JP2649386B2 - ２−シクロヘキシルプロパナール誘導体及びこれを含有する香料組成物 - Google Patents
２−シクロヘキシルプロパナール誘導体及びこれを含有する香料組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な芳香性化合物に関し、更に詳細には次
の式（Ｉ） 〔式中、Ｐは水素原子を示し、Ｑは （ここで、Ｒは低級アルキル基を示すか、２個のＲが一
緒になつて、１〜３個の低級アルキル置換基を有してい
ても良い低級アルキレン基を示す）又は−CH＝Ｎ−OH基
を示すか、ＰとＱが一緒になつて （ここでＲ′は低級アルキル基を示す）を示す〕 で表わされる２−シクロヘキシルプロパナール誘導体及
びこれを含有する香料組成物に関する。
の式（Ｉ） 〔式中、Ｐは水素原子を示し、Ｑは （ここで、Ｒは低級アルキル基を示すか、２個のＲが一
緒になつて、１〜３個の低級アルキル置換基を有してい
ても良い低級アルキレン基を示す）又は−CH＝Ｎ−OH基
を示すか、ＰとＱが一緒になつて （ここでＲ′は低級アルキル基を示す）を示す〕 で表わされる２−シクロヘキシルプロパナール誘導体及
びこれを含有する香料組成物に関する。
従来、芳香族アルデヒドのアセタール等の誘導体には
多くの有用な香料化合物が知られているが、それに比べ
対応する飽和のシクロヘキシル基を有するものはあまり
知られていない。例えば、奥田治著、“香料化学総覧I
I"廣川書店、第1019頁、アセタールの部には約50のフエ
ニル基を有するアセタール化合物が記載されているのに
対して、シクロヘキシル基を有するアセタールは１化合
物のみである。
多くの有用な香料化合物が知られているが、それに比べ
対応する飽和のシクロヘキシル基を有するものはあまり
知られていない。例えば、奥田治著、“香料化学総覧I
I"廣川書店、第1019頁、アセタールの部には約50のフエ
ニル基を有するアセタール化合物が記載されているのに
対して、シクロヘキシル基を有するアセタールは１化合
物のみである。
化合物の香気は少しの構造の違いによつて全く相違
し、また、その有する性質、例えば保留性、揮散性等が
変化するのが一般的であるので、種々の化合物を合成
し、その香気を検討することは新しい香料を得るために
極めて重要なことである。
し、また、その有する性質、例えば保留性、揮散性等が
変化するのが一般的であるので、種々の化合物を合成
し、その香気を検討することは新しい香料を得るために
極めて重要なことである。
本発明者は、シクロヘキシル基を有するアセタールは
対応するフエニル誘導体を水添することにより容易に合
成可能であり、さらに水添されたアセタールからアルデ
ヒドを経て他のアルデヒド誘導体にも容易に変換可能な
点に着目し、種々のシクロヘキシル基を有するアルデヒ
ド誘導体を合成し、その香気性について検討を行つた。
そして、その結果、前記式（Ｉ）で表わされる化合物が
花様、果実様、草様の香りを有し、香料として有用なも
のであることを見出し、本発明を完成した。
対応するフエニル誘導体を水添することにより容易に合
成可能であり、さらに水添されたアセタールからアルデ
ヒドを経て他のアルデヒド誘導体にも容易に変換可能な
点に着目し、種々のシクロヘキシル基を有するアルデヒ
ド誘導体を合成し、その香気性について検討を行つた。
そして、その結果、前記式（Ｉ）で表わされる化合物が
花様、果実様、草様の香りを有し、香料として有用なも
のであることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は式（Ｉ）で表わされる２−シクロ
ヘキシルプロパナール誘導体及びこれを含有する香料組
成物を提供するものである。
ヘキシルプロパナール誘導体及びこれを含有する香料組
成物を提供するものである。
本発明化合物は例えば次の方法のいずれかによつて製
造される。
造される。
（Ａ） 下式に従い、２−フエニルプロパナール（II）
をジオール化合物（III）を用いてアセタール化して化
合物（IV a）を得、次いでこれを水素添加して本発明化
合物（I a）を得る。
をジオール化合物（III）を用いてアセタール化して化
合物（IV a）を得、次いでこれを水素添加して本発明化
合物（I a）を得る。
（式中、Ａは１〜３個の低級アルキル置換基を有してい
