JP2652804B2 - 感光性平版印刷版 - Google Patents
感光性平版印刷版Info
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- JP2652804B2 JP2652804B2 JP1108289A JP10828989A JP2652804B2 JP 2652804 B2 JP2652804 B2 JP 2652804B2 JP 1108289 A JP1108289 A JP 1108289A JP 10828989 A JP10828989 A JP 10828989A JP 2652804 B2 JP2652804 B2 JP 2652804B2
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- Japan
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- photosensitive
- lithographic printing
- printing plate
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- photosensitive lithographic
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性平版印刷版に関するものである。更に
詳しくは、アルミニウム支持体との接着性を改良した、
光二量化可能な重合体からなる感光層を設けた感光性平
版印刷版に関するものである。
詳しくは、アルミニウム支持体との接着性を改良した、
光二量化可能な重合体からなる感光層を設けた感光性平
版印刷版に関するものである。
環化付加反応によって光二量化する光架橋性材料はよ
く知られており、これらは、感光性平版印刷版等の製造
に用いる感光性組成物の主要成分として又、フォトレジ
スト用画像形成材料として数多く用いられている。これ
らの光架橋性ポリマーは高感度でありフォトレジストと
して有用であるにもかかわらず、支持体や他の層との接
着性が良好でないという問題があるために実用化されて
いない。接着性が悪いと、現像中ブラシなどにより画像
が剥離したり、傷を生じたりして、十分な耐刷力を得る
ことが出来ない。又、低露光時では、この傾向が顕著な
為、結果的に感度が低くなる。
く知られており、これらは、感光性平版印刷版等の製造
に用いる感光性組成物の主要成分として又、フォトレジ
スト用画像形成材料として数多く用いられている。これ
らの光架橋性ポリマーは高感度でありフォトレジストと
して有用であるにもかかわらず、支持体や他の層との接
着性が良好でないという問題があるために実用化されて
いない。接着性が悪いと、現像中ブラシなどにより画像
が剥離したり、傷を生じたりして、十分な耐刷力を得る
ことが出来ない。又、低露光時では、この傾向が顕著な
為、結果的に感度が低くなる。
接着性を改良しようという試みとしては、特開昭62-7
8544号に開示されているように、感光層中へネガ作用ジ
アゾ樹脂を加える試みや、特開昭62-85255号に記載され
ているように、アルミニウム支持体上に設けた、陽極酸
化皮膜のポアを拡げ、物理的なアンカー効果によって接
着力を得る試みが知られている。
8544号に開示されているように、感光層中へネガ作用ジ
アゾ樹脂を加える試みや、特開昭62-85255号に記載され
ているように、アルミニウム支持体上に設けた、陽極酸
化皮膜のポアを拡げ、物理的なアンカー効果によって接
着力を得る試みが知られている。
しかしながら、ジアゾ樹脂の感光層中への添加は、感
度を低下させる他、塗布液の状態での顔料（着色材）の
安定性を損う等の問題がある。又、支持体表面のアンカ
ー効果を高める方法は、印刷時に、非画像部がインキを
受けつけ易くなり、印刷汚れを起こし易いという欠点を
有している。
度を低下させる他、塗布液の状態での顔料（着色材）の
安定性を損う等の問題がある。又、支持体表面のアンカ
ー効果を高める方法は、印刷時に、非画像部がインキを
受けつけ易くなり、印刷汚れを起こし易いという欠点を
有している。
従って、本発明は光二量化可能な光架橋性材料のすぐ
れた感度を保持しつつ、印刷性能にすぐれた平版印刷版
を与える感光性平版印刷版を提供することを目的とす
る。
れた感度を保持しつつ、印刷性能にすぐれた平版印刷版
を与える感光性平版印刷版を提供することを目的とす
る。
本発明の目的は、アルミニウム支持体上に、光二量化
可能な不飽和結合を少なくとも二個有する重合体を含有
する感光層を設けてなる感光性平版印刷版において、同
一分子中に光二量化可能な不飽和結合とホスフィニル基
を各々少なくとも１個有する分子量2000以下の化合物を
含有することを特徴とする感光性平版印刷板により達成
される。
可能な不飽和結合を少なくとも二個有する重合体を含有
する感光層を設けてなる感光性平版印刷版において、同
一分子中に光二量化可能な不飽和結合とホスフィニル基
を各々少なくとも１個有する分子量2000以下の化合物を
含有することを特徴とする感光性平版印刷板により達成
される。
本発明に用いる光二量化可能な不飽和結合を有する官
能基の代表的なものとしては、マレイミド基、シンナミ
ル基、シンナミリデン基、カルコン基等があげられる。
これらの光二量化可能な不飽和結合を側鎖又は主鎖に有
する感光性重合体について説明する。
能基の代表的なものとしては、マレイミド基、シンナミ
ル基、シンナミリデン基、カルコン基等があげられる。
これらの光二量化可能な不飽和結合を側鎖又は主鎖に有
する感光性重合体について説明する。
本発明に用いられるマレイミド基を側鎖に有する光二
量化可能な重合体としては、特開昭52-988号（対応米国
特許4,079,041号）明細書や、独国特許2,626,769号明細
書、ヨーロッパ特許21,019号明細書、ヨーロッパ特許3,
552号明細書やディー・アンゲバンドゥテ・マクロモレ
クラーレ・ケミー（Die Angewandte Makromolekulare C
hemie）115（1983）の163〜181ページに記載されている
下記一般式（Ｉ） （式中Ｒ及びR1はそれぞれ独立して、最高４個の炭素原
子を有するアルキル基を表わすか、又はＲとR1が一緒に
なって５員又は６員の炭素環を形成してもよい。） で表わされるマレイミド基を側鎖に有する重合体や、特
開昭49-128991号、同49-128992号、同49-128993号、同5
