均一な結合形成反応を行い得る厚みでなければならな
い。通常乾燥固体で、約１〜100mg/m²の塗布割合がよ
く、５〜40mg/m²が特に良好である。

中間層には更に、増感剤、ハレーション防止剤、高分
子結合剤、界面活性剤、各種添加剤を含有させてもよ
い。

本発明においては、Ｐ−OH結合を有する官能基が、ア
ルミニウム支持体上のアルミニウムもしくは陽極酸化皮
膜に対する吸着性にすぐれ、又、光架橋性反応基が、上
層である感光層との反応性を有している為、このような
二種の基を有する高分子化合物を、中間層として用いる
ことにより、感光層と、支持体との密着力が増加する。
さらに、このＰ−OH結合を有する官能基のアルミニウム
への吸着は、アルカリ性現像液によって解離・除去され
る為、現像後、中間層は非画像部には残存せず、印刷物
に汚れを生じることもない。

本発明においては、必要に応じて感光層、または中間
層に光増感剤を含有させてもよい。このような光増感剤
としては、300nm以上の範囲で実際に充分な光吸収を可
能にする極大吸収を有する三重項増感剤が好ましい。

例えば、ベンゾフェノン誘導体、ベンズアンスロン誘
導体、キノン類、芳香族ニトロ化合物、ナフトチアゾリ
ン誘導体、ベンゾチアゾリン誘導体、チオキサントン
類、ナフトチアゾール誘導体、ケトクマリン化合物、ベ
ンゾチアゾール誘導体、ナフトフラノン化合物、ピリリ
ウム塩、チアピリリウム塩等をあげることが出来る。具
体的にはミヒラーケトン、N,N′−ジエチルアミノベン
ゾフェノン、ベンズアンスロン、（３−メチル−1,3−
ジアザ−1,9−ベンズ）アンスロンピクラミド、５−ニ
トロアセナフテン、２−クロルチオキサントン、２−イ
ソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、
メチルチオキサントン−１−エチルカルボキシレート、
２−ニトロフルオレン、２−ジベンゾイルメチレン−３
−メチルナフトチアゾリン、3,3−カルボニル−ビス
（７−ジエチルアミノクマリン）、2,4,6−トリフェニ
ルチアピリリウムパークロレート、２−（Ｐ−クロルベ
ンゾイル）ナフトチアゾール、などをあげることが出来
る。これらの増感剤の添加量は全組成物の約１〜約20重
量％、より好ましくは３〜10重量％が適当である。

本発明の感光性平版印刷版の感光層には、必要により
結合剤を含有させることができるが、通常線状有機高分
子より適宜より選択される。結合剤の具体例としては、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリアク
リル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル
とアクリロニトリル、塩化ビニル、スチレン、ブタジエ
ンなどのモノマーの少くとも一種との共重合体、ポリア
ミド、メチルセルロース、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルブチラール、メタクリル酸共重合体、アクリル酸
共重合体、イタコン酸共重合体、ジアゾ樹脂などがあ
る。また場合によっては感光層の着色を目的として、染
料もしくは顔料や焼出し剤としてpH指示薬等を添加する
こともできる。

また本発明の感光層は可塑剤などを含んでもよい。可
塑剤としては、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレ
ートなどフタル酸ジアルキルエステル、オリゴエチレン
グリコールアルキルエステル、リン酸エステル系の可塑
剤などを使用することができる。

更に、感光層中には、熱重合防止剤、酸化防止剤を加
えておく事が好ましく、例えばハイドロキノン、ｐ−メ
トキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、
4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル等が有用である。

上述のごとき感光性組成物を、例えば、２−メトキシ
エタノール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパ
ノール、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチ
ルケトン、エチレンジクロライド、乳酸メチル、乳酸エ
チルなどの適当な溶剤の単独またはこれらを的に組合せ
た混合溶媒に溶解して支持体上に塗設する。その被覆量
は乾燥後の重量で約0.1g/m²〜約10g/m²の範囲が適当で
あり、より好ましくは0.5〜5g/m²である。

本発明に適した支持体であるアルミニウム支持体（ア
ルミニウム合金を含む）は、寸度的に安定でかつ、安価
であるうえ、各種表面処理を行う事が容易であり、本発
明の感光性組成物との接着性が良好で好ましい。更に、
特公昭48−18327号公報に記載されているようなポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシート
が結合された複合体シートも好ましい。

また、金属、特にアルミニウムの支持体の場合には、
砂目立て処理、陽極酸化処理などの表面処理がなされて
いる事が好ましい。

さらに、表面の親水性を高める為に、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬
処理、米国特許第2,714,066号明細書に記載されている
如く、砂目立てしたのち珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処
理されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公報に記載
されているようにアルミニウム板を陽極酸化処理したの
ちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したもの
も好適に使用される。

また、米国特許第3,658,662号明細書に記載されてい
るようなシリケート電着も有効である。

更には特公昭46−27481号公報、特開昭52−58602号公
報、特開昭52−30503号公報に開示されているような電
解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理及び珪
酸ソーダ処理を組合せた表示処理も有用である。

更には、特開昭56−28893号公報に開示されているよ
うな、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処理さ
らに必要に応じて珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好
適である。更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹
脂、たとえばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を
側鎖に有する重合体および共重合体、ポリアクリル酸、
その他、アルカリ性水溶液可溶性の低分子化合物トリエ
タノールアミンの塩やアラニン化合物を下塗りしたもの
も好適である。