ても良い低級アルキレン基を示す） 上記反応において、アセタール化反応は２−フエニル
プロパナール（II）を酸触媒存在下にジオール（III）
と反応させることによりおこなわれる。
ても良い低級アルキレン基を示す） 上記反応において、アセタール化反応は２−フエニル
プロパナール（II）を酸触媒存在下にジオール（III）
と反応させることによりおこなわれる。
ここでアセタール化にはジオールとして例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリ
コールを１〜10当量用い、酸触媒として硫酸または、ｐ
−トルエンスルホン酸を0.001〜0.1当量使用する。ま
た、このとき、ベンゼンまたはトルエンを溶媒に用い、
生成する水を共沸留去することが好ましい。
ングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリ
コールを１〜10当量用い、酸触媒として硫酸または、ｐ
−トルエンスルホン酸を0.001〜0.1当量使用する。ま
た、このとき、ベンゼンまたはトルエンを溶媒に用い、
生成する水を共沸留去することが好ましい。
このようにして得られた２−フエニルプロパナールの
アセタール化合物（III a）をラネーニツケル、白金、
パラジウム、ルテニウム触媒0.001〜0.1当量、水素圧10
〜200気圧、反応温度80〜200℃にて水添し、本発明化合
物（I a）を製造する。
アセタール化合物（III a）をラネーニツケル、白金、
パラジウム、ルテニウム触媒0.001〜0.1当量、水素圧10
〜200気圧、反応温度80〜200℃にて水添し、本発明化合
物（I a）を製造する。
（Ｂ） 下式に従い、２−フエニルプロパナール（II）
を低級アルコール（III b）でアセタール化して化合物
（IV b）を得、次いで水素添加して本発明化合物（I
b）を得る。
を低級アルコール（III b）でアセタール化して化合物
（IV b）を得、次いで水素添加して本発明化合物（I
b）を得る。
（式中、R1は低級アルキル基を示す） 低級アルコール（III b）としてプロパノール等を用
いた場合、上記（Ａ）の方法に従つてアセタール化をお
こなうこともできるが、低級アルコール（III b）がメ
タノール、エタノール等である場合、一度これら低級ア
ルコールをオルトギ酸メチルおよびオルトギ酸エチルと
し、これらを１〜５当量用い、触媒として塩化アンモニ
ウムを0.01〜１当量使用することが好ましい。
いた場合、上記（Ａ）の方法に従つてアセタール化をお
こなうこともできるが、低級アルコール（III b）がメ
タノール、エタノール等である場合、一度これら低級ア
ルコールをオルトギ酸メチルおよびオルトギ酸エチルと
し、これらを１〜５当量用い、触媒として塩化アンモニ
ウムを0.01〜１当量使用することが好ましい。
（Ｃ） 下式に従い、２−シクロヘキシルプロパナール
（Ｖ）をアセタール化し、本発明化合物（I a）又は（I
b）を得る。
（Ｖ）をアセタール化し、本発明化合物（I a）又は（I
b）を得る。
原料化合物であるシクロヘキシルプロパナール（Ｖ）
は、エチレンアセタールの加水分解または２−シクロヘ
キシルプロパノールの酸化により容易に得られる。ま
た、本方法のアセタール化反応は、上記（Ａ）又は
（Ｂ）の方法に従つておこなうことができる。
は、エチレンアセタールの加水分解または２−シクロヘ
キシルプロパノールの酸化により容易に得られる。ま
た、本方法のアセタール化反応は、上記（Ａ）又は
（Ｂ）の方法に従つておこなうことができる。
（Ｄ） 下式に従い、２−シクロヘキシルプロパナール
（Ｖ）を、ヒドロキシアミンでオキシム化し、本発明化
合物（I c）を得る。
（Ｖ）を、ヒドロキシアミンでオキシム化し、本発明化
合物（I c）を得る。
２−シクロヘキシルプロパナール（Ｖ）とヒドロキシ
ルアミンとのオキシム化反応は、化合物（Ｖ）１当量と
ヒドロキシルアミンの硫酸塩もしくは塩酸塩1.0〜1.5当
量とをアルカリ水溶液、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、水酸化ナトリ
ウムまたは水酸化カリウム水溶液とエタノールとの混合
溶媒中反応させることによつておこなわれる。
ルアミンとのオキシム化反応は、化合物（Ｖ）１当量と