0-5376号、同50-5377号、同50-5379号、同50-5378号、
同50-5380号、同53-5298号、同53-5299号、同53-5300
号、同50-50107号、同51-47940号、同52-13907号、同50
-45076号、同52-121700号、同50-10884号、同50-45087
号、独国特許第2,349,948号、同第2,616,276号各号明細
書に記載されている下記一般式（II） （式中R2は芳香族基を表わし、R3は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基又はシアノ基を表わす） で表わされるマレイミド基を側鎖に有する重合体等をあ
げることが出来る。これらの重合体の平均分子量は1000
以上、好ましくは１〜10万である。またこれらの重合体
は１分子当り平均２個以上のマレイミド基を側鎖に有す
る。これらのマレイミド基を側鎖に有する重合体中でも
特に酸基を有する重合体が、現像時アルカリ水を用いる
ことが出来、公害防止の観点から有利である。酸基を有
するマレイミド基含有重合体の酸価は20〜300の範囲が
好ましく、更に好ましくは50〜200の範囲である。特に
これらの酸価を有する重合体の中でもディー・アンゲバ
ンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミー（Die Angewand
te Makromolekulare Chemie）128（1984）の71〜91ペー
ジに記載されている様なＮ−〔２−（メタクリロイルオ
キシ）エチル〕−2,3−ジメチルマレイミドとメタクリ
ル酸あるいはアクリル酸の共重合体が有用である。更に
この共重合体の合成に際して第３成分のビニルモノマー
を共重合することによって目的に応じた多元共重合体を
容易に合成することができる。たとえば第３成分のビニ
ルモノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移点が
室温以下のアルキルメタアクリレートやアルキルアクリ
レートを用いることによって共重合体に柔軟性を与える
ことが出来る。
量化可能な重合体としては、特開昭52-988号（対応米国
特許4,079,041号）明細書や、独国特許2,626,769号明細
書、ヨーロッパ特許21,019号明細書、ヨーロッパ特許3,
552号明細書やディー・アンゲバンドゥテ・マクロモレ
クラーレ・ケミー（Die Angewandte Makromolekulare C
hemie）115（1983）の163〜181ページに記載されている
下記一般式（Ｉ） （式中Ｒ及びR1はそれぞれ独立して、最高４個の炭素原
子を有するアルキル基を表わすか、又はＲとR1が一緒に
なって５員又は６員の炭素環を形成してもよい。） で表わされるマレイミド基を側鎖に有する重合体や、特
開昭49-128991号、同49-128992号、同49-128993号、同5
0-5376号、同50-5377号、同50-5379号、同50-5378号、
同50-5380号、同53-5298号、同53-5299号、同53-5300
号、同50-50107号、同51-47940号、同52-13907号、同50
-45076号、同52-121700号、同50-10884号、同50-45087
号、独国特許第2,349,948号、同第2,616,276号各号明細
書に記載されている下記一般式（II） （式中R2は芳香族基を表わし、R3は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基又はシアノ基を表わす） で表わされるマレイミド基を側鎖に有する重合体等をあ
げることが出来る。これらの重合体の平均分子量は1000
以上、好ましくは１〜10万である。またこれらの重合体
は１分子当り平均２個以上のマレイミド基を側鎖に有す
る。これらのマレイミド基を側鎖に有する重合体中でも
特に酸基を有する重合体が、現像時アルカリ水を用いる
ことが出来、公害防止の観点から有利である。酸基を有
するマレイミド基含有重合体の酸価は20〜300の範囲が
好ましく、更に好ましくは50〜200の範囲である。特に
これらの酸価を有する重合体の中でもディー・アンゲバ
ンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミー（Die Angewand
te Makromolekulare Chemie）128（1984）の71〜91ペー
ジに記載されている様なＮ−〔２−（メタクリロイルオ
キシ）エチル〕−2,3−ジメチルマレイミドとメタクリ
ル酸あるいはアクリル酸の共重合体が有用である。更に
この共重合体の合成に際して第３成分のビニルモノマー
を共重合することによって目的に応じた多元共重合体を
容易に合成することができる。たとえば第３成分のビニ
ルモノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移点が
室温以下のアルキルメタアクリレートやアルキルアクリ
レートを用いることによって共重合体に柔軟性を与える
ことが出来る。
この他、本発明に用いる光二量化可能な不飽和結合を
有する重合体としては、下記一般式（III）または（I
V）で表わされる基を少なくとも２個有する重合体があ
げられる。
有する重合体としては、下記一般式（III）または（I
V）で表わされる基を少なくとも２個有する重合体があ
げられる。
（ただし、 A;アリール基、置換アリール基、フリル基又はチエニル
基 B;アルコキシ基、アリール基、置換アリール基又はアル
キル基 X;H、CN、ハロゲン原子、フェニル基又はアルキル基 Y;H、CN、ハロゲン原子、フェニル基又はアルキル基 n;0又は１の整数 を表わす）。
基 B;アルコキシ基、アリール基、置換アリール基又はアル
キル基 X;H、CN、ハロゲン原子、フェニル基又はアルキル基 Y;H、CN、ハロゲン原子、フェニル基又はアルキル基 n;0又は１の整数 を表わす）。
一般式（III）又は（IV）であらわされる基を側鎖と
して少なくとも２個有する重合体の具体例は、上記一般
式（III）又は（IV）で表わされる基を含有するアクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル又はビニルエーテ
ル化合物の単独重合体、これらの２種以上の共重合体、
および必要に応じて他の付加重合性ビニルモノマーと共