本発明の感光性平版印刷版をメタルハライドランプ、
高圧水銀灯などのような紫外線に富んだ光源を用いて画
像露光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去
し、最後にガム液を塗布することにより平版印刷版とす
る。

本発明の感光性平版印刷版に対する現像液としては、
珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム、
第二燐酸ナトリウム、第三燐酸アンモニウム、第二燐酸
アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤の水溶液
が適当であり、それらの濃度が0.1〜10重量％、好まし
くは0.5〜５重量％になるように添加される。

また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性
剤やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもで
きる。有機溶剤として好ましいものは、ベンジルアルコ
ール、２−フェノキシエタノール、２−ブトキシエタノ
ール、ｎ−プロピルアルコール等が挙げられる。更に、
米国特許第3,475,171号及び同第3,615,480号に記載され
ているものを挙げることができる。更に、特開昭50−26
601号、特公昭56−39464号及び同56−42860号の各公報
に記載されている現像液も本発明の感光性平版印刷版の
現像液として優れている。

〔発明の効果〕

本発明の感光性平版印刷版は、高感度でありかつ、耐
刷性にすぐれた平版印刷版を与える。

〔実施例１〕厚さ0.30mmのアルミニウム板をナイロンブラシと400
メッシュのパミストンの水懸濁液を用いその表面を砂目
立てした後、よく水で洗浄した。10％水酸化ナトリウム
に70℃で60秒間浸漬してエッチングした後、流水で水洗
後20％HNO₃で中和洗浄、水洗した。これをV_A＝12.7Vの
条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液
中で160クーロン/dm²の陽極時電気量で電解粗面化処理
を行った。その表面粗さを測定したところ、0.6μ（Ra
表示）であった。ひきつづいて30％のH₂SO₄水溶液中に
浸漬して５℃で２分間デスマット処理した後、20％H₂SO
₄水溶液中、電流密度2A/dm²において厚さが2.7g/m²とな
るように２分間陽極酸化処理した。

下記の中間層用下塗り液を調製した。

この液を回転塗布機を用いて、先の基板上に乾燥後の
重量にして10mg/m²となるように塗布した。

次いで、80℃で１分間乾燥した。

次に、下記感光性組成物Ｉを調製した。

感光性組成物Ｉメチルメタクリレート/N〔２−（メタクリロイルオキ
シ）エチル〕−2,3−ジメチルマレイミド／メタクリル
酸＝10/60/30（モル比）共重合体 5 g ・下記構造式で表わされる増感剤・プロピレングリコールモノメチルエーテル 50 g ・メチルエチルケトン 50 g ・メガファックＦ−177（大日本インキ（株）製、フッ
素系ノニオン系界面活性剤） 0.03g ・銅フタロシアニン顔料（CI Pigment Blue 15）の可塑
剤10％分散液 1.0 g この感光性組成物を先の中間層を設けた基板の上に回
転塗布機を用いて、乾燥後の重量にして、1.5g/m²とな
るように塗布した。

次いで、80℃で２分間乾燥した。

こうして得られた感光性平版印刷版をＡとする。

（比較例）実施例１と同じ基板上に、中間層を設けず、この感光
液を乾燥重量で1.5g/m²となるように塗布、乾燥して感
光性平版印刷版Ｂを得た。

露光は、真空焼枠装置を用いて、作製したサンプル上
にステップウェッジ（濃度段差0.15、濃度段数15）及び
網点ネガ原画を密着させ、2kwの超高圧水銀灯を60秒間
照射し、珪酸ナトリウム５重量％水溶液に約１分間浸漬
して現像した。

水洗、乾燥した後、得られた平版印刷版〔Ａ〕及び
〔Ｂ〕をハイデルベルグ社製KOR−Ｄ型印刷機に取りつ
け印刷を行った。

感光性平版印刷版の感度及び平版印刷版の印刷性能は
以下の第１表に示す通りであった。

〔実施例２〕実施例１と同様のアルミニウム支持体上に、下記の中
間層用下塗り液を調製し同様に塗布乾燥した。

次に下記感光性組成物IIを調製した。

感光性組成物II β−シンナモイロキシエチルメタクリレート／メタク
リル酸＝70/30（モル比）共重合体 5.0 g 下記構造式の増感剤 0.4 g ジエチルフタレート 0.5 g 銅フタロシアニン顔料（CI Pigment Blue 15）の可塑
剤10％分散液 1.0 g メガファックＦ−177 0.02g メチルエチルケトン 20 g メタノール 2 g プロピレングリコールモノメチルエーテル 28 g この感光性組成物を中間層を設けた基板上に回転塗布
機を用いて、乾燥後の重量にして、1.0g/m²となるよう
に塗布し次いで80℃で２分間乾燥した。こうして得られ
た感光性平版印刷版を〔Ｃ〕とする。

（比較例）実施例２と同様の基板に、中間層を設けずに、先の感
光性組成物IIと同様に設けた。こうして得られた感光性
平版印刷版〔Ｄ〕とする。

実施例１と同様に、現像・水洗・乾燥して得られた平
版印刷版〔Ｃ〕及び〔Ｄ〕をハイデルベルグ社製KOR−
Ｄ印刷機に取りつけ印刷を行った。

感光性平版印刷版の感度及び平版印刷版の印刷性能は
以下の第２表に示す通りであった。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミニウム支持体上に、光架橋型ポリマ
ーを含有する感光層を設けてなる感光性平版印刷板にお
いて、中間層として、Ｐ−OH結合を有する官能基と、光
架橋型反応性基とを有する高分子化合物を含有する層を
設けた事を特徴とする感光性平版印刷版。