ヒドロキシルアミンの硫酸塩もしくは塩酸塩1.0〜1.5当
量とをアルカリ水溶液、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、水酸化ナトリ
ウムまたは水酸化カリウム水溶液とエタノールとの混合
溶媒中反応させることによつておこなわれる。
（Ｅ） 下式に従い、２−シクロヘキシルプロパナール
（Ｖ）とアンスラニル酸エステル（VI）を反応させ、本
発明化合物（I d）を得る。
（Ｖ）とアンスラニル酸エステル（VI）を反応させ、本
発明化合物（I d）を得る。
（式中、Ｒ′は低級アルキル基を示す） 本方法は、２−シクロヘキシルプロパナール（Ｖ）１
当量とアンスラニル酸メチル1.0〜1.5当量とを酸触媒、
例えば硫酸またはｐ−トルエンスルホン酸0.01〜0.1当
量存在下反応させることによりおこなわれる。このと
き、反応溶媒としてベンゼンもしくはトルエンを用い、
共沸脱水しながら本発明化合物（I d）を製造する。
当量とアンスラニル酸メチル1.0〜1.5当量とを酸触媒、
例えば硫酸またはｐ−トルエンスルホン酸0.01〜0.1当
量存在下反応させることによりおこなわれる。このと
き、反応溶媒としてベンゼンもしくはトルエンを用い、
共沸脱水しながら本発明化合物（I d）を製造する。
叙上の如くして得られる本発明化合物（Ｉ）につい
て、その代表的化合物の構造及び香気を示せば次の通り
である。
て、その代表的化合物の構造及び香気を示せば次の通り
である。
〔発明の効果〕 上記第１表に示す如く、本発明化合物（Ｉ）は香気を
有し、しかもこの香気は強い残香性を有することから、
例えば高級な香料組成物、香水、石鹸、シヤンプー、リ
ンス、洗剤、化粧品、スプレー、芳香剤等の賦香を必要
とされるものに広汎に使用できる。
有し、しかもこの香気は強い残香性を有することから、
例えば高級な香料組成物、香水、石鹸、シヤンプー、リ
ンス、洗剤、化粧品、スプレー、芳香剤等の賦香を必要
とされるものに広汎に使用できる。
次に実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例１ ２−シクロヘキシルプロパナール エチレンアセタール
（本発明化合物１）の合成： （ｉ） デーン−スターク脱水装置を着けた１丸底フ
ラスコにトルエン400ml、２−フエニルプロパナール（I
I）250g、エチレングリココール170gおよびｐ−トルエ
ンスルホン酸1.0gを加え、トルエン還流下６時間かくは
んした。このとき38mlの水が分離した。この反応混合物
を水洗後、トルエンを留去し、減圧にて蒸留して２−フ
エニルプロパナールエチレンアセタール304g（純度98.8
％、沸点100℃/5mmHg）を得た。
（本発明化合物１）の合成： （ｉ） デーン−スターク脱水装置を着けた１丸底フ
ラスコにトルエン400ml、２−フエニルプロパナール（I
I）250g、エチレングリココール170gおよびｐ−トルエ
ンスルホン酸1.0gを加え、トルエン還流下６時間かくは
んした。このとき38mlの水が分離した。この反応混合物
を水洗後、トルエンを留去し、減圧にて蒸留して２−フ
エニルプロパナールエチレンアセタール304g（純度98.8
％、沸点100℃/5mmHg）を得た。
（ii） つぎに（ｉ）で得た化合物300gと、５％Ru/C触
媒3gを１オートクレーブに加え、反応温度120℃、水
素圧50kg/cm2で12時間水添を行つた。触媒をろ過した
後、反応混合物を減圧にて蒸留を行い、２−シクロヘキ
シルプロパナール エチレンアセタール（本発明化合物
１）304g（純度99.3％、沸点99.5℃/5mmHg）を得た。こ
のものは果実様、ハチミツ様、ワツクス様でイリノニル
アセテート様の香りを有する無色透明の液体であつた。
媒3gを１オートクレーブに加え、反応温度120℃、水
素圧50kg/cm2で12時間水添を行つた。触媒をろ過した
後、反応混合物を減圧にて蒸留を行い、２−シクロヘキ
シルプロパナール エチレンアセタール（本発明化合物
１）304g（純度99.3％、沸点99.5℃/5mmHg）を得た。こ
のものは果実様、ハチミツ様、ワツクス様でイリノニル
アセテート様の香りを有する無色透明の液体であつた。
２−フエニルプロパナール エチレンアセタール； IR（film）;1035,1062,1089,1458,1497,2884,2974,3028
cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;1.30（d,J＝7Hz,3H）,2.90（m,1
H）,3.80（s,4H）,4.90（d,J＝4Hz,1H）,7.20（s,5H）p
pm ２−シクロヘキシルプロパナール エチレンアセター
ル； IR（film）;1065,1098,1455,2926cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.87（d,J＝7Hz,3H）,0.93−1.90
（m,12H）,3.73−4.03（m,4H）,4.80（d,J＝5Hz,1H）pp
m 実施例２ ２−シクロヘキシルプロパナール プロピレングリコー
ルアセタール（本発明化合物２）の合成： （ｉ） 化合物（I a）100.0gをｐ−トルエンスルホン
酸2g、アセトン200ml、水500mlの溶液中にて60℃、24時
間加水分解を行なつた。次いで蒸留により２−シクロヘ
キシルプロパナール66.5g（純度98.5％，沸点65℃/5mmH
g）を得た。
cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;1.30（d,J＝7Hz,3H）,2.90（m,1
H）,3.80（s,4H）,4.90（d,J＝4Hz,1H）,7.20（s,5H）p
pm ２−シクロヘキシルプロパナール エチレンアセター
ル； IR（film）;1065,1098,1455,2926cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.87（d,J＝7Hz,3H）,0.93−1.90
（m,12H）,3.73−4.03（m,4H）,4.80（d,J＝5Hz,1H）pp
m 実施例２ ２−シクロヘキシルプロパナール プロピレングリコー
ルアセタール（本発明化合物２）の合成： （ｉ） 化合物（I a）100.0gをｐ−トルエンスルホン
酸2g、アセトン200ml、水500mlの溶液中にて60℃、24時
間加水分解を行なつた。次いで蒸留により２−シクロヘ
キシルプロパナール66.5g（純度98.5％，沸点65℃/5mmH
g）を得た。
（ii） （ｉ）で得た化合物30.0gを実施例１に記載し
たアセタール化条件下でエチレングリコールの替りにプ
ロピレングリコール24.4gを用いて反応させた結果、本
発明化合物236.8g（純度99.5％，沸点102℃/5mmHg）を
得た。このものは果実様、草様、花様ないしジヤスミン
様の香りを有する無色透明の液体であつた。
たアセタール化条件下でエチレングリコールの替りにプ
ロピレングリコール24.4gを用いて反応させた結果、本
発明化合物236.8g（純度99.5％，沸点102℃/5mmHg）を
得た。このものは果実様、草様、花様ないしジヤスミン
様の香りを有する無色透明の液体であつた。
２−シクロヘキシルプロパナール プロピレングリコー
ルアセタール； IR（film）;1059,1101,1383,1410,2926cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.88（d,J＝7Hz,3H）,0.90−1.90
（m,15H）,3.23−3.55（m,1H）,3.80−4.38（m,2H）,4.
81−5.03（m,1H） 実施例３ ２−シクロヘキシルプロパナール ヘキシレングリコー
ルアセタール（本発明化合物３）の合成： ２−シクロヘキシルプロパナール30.0gを実施例１に
記載したアセタール化条件下でエチレングリコールの替
りにヘキシレングリコール37.8gを用いて反応させた結
果、本発明化合物３ 48.3g（純度99.5％，沸点106℃/5
mmHg）を得た。このものは花様、草様ないしヒアシンス
様の香りを有する無色透明の液体であつた。
ルアセタール； IR（film）;1059,1101,1383,1410,2926cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.88（d,J＝7Hz,3H）,0.90−1.90
（m,15H）,3.23−3.55（m,1H）,3.80−4.38（m,2H）,4.