重合させた共重合体がある。一般式（III）又は（IV）
であらわされる基を含有するアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル又はビニルエーテル化合物としては英
国特許第949,919号、特公昭45-36755号、特公昭46-4603
号、特開昭47-34794号、特公昭49-14352号、特公昭49-2
8122号、特開昭49-36794号、特開昭49-103975号、特公
昭50-11283号、特公昭50-24621号、特公昭51-481号、特
公昭55-44930号、特公昭56-37244号、特公昭56-52923
号、特公昭57-28488号等の明細書中に記載されているも
のをあげることができる。これらのうち好ましいものは
側鎖にケイ皮酸エステル基を含有するポリアクリル酸エ
ステル、ポリメタアクリル酸エステル、又はポリビニル
エーテル化合物などである。これらの感光性高分子化合
物の好適な分子量範囲は2,000〜1,000,000である。更に
好ましくは10,000〜200,000である。
して少なくとも２個有する重合体の具体例は、上記一般
式（III）又は（IV）で表わされる基を含有するアクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル又はビニルエーテ
ル化合物の単独重合体、これらの２種以上の共重合体、
および必要に応じて他の付加重合性ビニルモノマーと共
重合させた共重合体がある。一般式（III）又は（IV）
であらわされる基を含有するアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル又はビニルエーテル化合物としては英
国特許第949,919号、特公昭45-36755号、特公昭46-4603
号、特開昭47-34794号、特公昭49-14352号、特公昭49-2
8122号、特開昭49-36794号、特開昭49-103975号、特公
昭50-11283号、特公昭50-24621号、特公昭51-481号、特
公昭55-44930号、特公昭56-37244号、特公昭56-52923
号、特公昭57-28488号等の明細書中に記載されているも
のをあげることができる。これらのうち好ましいものは
側鎖にケイ皮酸エステル基を含有するポリアクリル酸エ
ステル、ポリメタアクリル酸エステル、又はポリビニル
エーテル化合物などである。これらの感光性高分子化合
物の好適な分子量範囲は2,000〜1,000,000である。更に
好ましくは10,000〜200,000である。
この他、主鎖に光二量化可能な不飽和二重結合を有す
る重合体としては、フェニレンジアクリル酸もしくは、
そのアルキルエステルとグリコールの縮合によって製造
された感光性ポリエステルがあげられ、これは高い感光
性を有する。
る重合体としては、フェニレンジアクリル酸もしくは、
そのアルキルエステルとグリコールの縮合によって製造
された感光性ポリエステルがあげられ、これは高い感光
性を有する。
これらのポリマーを、アルカリ性水溶液に可溶化する
試みも多く、例えば、特開昭60-191244号には、側鎖に
カルボキシル基を導入した感光性高分子化合物等からな
るアルカリ水現像可能な感光性組成物が記載されてい
る。この他、米国特許第2,861,058号明細書には、ポリ
ビニルアルコールの水酸基にケイ皮酸クロライドと酸無
水物とを反応させて、感光性と同時にアルカリ水可溶性
を付与したものを得る方法また米国特許第2,835,656号
明細書には無水マレイン酸とスチレンとの共重合体に、
β−ヒドロキシエチルケイ皮酸エステルを反応させる方
法、米国特許第3,357,831号明細書にはケイ皮酸アクリ
ルエステル系共重合体にメタアクリル酸を導入する方
法、米国特許第3,702,765号明細書にはフェノキシ樹脂
に、ｐ−フェニレンジアクリル酸モノエチルエステルを
エステル化し、後に加水分解する方法、特開昭63-21894
5号明細書には、不飽和二重結合の一部に活性メルカプ
トカルボン酸を付加する方法など種々の方法が記載され
ている。
試みも多く、例えば、特開昭60-191244号には、側鎖に
カルボキシル基を導入した感光性高分子化合物等からな
るアルカリ水現像可能な感光性組成物が記載されてい
る。この他、米国特許第2,861,058号明細書には、ポリ
ビニルアルコールの水酸基にケイ皮酸クロライドと酸無
水物とを反応させて、感光性と同時にアルカリ水可溶性
を付与したものを得る方法また米国特許第2,835,656号
明細書には無水マレイン酸とスチレンとの共重合体に、
β−ヒドロキシエチルケイ皮酸エステルを反応させる方
法、米国特許第3,357,831号明細書にはケイ皮酸アクリ
ルエステル系共重合体にメタアクリル酸を導入する方
法、米国特許第3,702,765号明細書にはフェノキシ樹脂
に、ｐ−フェニレンジアクリル酸モノエチルエステルを
エステル化し、後に加水分解する方法、特開昭63-21894
5号明細書には、不飽和二重結合の一部に活性メルカプ
トカルボン酸を付加する方法など種々の方法が記載され
ている。
これらの感光性重合体の含有量は、感光層中の約20〜
99重量％、より好ましくは50〜99重量％が適当である。
99重量％、より好ましくは50〜99重量％が適当である。
本発明においては、必要に応じて感光層中に光増感剤
を含有させてもよい。このような光増感剤としては、30
0nm以上の範囲で実際に充分な光吸収を可能にする極大
吸収を有する三重項増感剤が好ましい。
を含有させてもよい。このような光増感剤としては、30
0nm以上の範囲で実際に充分な光吸収を可能にする極大
吸収を有する三重項増感剤が好ましい。
例えば、チオキサントン類、ベンゾフェノン誘導体、
ベンズアンスロン誘導体、キノン類、芳香族ニトロ化合
物、ナフトチアゾリン誘導体、ベンゾチアゾリン誘導
体、ナフトチアゾール誘導体、ケトクマリン化合物、ベ
ンゾチアゾール誘導体、ナフトフラノン化合物、ピリリ
ウム塩、チアピリリウム塩等をあげることが出来る。具
体的には、チオキサントン、クロロチオキサントン、２
−イソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサント
ン、メチルチオキサントン−１−エチルカルボキシレー
ト、ミヒラーケトン、N,N′−ジエチルアミノベンゾフ
ェノン、ベンズアンスロン、（３−メチル−1,3−ジア
ザ−1,9−ベンズ）アンスロンピクラミド、５−ニトロ