81−5.03（m,1H） 実施例３ ２−シクロヘキシルプロパナール ヘキシレングリコー
ルアセタール（本発明化合物３）の合成： ２−シクロヘキシルプロパナール30.0gを実施例１に
記載したアセタール化条件下でエチレングリコールの替
りにヘキシレングリコール37.8gを用いて反応させた結
果、本発明化合物３ 48.3g（純度99.5％，沸点106℃/5
mmHg）を得た。このものは花様、草様ないしヒアシンス
様の香りを有する無色透明の液体であつた。
２−シクロヘキシルプロパナール ヘキシレングリコー
ルアセタール； IR（film）;1029,1098,1170,1377,1452,2926cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.86（d,J＝7Hz,3H）,0.90−1.88
（m,23H）,3.48−4.12（m,1H）,4.65（d,J＝4Hz,1H）pp
m 実施例４ ２−シクロヘキシルプロパナール ジメチルアセタール
（本発明化合物４）の合成： 200ml丸底フラスコにメタノール50ml、２−シクロヘ
キシルプロパナール30.0g、オルトギ酸メチル36.1g、お
よび塩化アンモニウム0.5gを加え、室温で12時間かくは
んした。この反応混合物を水洗後、蒸留することにより
本発明化合物４ 37.5g（純度99.3％，沸点83℃/5mmH
g）を得た。このものは草様、花様ないし果実様の香り
を有する無色透明の液体であつた。
ルアセタール； IR（film）;1029,1098,1170,1377,1452,2926cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.86（d,J＝7Hz,3H）,0.90−1.88
（m,23H）,3.48−4.12（m,1H）,4.65（d,J＝4Hz,1H）pp
m 実施例４ ２−シクロヘキシルプロパナール ジメチルアセタール
（本発明化合物４）の合成： 200ml丸底フラスコにメタノール50ml、２−シクロヘ
キシルプロパナール30.0g、オルトギ酸メチル36.1g、お
よび塩化アンモニウム0.5gを加え、室温で12時間かくは
んした。この反応混合物を水洗後、蒸留することにより
本発明化合物４ 37.5g（純度99.3％，沸点83℃/5mmH
g）を得た。このものは草様、花様ないし果実様の香り
を有する無色透明の液体であつた。
２−シクロヘキシルプロパナール ジメチルアセター
ル； IR（film）;1068,1107,1455,2687,2926cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.83（d,J＝7Hz,3H）,0.86−1.93
（m,12H）,3.35（s,6H）,4.18（d,J＝7Hz,1H）ppm 実施例５ ２−シクロヘキシルプロパナール ジエチルアセタール
（本発明化合物５）の合成： 実施例４の方法において、エタノール50ml、オルトギ
酸エチル50.4gをメタノールとオルトギ酸メチルの替り
に使用してアセタール化を行つた結果、本発明化合物５
41.4g（純度98.7％，沸点102℃/5mmHg）を得た。この
ものは果実様、桃様ないしイチゴ様の香りを有する無色
透明の液体であつた。
ル； IR（film）;1068,1107,1455,2687,2926cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.83（d,J＝7Hz,3H）,0.86−1.93
（m,12H）,3.35（s,6H）,4.18（d,J＝7Hz,1H）ppm 実施例５ ２−シクロヘキシルプロパナール ジエチルアセタール
（本発明化合物５）の合成： 実施例４の方法において、エタノール50ml、オルトギ
酸エチル50.4gをメタノールとオルトギ酸メチルの替り
に使用してアセタール化を行つた結果、本発明化合物５
41.4g（純度98.7％，沸点102℃/5mmHg）を得た。この
ものは果実様、桃様ないしイチゴ様の香りを有する無色
透明の液体であつた。
２−シクロヘキシルプロパナール ジエチルアセター
ル； IR（film）;1065,1116,1377,1452,2926cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.83（d,J＝7Hz,3H）,1.20（t,J＝
7Hz,6H）,0.9−1.93（m,12H）,3.30−3.83（m,4H）,4.3
0（d,J＝7Hz,1H）ppm 実施例６ ２−シクロヘキシルプロパナール ジプロピルアセター
ル（本発明化合物６）の合成： ２−シクロヘキシプルロパナール30.0gを用い、エチ
レングリコールとトルエンの替りにプロパノール39.1g
及びベンゼン100mlを用いる以外は実施例１と同一なア
セタール条件下で反応させ、本発明化合物６ 46.3g
（純度98.5％，沸点114℃/5mmHg）を得た。このものは
草様、花様でアミルサリシレート様の香りを有する無色
透明の液体であつた。
ル； IR（film）;1065,1116,1377,1452,2926cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.83（d,J＝7Hz,3H）,1.20（t,J＝
7Hz,6H）,0.9−1.93（m,12H）,3.30−3.83（m,4H）,4.3
0（d,J＝7Hz,1H）ppm 実施例６ ２−シクロヘキシルプロパナール ジプロピルアセター
ル（本発明化合物６）の合成： ２−シクロヘキシプルロパナール30.0gを用い、エチ
レングリコールとトルエンの替りにプロパノール39.1g
及びベンゼン100mlを用いる以外は実施例１と同一なア
セタール条件下で反応させ、本発明化合物６ 46.3g
（純度98.5％，沸点114℃/5mmHg）を得た。このものは
草様、花様でアミルサリシレート様の香りを有する無色
透明の液体であつた。
２−シクロヘキシルプロパナール ジプロピルアセター
ル； IR（film）;1038,1071,1113,1455,2968cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.85（d,J＝7Hz,3H）,0.95（t,J＝
7Hz,6H）,1.0−2.0（m,16H）,3.40（t,J＝7Hz,4H）,4.3
1（d,J＝7Hz,1H）ppm 実施例７ ２−シクロヘキシルプロパナール オキシム（本発明化
合物７）の合成： 200ml丸底フラスコに、エタノール10ml、２−シクロ
ヘキシルプロパナール30.0gおよび50％ヒドロキシルア
ミン塩酸塩水溶液32.1gを加え、ここに30％炭酸ナトリ
ウム76.7gを室温で滴下し、さらに２時間かくはんし
た。反応混合物にエーテル200mlを加え、水洗後蒸留を
行なつて本発明化合物７ 30.4g（純度98.9％，沸点108
℃/5mm/Hg）を得た。このものはミント様、木様ないし
草様の香気を有る無色透明の液体であつた。
ル； IR（film）;1038,1071,1113,1455,2968cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.85（d,J＝7Hz,3H）,0.95（t,J＝
7Hz,6H）,1.0−2.0（m,16H）,3.40（t,J＝7Hz,4H）,4.3
1（d,J＝7Hz,1H）ppm 実施例７ ２−シクロヘキシルプロパナール オキシム（本発明化
合物７）の合成： 200ml丸底フラスコに、エタノール10ml、２−シクロ
ヘキシルプロパナール30.0gおよび50％ヒドロキシルア
ミン塩酸塩水溶液32.1gを加え、ここに30％炭酸ナトリ
ウム76.7gを室温で滴下し、さらに２時間かくはんし
た。反応混合物にエーテル200mlを加え、水洗後蒸留を
行なつて本発明化合物７ 30.4g（純度98.9％，沸点108
℃/5mm/Hg）を得た。このものはミント様、木様ないし
草様の香気を有る無色透明の液体であつた。
２−シクロヘキシルプロパナール オキシム； IR（film）;957,1455,2932,3256cm-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.80−3.35（m,15H）,6.57（d,J＝
8Hz,0.3H）,7.33（d,J＝8Hz,0.7H）,7.8−9.4（m,1H）p
pm 実施例８ ２−シクロヘキシルプロパナール アンスラニル酸メチ
ル エナミン（本発明化合物８）の合成： デーン−スターク脱水装置を着けた300ml丸底フラス
コに、トルエン100ml、２−シクロヘキシルプロパナー
ル30.0g、アンスラニル酸メチル37.8gおよびｐ−トルエ
ンスルホン酸0.1gを加え、トルエン還流下６時間かくは
んした。このとき3.7mlの水が分離した。この反応混合
物を水洗後、トルエンを留去し、減圧にて蒸留して本発
明化合物８ 49.5g（純度98.2％，沸点165℃/0.2mmHg）
を得た。このものはやわらかい甘い花様の香りを有する
赤橙色液体であつた。
8Hz,0.3H）,7.33（d,J＝8Hz,0.7H）,7.8−9.4（m,1H）p
pm 実施例８ ２−シクロヘキシルプロパナール アンスラニル酸メチ
ル エナミン（本発明化合物８）の合成： デーン−スターク脱水装置を着けた300ml丸底フラス
コに、トルエン100ml、２−シクロヘキシルプロパナー
ル30.0g、アンスラニル酸メチル37.8gおよびｐ−トルエ
ンスルホン酸0.1gを加え、トルエン還流下６時間かくは
んした。このとき3.7mlの水が分離した。この反応混合
物を水洗後、トルエンを留去し、減圧にて蒸留して本発
明化合物８ 49.5g（純度98.2％，沸点165℃/0.2mmHg）
を得た。このものはやわらかい甘い花様の香りを有する
赤橙色液体であつた。
２−シクロヘキシルプロパナール アンスラニル酸メチ
ル エナミン； IR（film）;747,1083,1518,1584,1665,1692,2926,3328c
m-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.90−2.10（m,15H）,3.88（s,3
H）,6.0−7.5（m,4H） 実施例９ ガーデニアタイプ調合香料： スチラリルアセテート 50重量比 ベンジルアセテート 100 ヒドロキシシトロラネール 200 フエニルエチルアルコール 150 リナロール 100 ヘリオトロピン 40 γ−ノナラクトン 20 α−イオノン 80 シンナミツクアルコール 40 ジメチルベンジルカルビノール 60 インドール ５ シスジヤスモン ５ 850 上記調合香料850部に、２−シクロヘキシルプロパナ
ール ジエチルアセタール（本発明化合物５）を150部
加えることによりナチユラル感のあるグリーンフルーテ
イな特徴を持つたガーデニアタイプ調合香料が得られ
た。
ル エナミン； IR（film）;747,1083,1518,1584,1665,1692,2926,3328c
m-1 NMR（60MHz,CDCl3）;0.90−2.10（m,15H）,3.88（s,3
H）,6.0−7.5（m,4H） 実施例９ ガーデニアタイプ調合香料： スチラリルアセテート 50重量比 ベンジルアセテート 100 ヒドロキシシトロラネール 200 フエニルエチルアルコール 150 リナロール 100 ヘリオトロピン 40 γ−ノナラクトン 20 α−イオノン 80 シンナミツクアルコール 40 ジメチルベンジルカルビノール 60 インドール ５ シスジヤスモン ５ 850 上記調合香料850部に、２−シクロヘキシルプロパナ
ール ジエチルアセタール（本発明化合物５）を150部
加えることによりナチユラル感のあるグリーンフルーテ
イな特徴を持つたガーデニアタイプ調合香料が得られ
た。
実施例10 ピーチタイプ調合香料： エチルバレレート 100重量比 エチルヘキサノエート 50 アミルアセテート 60 アミルブチレート 30 ベンズアルデヒド 10 γ−ウンデカラクトン 400 α−ウンデカラクトン 50 バニリン 200 900 上記調合香料900部に、２−シクロヘキシルプロパナ
ール アンスラニル酸メチルエナミン（本発明化合物
８）を100部加えることにより、フレツシユなグリーン
フルーテイ感を持つたピーチタイプ調合香料が得られ
た。
ール アンスラニル酸メチルエナミン（本発明化合物
８）を100部加えることにより、フレツシユなグリーン
フルーテイ感を持つたピーチタイプ調合香料が得られ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 229/56 9450−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 229/56 251/34 9451−4Ｈ 251/34 Ｃ０７Ｄ 317/12 Ｃ０７Ｄ 317/12 319/06 319/06 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｑ Ｖ Ｘ
Claims (2)
- 【請求項１】次の式（Ｉ） 〔式中、Ｐは水素原子を示し、Ｑは （ここで、Ｒは低級アルキル基を示すか、２個のＲが一
緒になつて、１〜３個の低級アルキル置換基を有してい
ても良い低級アルキレン基を示す）又は−CH＝Ｎ−OH基
を示すか、ＰとＱが一緒になつて （ここでＲ′は低級アルキル基を示す）を示す〕 で表わされる２−シクロヘキシルプロパナール誘導体。 - 【請求項２】次の式（Ｉ） 〔式中、Ｐは水素原子を示し、Ｑは （ここで、Ｒは低級アルキル基を示すか、２個のＲが一
緒になつて、１〜３個の低級アルキル置換基を有してい
ても良い低級アルキレン基を示す）又は−CH＝Ｎ−OH基
を示すか、ＰとＱが一緒になつて （ここでＲ′は低級アルキル基を示す）を示す〕 で表わされる２−シクロヘキシルプロパナール誘導体を
含有することを特徴とする香料組成物。
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
| JP63219128A JP2649386B2 (ja) | 1988-09-01 | 1988-09-01 | ２−シクロヘキシルプロパナール誘導体及びこれを含有する香料組成物 |
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| US07/400,018 US4978653A (en) | 1988-09-01 | 1989-08-29 | Derivative of 2-cyclohexylpropanal and perfumery composition comprising the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63219128A JP2649386B2 (ja) | 1988-09-01 | 1988-09-01 | ２−シクロヘキシルプロパナール誘導体及びこれを含有する香料組成物 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH0267241A JPH0267241A (ja) | 1990-03-07 |
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Family
ID=16730678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63219128A Expired - Fee Related JP2649386B2 (ja) | 1988-09-01 | 1988-09-01 | ２−シクロヘキシルプロパナール誘導体及びこれを含有する香料組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0358091A3 (ja) |
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| US6172016B1 (en) * | 1999-07-12 | 2001-01-09 | Bush Boakes Allen Inc. | Fragrance materials |
| US20030003832A1 (en) * | 2001-06-29 | 2003-01-02 | The Procter & Gamble Company | Cleaning sheets comprising a fibrous web of carded staple fibers hydroentangled with a reinforcing fibrous web |
| DE10158907C1 (de) * | 2001-11-30 | 2003-08-07 | Celanese Chem Europe Gmbh | Riechstoffe auf Basis von Cyclohexyl- und Cyclohexenyl-propyl-1,3-dioxanen, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Riechstoffkompositionen, sowie Cyclohexyl- und Cyclohexenyl-propyl-1,3-dioxane als solche |
| US7834219B1 (en) * | 2009-11-16 | 2010-11-16 | International Flavors & Fragrances Inc. | 4-alkyl cyclohexanepropanal compounds and their use in perfume compositions |
| DE102009044853A1 (de) | 2009-12-10 | 2011-06-16 | Amazonen-Werke H. Dreyer Gmbh & Co. Kg | Schleuderstreuer |
| EP4314216A1 (en) * | 2021-04-01 | 2024-02-07 | Basf Se | 2-(2-(3-methylbut-2-en-1yl)phenyl) propanal and mixtures thereof as aroma ingredient |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3004661A1 (de) * | 1980-02-08 | 1981-08-13 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verwendung alkylsubstituierter 1,3-dioxolane als riechstoffe, sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen |
| DE3016007A1 (de) * | 1980-04-25 | 1981-11-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verwendung substituierter 2-(1-methylbutyl)-1,3-dioxane als riechstoffe sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen |
| US4548743A (en) * | 1984-04-20 | 1985-10-22 | International Flavors & Fragrances Inc. | Ketal and use in perfumery |
| GB8701961D0 (en) * | 1987-01-29 | 1987-03-04 | Unilever Plc | Perfumery materials |
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- 1988-09-01 JP JP63219128A patent/JP2649386B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-08-29 EP EP19890115931 patent/EP0358091A3/en not_active Withdrawn
- 1989-08-29 US US07/400,018 patent/US4978653A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0358091A2 (en) | 1990-03-14 |
| JPH0267241A (ja) | 1990-03-07 |
| US4978653A (en) | 1990-12-18 |
| EP0358091A3 (en) | 1990-10-17 |
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