アセナフテン、２−クロルチオキサントン、２−イソプ
ロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、メチ
ルチオキサントン−１−エチルカルボキシレート、２−
ニトロフルオレン、２−ジベンゾイルメチレン−３−メ
チルナフトチアゾリン、3,3−カルボニル−ビス（７−
ジエチルアミノクマリン）、2,4,6−トリフェニルチア
ピリリウムパークロレート、２−（Ｐ−クロルベンゾイ
ル）ナフトチアゾールなどをあげることが出来る。この
他特開昭59-206425号公報に記載されている1,2−ジシア
ノベンゼン、クロラニル、2,3−ジクロロ−5,6−ジシア
ノベンゾキノン等の電子受容化合物も有効である。
ベンズアンスロン誘導体、キノン類、芳香族ニトロ化合
物、ナフトチアゾリン誘導体、ベンゾチアゾリン誘導
体、ナフトチアゾール誘導体、ケトクマリン化合物、ベ
ンゾチアゾール誘導体、ナフトフラノン化合物、ピリリ
ウム塩、チアピリリウム塩等をあげることが出来る。具
体的には、チオキサントン、クロロチオキサントン、２
−イソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサント
ン、メチルチオキサントン−１−エチルカルボキシレー
ト、ミヒラーケトン、N,N′−ジエチルアミノベンゾフ
ェノン、ベンズアンスロン、（３−メチル−1,3−ジア
ザ−1,9−ベンズ）アンスロンピクラミド、５−ニトロ
アセナフテン、２−クロルチオキサントン、２−イソプ
ロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、メチ
ルチオキサントン−１−エチルカルボキシレート、２−
ニトロフルオレン、２−ジベンゾイルメチレン−３−メ
チルナフトチアゾリン、3,3−カルボニル−ビス（７−
ジエチルアミノクマリン）、2,4,6−トリフェニルチア
ピリリウムパークロレート、２−（Ｐ−クロルベンゾイ
ル）ナフトチアゾールなどをあげることが出来る。この
他特開昭59-206425号公報に記載されている1,2−ジシア
ノベンゼン、クロラニル、2,3−ジクロロ−5,6−ジシア
ノベンゾキノン等の電子受容化合物も有効である。
これらの増感剤の添加量は全組成物の約１〜約20重量
％、より好ましくは３〜10重量％が適当である。
％、より好ましくは３〜10重量％が適当である。
本発明において用いられる、同一分子中に光二量化可
能な不飽和結合とホスフィニル基を各々少なくとも１個
有する分子量2000以下の化合物は、先の一般式（Ｉ）〜
（IV）で表わされる光二量化可能な官能基と、下記一般
式（Ｖ）で表わされるホスフィニル基を各々少なくとも
１個有する化合物である。
能な不飽和結合とホスフィニル基を各々少なくとも１個
有する分子量2000以下の化合物は、先の一般式（Ｉ）〜
（IV）で表わされる光二量化可能な官能基と、下記一般
式（Ｖ）で表わされるホスフィニル基を各々少なくとも
１個有する化合物である。
R4,R5は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基、炭素数
１〜４のアルコキシル基、ベンジルオキシ基、アリール
オキシ基、トリメチルシリルオキシ基、ハロゲン原子を
表す。
１〜４のアルコキシル基、ベンジルオキシ基、アリール
オキシ基、トリメチルシリルオキシ基、ハロゲン原子を
表す。
このような化合物の具体例を以下に示す。
これらの化合物を、中間接着層、感光層あるいはこれ
らの両層に含有させる事により、感光層とアルミニウム
支持体との密着性を向上させる事が出来る。ホスフィニ
ル基は、アルミニウムとの親和性、吸着力にすぐれてお
り、一方、光二量化性不飽和基は、感光層中の光二量化
可能な重合体と反応する事が出来るため、感光層と支持
体との密着性が高められるものと考えられる。
らの両層に含有させる事により、感光層とアルミニウム
支持体との密着性を向上させる事が出来る。ホスフィニ
ル基は、アルミニウムとの親和性、吸着力にすぐれてお
り、一方、光二量化性不飽和基は、感光層中の光二量化
可能な重合体と反応する事が出来るため、感光層と支持
体との密着性が高められるものと考えられる。
これらの化合物を中間接着層として用いる場合は、適
当な溶剤に溶解し、アルミニウム支持体上に任意の厚さ
に塗設すればよい。この厚さは、広範囲に変更可能であ
るが、露光した時に、上層の感光層と均一な結合形成反
応を行い得る厚さでなければならない。通常乾燥固体量
で、１〜100mg/m2の塗布量が良く、５〜40mg/m2が特に
良好である。中間接着層には更に、増感剤、ハレーショ
ン防止剤、高分子結合剤、界面活性剤、その他の各種添
加剤を含有させる事も出来る。
当な溶剤に溶解し、アルミニウム支持体上に任意の厚さ
に塗設すればよい。この厚さは、広範囲に変更可能であ
るが、露光した時に、上層の感光層と均一な結合形成反
応を行い得る厚さでなければならない。通常乾燥固体量
で、１〜100mg/m2の塗布量が良く、５〜40mg/m2が特に
良好である。中間接着層には更に、増感剤、ハレーショ
ン防止剤、高分子結合剤、界面活性剤、その他の各種添
加剤を含有させる事も出来る。
又、感光層中に添加する場合は、感光層全組成中、１
〜50重量％、好ましくは２〜40重量％が適当である。
〜50重量％、好ましくは２〜40重量％が適当である。
更に、感光層中には、熱重合防止剤、酸化防止剤を加
えておく事が好ましく、例えばハイドロキノン、ｐ−メ
トキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、
4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル等が有用である。
えておく事が好ましく、例えばハイドロキノン、ｐ−メ
トキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、
4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル等が有用である。
上記感光性組成物には必要により結合剤を含有させる
ことができるが、通常線状有機高分子重合体より適宜選
択される。結合剤の具体例としては、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン、ポリアクリル酸アルキルエ
ステル、アクリル酸アルキルエステルとアクリロニトリ
ル、塩化ビニル、スチレン、ブタジエンなどのモノマー
の少くとも一種との共重合体、ポリアミド、メチルセル
ロース、ポリビニルホルマール、ポリビニールブチラー
ル、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタ
コン酸共重合体、ジアゾ樹脂などがある。
ことができるが、通常線状有機高分子重合体より適宜選
択される。結合剤の具体例としては、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン、ポリアクリル酸アルキルエ
ステル、アクリル酸アルキルエステルとアクリロニトリ
ル、塩化ビニル、スチレン、ブタジエンなどのモノマー
の少くとも一種との共重合体、ポリアミド、メチルセル
ロース、ポリビニルホルマール、ポリビニールブチラー
ル、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタ
コン酸共重合体、ジアゾ樹脂などがある。
場合によっては着色を目的として染料もしくは顔料、
例えばメチレンブルー、クリスタルバイオレット、ロー
ダミンＢ、フクシン、オーラミン、アゾ系染料、アント
ラキノン系染料、酸化チタン、カーボンブラック、酸化
鉄、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料などを加えても
よい。
例えばメチレンブルー、クリスタルバイオレット、ロー
ダミンＢ、フクシン、オーラミン、アゾ系染料、アント
ラキノン系染料、酸化チタン、カーボンブラック、酸化
鉄、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料などを加えても
よい。
さらに焼き出し剤として光酸発生剤（例えばトリアジ
ン系、オキサゾール系のトリハロメチル化合物）とpH指
示薬、アジド化合物やジアゾ化合物とロイコ染料やスピ
ロピラン化合物等を添加することが出来る。
ン系、オキサゾール系のトリハロメチル化合物）とpH指
示薬、アジド化合物やジアゾ化合物とロイコ染料やスピ
ロピラン化合物等を添加することが出来る。
上述のごとき感光性組成物を、例えば、２−メトキシ
エタノール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパ
ノール、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチ
ルケトン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単
独またはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支
持体上に塗設する。その被覆量は乾燥後の重量で約0.1g
/m2〜約10g/m2の範囲が適当であり、より好ましくは0.5
〜5g/m2である。
エタノール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパ
ノール、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチ
ルケトン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単
独またはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支
持体上に塗設する。その被覆量は乾燥後の重量で約0.1g
/m2〜約10g/m2の範囲が適当であり、より好ましくは0.5
〜5g/m2である。
本発明に用いられるアルミニウム支持体（アルミニウ
ム合金を含む）は、寸度的に著しく安定で、かつ安価で
あるうえ、本発明の組成物との接着性が良好で好まし
い。更に、特公昭48-18327号公報に記載されているよう
なポリエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニウ
ムシートが結合された複合体シートも好ましい。
ム合金を含む）は、寸度的に著しく安定で、かつ安価で
あるうえ、本発明の組成物との接着性が良好で好まし
い。更に、特公昭48-18327号公報に記載されているよう
なポリエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニウ
ムシートが結合された複合体シートも好ましい。
また、金属、特にアルミニウムの支持体の場合には、
砂目立て処理、陽極酸化処理などの表面処理がなされて
いる事が好ましい。
砂目立て処理、陽極酸化処理などの表面処理がなされて
いる事が好ましい。
さらに、表面の親水性を高める為に、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬
処理、米国特許第2,714,066号明細書に記載されている
如く、砂目立てしたのち珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処
理されたアルミニウム板、特公昭47-5125号公報に記載
されているようにアルミニウム板を陽極酸化処理したの
ちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したもの
も好適に使用される。
化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬
処理、米国特許第2,714,066号明細書に記載されている
如く、砂目立てしたのち珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処
理されたアルミニウム板、特公昭47-5125号公報に記載
されているようにアルミニウム板を陽極酸化処理したの
ちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したもの
も好適に使用される。
また、米国特許第3,658,662号明細書に記載されてい
るようなシリケート電着も有効である。
るようなシリケート電着も有効である。
更には特公昭46-27481号公報、特開昭52-58602号公
報、特開昭52-30503号公報に開示されているような電解
グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理及び珪酸
ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。
報、特開昭52-30503号公報に開示されているような電解
グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理及び珪酸
ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。
更には、特開昭56-28893号公報に開示されているよう
な、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処理さら
に必要に応じ珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適で
ある。更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、
たとえばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖
に有する重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下
塗りしたものも好適である。
な、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処理さら
に必要に応じ珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適で
ある。更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、
たとえばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖
に有する重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下
塗りしたものも好適である。
これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とする
ために施される以外に、その上に設けられる感光性組成
物との有害な反応を防ぐため、更には感光層や中間層と
の密着性のより一層の向上等のために施される。
ために施される以外に、その上に設けられる感光性組成
物との有害な反応を防ぐため、更には感光層や中間層と
の密着性のより一層の向上等のために施される。
本発明の感光性平版印刷版をメタルハライドランプ、
高圧水銀灯などのような紫外線に富んだ光源を用いて画
像露光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去
し、最後にガム液を塗布することにより平版印刷版とす
る。更に耐刷力を上げる為に現像後、後露光してもよ
い。
高圧水銀灯などのような紫外線に富んだ光源を用いて画
像露光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去
し、最後にガム液を塗布することにより平版印刷版とす
る。更に耐刷力を上げる為に現像後、後露光してもよ
い。
本発明の感光性平版印刷版に対する現像液としては、
珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム、
第二燐酸ナトリウム、第三燐酸アンモニウム、第二燐酸
アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤の水溶液
が適当であり、それらの濃度が0.1〜10重量％、好まし
くは0.5〜５重量％になるように添加される。
珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム、
第二燐酸ナトリウム、第三燐酸アンモニウム、第二燐酸
アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤の水溶液
が適当であり、それらの濃度が0.1〜10重量％、好まし
くは0.5〜５重量％になるように添加される。
また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性
剤やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもで
きる。有機溶剤として好ましいものは、ベンジルアルコ
ール、２−フェノキシエタノール、２−ブトキシエタノ
ール、ｎ−プロピルアルコール等が上げられる。更に、
米国特許第3,475,171号及び同第3,615,480号に記載され
ているものを挙げることができる。更に、特開昭50-266
01号、特公昭56-39464号及び同56-42860号の各公報に記
載されている現像液も本発明の感光性平版印刷版の現像
液として優れている。
剤やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもで
きる。有機溶剤として好ましいものは、ベンジルアルコ
ール、２−フェノキシエタノール、２−ブトキシエタノ
ール、ｎ−プロピルアルコール等が上げられる。更に、
米国特許第3,475,171号及び同第3,615,480号に記載され
ているものを挙げることができる。更に、特開昭50-266
01号、特公昭56-39464号及び同56-42860号の各公報に記
載されている現像液も本発明の感光性平版印刷版の現像
液として優れている。
本発明の感光性平版印刷版は高感度であり、かつ、耐
刷性にすぐれた平版印刷版を与える。
刷性にすぐれた平版印刷版を与える。
以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。
実施例１ 厚さ0.30mmのアルミニウム板をナイロンブラシと400
メッシュのパミストンの水懸濁液を用いその表面を砂目
立てした後、よく水で洗浄した。10％水酸化ナトリウム
に70℃で60秒間浸漬してエッチングした後、流水で水洗
後20％NHO3で中和洗浄、水洗した。これをVA＝12.7Vの
条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液
中で160クーロン／dm2の陽極時電気量で電解粗面化処理
を行った。その表面粗さを測定したところ、0.6μ（Ra
表示）であった。引き続いて、30％のH2SO4水溶液中に
浸漬し、55℃で２分間デスマットした後、20％H2SO4水
溶液中、電流密度2A/dm2において厚さが2.7g/m2になる
ように陽極酸化した。
メッシュのパミストンの水懸濁液を用いその表面を砂目
立てした後、よく水で洗浄した。10％水酸化ナトリウム
に70℃で60秒間浸漬してエッチングした後、流水で水洗
後20％NHO3で中和洗浄、水洗した。これをVA＝12.7Vの
条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液
中で160クーロン／dm2の陽極時電気量で電解粗面化処理
を行った。その表面粗さを測定したところ、0.6μ（Ra
表示）であった。引き続いて、30％のH2SO4水溶液中に
浸漬し、55℃で２分間デスマットした後、20％H2SO4水
溶液中、電流密度2A/dm2において厚さが2.7g/m2になる
ように陽極酸化した。
次に下記の中間層用塗布液を調製した。
この液を回転塗布機を用いて、先の基板上に乾燥後の
重量にして、10mg/m2となるように塗布した。次いで、8
0℃で１分間乾燥した。
重量にして、10mg/m2となるように塗布した。次いで、8
0℃で１分間乾燥した。
次に下記感光性組成物Ｉを調製した。
感光性組成物Ｉ メチルメタクリレート/N−〔２− （メタクリロイルオキシ）エチル〕 −2,3−ジメチルマレイミド／ メタクリル酸＝5/65/30（モル比） 5g 下記構造式で表わされる増感剤 0.5g F-177（大日本インキ（株）製： フッ素系ノニオン界面活性剤） 0.02g 銅フタロシアニン顔料（CI Pigment Blue 15）の可塑剤10％分散液 1.0g メチルエチルケトン 20g メタノール 2g プロピレングリコール モノメチルエーテル 28g この感光性組成物を先の中間層を設けた基板上に回転
塗布機を用いて、乾燥後の重量にして、1.0g/m2となる
ように塗布した。
塗布機を用いて、乾燥後の重量にして、1.0g/m2となる
ように塗布した。
次いで、80℃で２分間乾燥して感光性平版印刷版Ａを
得た。
得た。
（比較例） 実施例１と同じ基板上に、中間層を設けず、この感光
液を乾燥重量で1.0g/m2となるように塗布、乾燥して感
光性平版印刷版Ｂを得た。
液を乾燥重量で1.0g/m2となるように塗布、乾燥して感
光性平版印刷版Ｂを得た。
露光は（通常の方法として）真空焼枠装置を用いて、
作製した感光板上にステップ・ウェッジ（濃度段差0.1
5、濃度段数15段）を置き、2KWの超高圧水銀灯を60秒間
照射し、ケイ酸ナトリウム５重量％水溶液に約１分間浸
漬して現像した。水洗、乾燥して得られた平版印刷版
〔Ａ〕及び〔Ｂ〕をハイデルベルグ社製KOR-D型印刷機
に取りつけて印刷を行った。
作製した感光板上にステップ・ウェッジ（濃度段差0.1
5、濃度段数15段）を置き、2KWの超高圧水銀灯を60秒間
照射し、ケイ酸ナトリウム５重量％水溶液に約１分間浸
漬して現像した。水洗、乾燥して得られた平版印刷版
〔Ａ〕及び〔Ｂ〕をハイデルベルグ社製KOR-D型印刷機
に取りつけて印刷を行った。
感光性平版印刷版の感度及び平版印刷版の印刷性能は
以下の第１表に示すとおりであった。
以下の第１表に示すとおりであった。
〔実施例２〕 実施例１と同じ基板上に中間層を設けず、次の感光性
組成物IIを実施例１と同様に、塗布・乾燥した。
組成物IIを実施例１と同様に、塗布・乾燥した。
感光性組成物II Ｎ−〔２−（メタクリロイルオキシ） エチル〕−2,3−ジメチルマレイ ミド／メタクリル酸＝65/35（モル 比）共重合体 5g 下記構造式で表わされる増感剤 0.3g F-177 0.02g 銅フタロシアニン顔料（CI Pigment Blue 15）の可塑剤10％分散液 1.0g メチルエチルケトン 20g メタノール 5g エチレングリコール モノメチルエーテル 30g 実施例１と同様に露光・現像を行った。得られた平版
印刷版を〔Ｃ〕とする。
印刷版を〔Ｃ〕とする。
（比較例） 感光性組成物IIの内、下記化合物を除いた感光液を調
製し、同様に塗布、乾燥した。
製し、同様に塗布、乾燥した。
実施例１と同様に露光・現像を行った。得られた平板
印刷版を〔Ｄ〕とする。
印刷版を〔Ｄ〕とする。
感光性平版印刷版の感度及び平版印刷版の印刷性能は
以下の第２表に示す通りであった。
以下の第２表に示す通りであった。
〔実施例３〕 実施例１と同様にして、アルミニウム支持体の表面処
理を行った。
理を行った。
次に下記の中間層用塗布液を調製した。
この塗布後を、実施例１と同様にして、上記中間層の
上に塗布・乾燥した。
上に塗布・乾燥した。
次の感光性組成物IIIを調製した。
感光性組成物III β−シンナモイロキシエチルメタ クリレート／メタクリル酸＝ 70/30（モル比）共重合体 5.0g 下記構造式の増感剤 0.4g ジエチルフタレート 0.5g 銅フタロシアニン顔料（CI Pigment Blue 15）の可塑剤10％分散液 1.0g F-177 0.02g メチルエチルケトン 20g メタノール 2g プロピレングリコール モノメチルエーテル 28g 中間層を設けた基板上にこの感光性組成物を回転塗布
機を用いて、乾燥後の重量にして、1.0g/m2となるよう
に塗布し、次いで80℃で２分間乾燥した。こうして得ら
れた感光性平版印刷版を〔Ｅ〕とする。
機を用いて、乾燥後の重量にして、1.0g/m2となるよう
に塗布し、次いで80℃で２分間乾燥した。こうして得ら
れた感光性平版印刷版を〔Ｅ〕とする。
（比較例） 〔実施例３〕のうち、中間層を設けずに、感光性組成
物IIIを支持体に塗布・乾燥して得られた感光性平版印
刷版を〔Ｆ〕とする。
物IIIを支持体に塗布・乾燥して得られた感光性平版印
刷版を〔Ｆ〕とする。
実施例１と同様に露光し、次いで下記現像液にて現像
した。
した。
（現像液） ベンジルアルコール 4.5g イソプロピルナフタレンスルホン酸 のナトリウム塩の38％水溶液 4.5g ３号ケイ酸ナトリウム40％水溶液 2.0g （JIS規格） 亜硫酸ナトリウム 0.3g 純水 100g 水洗・乾燥して得られた平版印刷版の感度及び平版印
刷版の印刷性能は、以下の第３表に示すとおりであっ
た。
刷版の印刷性能は、以下の第３表に示すとおりであっ
た。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−33692（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−99198（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−70745（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−30402（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−113237（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−38449（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】アルミニウム支持体上に光二量化可能な不
飽和結合を少なくとも二個有する重合体を含有する感光
層を設けてなる感光性平版印刷版において、同一分子中
に光二量化可能な不飽和結合とホスフィニル基を各々少
なくとも一個有する分子量2000以下の化合物を含有する
ことを特徴とする感光性平版印刷版。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1108289A JP2652804B2 (ja) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | 感光性平版印刷版 |
| US07/514,215 US5061592A (en) | 1989-04-27 | 1990-04-25 | Presensitized plate for use in making lithographic printing plates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1108289A JP2652804B2 (ja) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | 感光性平版印刷版 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02285352A JPH02285352A (ja) | 1990-11-22 |
| JP2652804B2 true JP2652804B2 (ja) | 1997-09-10 |
Family
ID=14480896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1108289A Expired - Fee Related JP2652804B2 (ja) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | 感光性平版印刷版 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5061592A (ja) |
| JP (1) | JP2652804B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5240808A (en) * | 1989-04-27 | 1993-08-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-sensitive compositions containing photosensitive polymeric compound having both photocross-linkable groups capable of cycloaddition, and functional groups carrying P--OH bonds |
| US7294290B2 (en) * | 2003-08-01 | 2007-11-13 | Ngx, Inc. | Photochromic composition in a solid matrix |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL289167A (ja) * | 1961-10-13 | |||
| JPS60113237A (ja) * | 1983-11-25 | 1985-06-19 | Sony Corp | 感光性樹脂組成物 |
| JPS6233692A (ja) * | 1985-08-06 | 1987-02-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用支持体 |
| JPS6238449A (ja) * | 1985-08-13 | 1987-02-19 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 光重合性組成物 |
| JPS6278544A (ja) * | 1985-10-01 | 1987-04-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
| US4647346A (en) * | 1985-10-10 | 1987-03-03 | Eastman Kodak Company | Anodized aluminum support, method for the preparation thereof and lithographic printing plate containing same |
| NL8700055A (nl) * | 1987-01-13 | 1988-08-01 | Dsm Resins Bv | Hardbare dispersies. |
| JPS647045A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-11 | Fuji Electric Co Ltd | Electrophotographic sensitive body |
| US4830952A (en) * | 1987-11-06 | 1989-05-16 | Eastman Kodak Company | Langmuir-Blodgett film assembly |
-
1989
- 1989-04-27 JP JP1108289A patent/JP2652804B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-04-25 US US07/514,215 patent/US5061592A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02285352A (ja) | 1990-11-22 |
| US5061592A (en) | 1991-10-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |