JP2640394B2 - セルロースプラスチックの回収方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はセルロースプラスチック
を基材とする成形品からセルロースプラスチックを回収
する方法に関する。特に本発明は、セルロースの低級脂
肪酸エステルからなる支持体上に下塗り層が設けられて
いる写真フイルムから、セルロースの低級脂肪酸エステ
ルを回収する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、プラスチック類が汎用されている
が、それに伴い使用済プラスチック類の回収処理技術の
開発が要求されている。一方、生分解性プラスチック類
の使用も検討されているが、生分解性プラスチック類に
は生産コストの上昇および物理・化学的強度の劣化の問
題がある。

【０００３】一般のプラスチック類の回収処理では、種
々雑多なプラスチックの撰別、各々のプラスチック種に
対応する処理方法の撰択、さらに処理コストの軽減など
を考慮しなければならない。

【０００４】ところで、写真工業の分野でもプラスチッ
ク類が使用されている。プラスチック類としては、光学
的特性、物理的強度および耐燃性に優れているセルロー
スプラスチックが、写真フイルムの支持体として頻繁に
用いられる。セルロースプラスチックは、近年では偏光
フィルムなどの光学材料にも用いられている。

【０００５】セルロースプラスチックは、セルロースエ
ステルやセルロースエーテル等のセルロース誘導体を基
剤とするプラスチックである。セルロースプラスチック
は付加価値が高いため、経済性の面からも回収処理技術
の開発が要求されている。

【０００６】写真フイルム、例えば一般用黒白フイル
ム、一般用カラーフイルム、映画用フイルム等は、支持
体上に、下塗り層、感光層（ハロゲン化銀乳剤層）、画
像層や保護層が設けられている。下塗り層は、通常、ニ
トロセルロースやポリアクリレートなどの合成ポリマー
を含む。この合成ポリマーは支持体と感光層または画像
層との適合性を高める機能を有する。この機能のため、
合成ポリマーは支持体に強固に付着あるいは浸透してお
り、支持体に含まれるプラスチックを回収する処理にお
いて障害となっている。

【０００７】写真フイルムからセルロースプラスチック
を回収する方法としては、米国特許第２６８８６１４
号、同第３９５６０８８号および同第４１５０９７７号
各明細書、英国特許第１０８７０３８号明細書、および
リサーチ・ディスクロージャーＲＤ−１２６２９号およ
びＲＤ−１９６３４号などに記載がある。また、下塗り
層や感光層などのゼラチン含有層を支持体表面から除去
するために、プロテアーザ（蛋白分解酵素）等の分解酵
素を使用することが知られている。上記各明細書記載の
回収方法においては、写真フイルムの膨潤または軟化等
を目的として、成形品をアルカリ性水溶液または酸性水
溶液に浸漬する処理が通常は実施されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者が上記の回収
方法を追試したところ、写真フイルムからセルロースプ
ラスチックを、充分な高品質でかつ低い生産コストで回
収することができなかった。

【０００９】本発明の目的は、セルロースプラスチック
を基材とする成形品からセルロースプラスチックを再利
用できる程度に高純度に回収再生する方法を提供するこ
とである。

【００１０】また本発明の目的は、セルロースの低級脂
肪酸エステルからなる支持体上に下塗り層が設けられて
いる写真フイルムから、セルロースの低級脂肪酸エステ
ルを再利用できる程度の高純度に回収する方法を提供す
ることである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、セルロ
ースプラスチックを基材とする成形品（以下、セルロー
スプラスチックの成形品と略す）をアルカリ性水溶液ま
たは酸性水溶液に浸漬する工程；および、その後成形品
をセルラーゼで処理する工程を含むセルロースプラスチ
ックの回収方法により達成された。

【００１２】本発明者の研究により、従来から実施され
ているアルカリまたは酸処理において、セルロースプラ
スチックの基剤であるセルロース誘導体から誘導基（例
えば、セルロースアセテートから酢酸）が離脱して、雑
多な副生化合物が発生していることが判明した。これら
の副生化合物は、誘導基が離脱して生じたヒドロキシル
基、およびそれがさらに酸化されて生じたアルデヒド基
やカルボキシル基を有している。これらの副生化合物が
セルロースプラスチックの純度を低下させていたのであ
る。セルロースプラスチックの再利用においては、セル
ロースプラスチックを適当な溶媒に溶解させてドープを
形成する。上記副生物は、このドープの白濁の原因とも
なっていた。

【００１３】本発明者はさらに研究を進め、セルラーゼ
が上記の副生物を選択的に（特異的に）分解することを
見いだした。セルラーゼは、セルロースプラスチックの
基材であるセルロースエステルやセルロースエーテルに
は作用しないが、アルカリまたは酸処理において発生す
る副生化合物を強力に分解する。本発明の方法は、この
セルラーゼの特異的な作用により、不純物が少ない優れ
た品質のセルロースプラスチックを回収することができ
る。なお、上記の副生物は、ゼラチン除去処理、有機溶
剤処理、ニトロセルロース抽出処理、漂白処理、その他
の酸化性または還元性溶液処理など（特に漂白処理）に
おいても生じる。従って、本発明のセルラーゼ処理は、
上記各処理の後に実施すると特に効果がある。

【００１４】本発明のセルロースプラスチックの回収方
法は、次のような態様で実施することが好ましい。

【００１５】（１）セルロースプラスチックの成形品
が、セルロースプラスチックからなる支持体上に下塗り
層が設けられている写真フイルムである。

【００１６】（２）セルロースプラスチックに含まれる
セルロース誘導体が、セルロースの低級脂肪酸エステル
（好ましくはセルロースアセテート、特にセルロースト
リアセテート）である。

【００１７】（３）セルロースプラスチックの成形品
に、セルロースプラスチックに含まれるセルロース誘導
体とは異なるセルロース誘導体（特にニトロセルロー
ス）を含む表面層が設けられている。

【００１８】（４）セルラーゼの水溶液中にセルロース
プラスチックの成形品を浸漬することにより、セルラー
ゼ処理を実施する。水溶液中のセルラーゼの濃度は、
０．０１ｇ乃至１０ｇ／ｍｌであることが好ましい。水
溶液のｐＨは２乃至８、温度は２０℃乃至７０℃である
ことが好ましい。浸漬後攪拌することが好ましい。１０
分以上処理することが好ましい。

【００１９】（５）上記セルラーゼの水溶液が界面活性
剤を含む。界面活性剤としてはノニオン性界面活性剤が
特に好ましい。界面活性剤は０．００１乃至５重量％の
範囲でセルラーゼの水溶液に含まれていることが好まし
い。

【００２０】（６）セルロースプラスチックの成形品を
１ｍｍ乃至１０ｃｍ角のチップに裁断し、そのチップに
ついて回収処理を実施する。

【００２１】（７）アルカリまたは酸処理は、成形品を
アルカリ性水溶液（ｐＨ７〜１３）または酸性水溶液
（ｐＨ２〜７）に浸漬して、成形品を膨潤させる。アル
カリ性水溶液を用いることが好ましい。

【００２２】（８）上記アルカリまたは酸処理および本
発明のセルラーゼ処理以外に、次の処理工程のいずれか
を実施してもよい。なお、処理工程（ＩＩ）〜（ＩＩＩ
−ｂ）、アルカリまたは酸処理、および本発明のセルラ
ーゼ処理工程の後で、それぞれ成形品（好ましくは上記
のチップ、以下同様）を水洗する処理を実施することが
好ましい。

【００２３】（ＩＩ）ゼラチン層除去処理 成形品に写真フイルムにおける感光層のようなゼラチン
含有層が設けられている場合、成形品をプロテアーゼで
処理する。

【００２４】（ＩＩＩ−ａ）漂白処理 成形品を過酸化物で処理して漂白する。なお、過酸化物
は通常、ニトロセルロースのニトロ基を変性させる作用
も有している。従って、成形品に写真フイルムにおける
下塗り層のようなニトロセルロースを含む表面層が設け
られている場合は、漂白処理によりニトロセルロースの
ニトロ基が変性する。

【００２５】（ＩＩＩ−ｃ））ニトロセルロース抽出処
理 成形品に写真フイルムにおける下塗り層のようなニトロ
セルロースを含む表面層が設けられている場合、成形品
をアセトンのようなニトロセルロースの溶媒で処理し、
ニトロセルロースを抽出する。

【００２６】（Ｖ）乾燥処理

【００２７】次に、本発明について詳細に説明する。

【００２８】本発明におけるセルロースプラスチックと
は、前述したように、セルロース誘導体を基剤とするプ
ラスチックである。セルロース誘導体には、セルロース
エステル、セルロースエーテルおよびセルロースイオノ
マーが含まれる。セルロースエステルはセルロースと酸
との反応、セルロースエーテルはセルロースとハロゲン
化アルキルまたはハロゲン化アリールとの反応、セルロ
ースイオノマーはセルロースと金属イオンとの反応によ
り、それぞれ合成される。セルロースエステルの例とし
ては、セルロースの低級脂肪酸エステルおよびニトロセ
ルロースを挙げることができる。セルロースの低級脂肪
酸エステルの具体例としては、セルロースアセテート
（モノ、ジ及びトリアセテートを含む。写真フイルムに
おいてはセルローストリアセテートが一般に使用されて
いる。）およびセルロースブチレートを挙げることがで
きる。セルロースエーテルの例としては、メチルセルロ
ースおよびエチルセルロースを挙げることができる。

【００２９】本明細書において成形品には、完成品だけ
ではなく半製品も含まれる。例えば、写真フイルムの製
造工程における半製品である、いわゆるフイルムベース
（支持体上に下塗り層が設けられているもの）も成形品
に含まれる。

【００３０】本発明の回収方法は、以上述べたようなセ
ルロースプラスチックの成形品をセルラーゼで処理する
ことを特徴とする。

【００３１】本発明に用いるセルラーゼは、セルロース
の加水分解酵素である。分類上は、ＥＣ３．２．１（グ
リコシド結合の加水分解酵素群）のうち、β−１，４−
グリコシド結合を加水分解する酵素に相当する。セルラ
ーゼは広く生物界（主に微生物や植物）に存在し、様々
な種類がある。本発明の実施においてセルラーゼの種類
については、特に制限はない。比較的入手が容易で、優
れた作用を有するセルラーゼとしては、Aspergillus や
Trichoderma などの糸状菌、特にTrichodermareeseiが
生産するセルラーゼを挙げることができる。なお、セル
ラーゼについて、『セルラーゼ』（講談社サイエンティ
フィック、１９８７年５月）に解説がある。

【００３２】本発明におけるセルラーゼ処理は、セルラ
ーゼの水溶液中にセルロースプラスチックの成形品を浸
漬することにより実施することが好ましい。水溶液中の
セルラーゼの濃度は使用するセルラーゼの活性に従い決
定する。通常は、０．０１ｇ乃至１０ｇ／１００ｍｌの
濃度で使用することが好ましい。また水溶液のｐＨはセ
ルラーゼの至適ｐＨに調整することが好ましい。通常
は、水溶液のｐＨは２乃至８に調整する。ｐＨの調整は
緩衝液を用いて実施できる。処理温度も、セルラーゼの
至適温度に調整することが好ましい。一般に、２０℃乃
至７０℃であることが好ましく、３０℃乃至６０℃であ
ることがさらに好ましい。浸漬後攪拌することが好まし
い。１０分以上処理することが好ましい。好ましい処理
時間は、１０分乃至９０分であり、さらに好ましくは１
０分乃至６０分である。以上述べた処理条件について
は、予備実験を実施して具体的に決定することができ
る。

【００３３】上記セルラーゼの水溶液は、界面活性剤を
含むことが好ましい。界面活性剤としてはノニオン性界
面活性剤が特に好ましい。ノニオン性界面活性剤の例と
しては、ポリエチレングリコールエーテル系の界面活性
剤、具体的には高級アルコールのポリエチレングリコー
ルエーテル、アルキルフェノールのポリエチレングリコ
ールエーテル及びソルビタンエステルのポリエチレング
リコールエーテルを挙げることができる。界面活性剤は
０．００１乃至５重量％の範囲でセルラーゼの水溶液に
含まれていることが好ましい。

【００３４】セルラーゼは、他の分解酵素（プロテアー
ゼ、アミラーゼおよびリパーゼなど）、特にプロテアー
ゼと併用することができる。プロテアーゼの使用条件
は、後述するゼラチン層除去処理において使用する場合
とほぼ同様である。

【００３５】本発明の回収方法を実施する場合、セルロ
ースプラスチックの成形品は、１ｍｍ乃至１０ｃｍ角の
チップに裁断し、そのチップについて回収処理を実施す
ることが好ましい。

【００３６】本発明の回収方法においては、上記セルラ
ーゼ処理の前処理としてアルカリまたは酸処理を実施す
る。前述したようにアルカリまたは酸処理は、通常、成
形品の膨潤または軟化を目的として実施される。

【００３７】アルカリまたは酸処理は、成形品をアルカ
リ性水溶液（ｐＨ７〜１３）または酸性水溶液（ｐＨ２
〜７）に浸漬して実施する。本発明においては、ｐＨ２
〜４またはｐＨ８〜１３などの比較的低い、または比較
的高いｐＨで短時間処理し、セルロースプラスチックの
表面で酸またはアルカリを作用させることが好ましい。
アルカリ性水溶液を用いることが特に好ましい。

【００３８】膨潤処理は、室温〜７０℃、特に３０〜６
０℃の温度で１０〜１００分間、攪拌しながら実施する
ことが好ましい。この処理により、成形品に設けられた
表面層、例えば写真フイルムの感光層、中間層、下塗り
層およびバック層が膨潤または軟化する。

【００３９】アルカリ性水溶液に用いるアルカリの例と
しては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウムおよび水酸化ナトリウムを挙
げることができる。アルカリ性水溶液のｐＨは、８〜１
３であることが好ましく、８〜１２であることが特に好
ましい。アルカリ性水溶液は、界面活性剤を含むことが
好ましい。界面活性剤としてはノニオン性界面活性剤が
特に好ましい。ノニオン性界面活性剤の例は前述したセ
ルラーゼの水溶液と同様である。界面活性剤は０．００
１乃至５重量％の範囲でアルカリ性水溶液に含まれてい
ることが好ましい。

【００４０】本発明のセルラーゼ処理工程は、公知の処
理方法（例えば、米国特許第２６８８６１４号および英
国特許１０８７０３８号各明細書に記載の処理方法）と
組み合わせて用いることができる。ただし、本発明によ
るセルラーゼ処理の前処理としては、セルラーゼの作用
を失活させる条件を残さないように配慮することが好ま
しい。

【００４１】具体的には、上記のアルカリまたは酸処理
および本発明のセルラーゼ処理以外に、次の処理工程の
いずれかを実施することができる。複数の処理工程を実
施する場合は、原則として次の（ＩＩ）〜（Ｖ）の順に
実施することが好ましい。本発明のセルラーゼ処理は
（Ｖ）乾燥工程の直前、すなわち全ての工程を実施する
場合は第４工程（ＩＶ）として実施することが好まし
い。また、アルカリまたは酸処理は、最初の処理、すな
わち全ての工程を実施する場合は第１工程（Ｉ）として
実施することが好ましい。なお、各処理工程の後で、水
洗処理を実施することが好ましい。水洗処理では、温水
を使用することが好ましい。

【００４２】（ＩＩ）ゼラチン層除去処理 成形品に写真フイルムにおける感光層のようなゼラチン
含有層が設けられている場合、成形品をプロテアーゼで
処理する。

【００４３】プロテアーゼについて特に制限はない。プ
ロテアーゼは、通常水溶液（０．００１〜２０重量％）
として使用する。水溶液のｐＨはセルラーゼの至適ｐＨ
に調整することが好ましい。プロテアーゼの水溶液に
も、界面活性剤が（０．００１乃至５重量％程度）含ま
れていることが好ましい。

【００４４】ゼラチン層除去処理は、室温〜７０℃、特
に３０〜６０℃の温度で１０〜２００分間、攪拌しなが
ら実施することが好ましい。

【００４５】（ＩＩＩ−ａ）漂白処理 成形品を過酸化物で処理して漂白する。なお、過酸化物
は通常、ニトロセルロースのニトロ基を変性させる作用
も有している。従って、成形品に写真フイルムにおける
下塗り層のようなニトロセルロースを含む表面層が設け
られている場合は、漂白処理によりニトロセルロースの
ニトロ基が変性する。

【００４６】過酸化物の例としては、過酸化水素および
過マンガン酸カリウムを挙げることができる。過酸化水
素を用いる場合、通常過酸化水素水（１〜２０重量％）
として使用する。

【００４７】漂白処理は、室温〜９０℃、特に７０〜９
０℃の温度で３０〜１５０分間、攪拌しながら実施する
ことが好ましい。

【００４８】（ＩＩＩ−ｂ））ニトロセルロース抽出処
理 成形品に写真フイルムにおける下塗り層のようなニトロ
セルロースを含む表面層が設けられている場合、成形品
をアセトンのようなニトロセルロースの溶媒で処理し、
ニトロセルロースを抽出する。

【００４９】抽出処理は、通常室温で３０〜１５０分
間、攪拌しながら実施することが好ましい。

【００５０】（Ｖ）乾燥処理 乾燥処理は、５０〜１５０℃の温度で、通常の方法によ
り実施できる。

【００５１】本発明の回収方法は、写真フイルム、偏光
フイルムなどの様々な分野に使用されているセルロース
プラスチックの成形品に広く適用することができる。

【００５２】回収したセルロースプラスチック、例えば
セルロースアセテートの再生チップの品質検査は、チッ
プを製膜用ドープに用いる有機溶剤（例えばメチレンク
ロライド、メタノール（９：１）の混合溶剤）に完全溶
解してドープを調製し、そのドープの分光透過率や不溶
解物の存在（多くは白濁する）の検査によって評価する
ことができる。本発明に従うと、このような評価方法で
不溶解物が認められない良質のチップを回収することが
できる。従って、本発明により回収されたセルロース誘
導体は、新しい原料と同様に、写真用フイルムなどのセ
ルロースプラスチックの成形品の製造に用いることがで
きる。

【００５３】次に本発明の実施例について説明する。

【００５４】

【実施例】

実施例１ 映写使用済のカラーポジフイルム（セルローストリアセ
テートを主体に用いたベースフイルムの上に下塗り層及
び画像層ならびに保護層を塗設したもの、富士写真フイ
ルム（株）製）を約０．５乃至１ｃｍ角のチップに切断
して、使用した。

【００５５】第１工程（アルカリ処理） 高級アルコールのポリエチレングリコールエーテル（エ
マルゲン１０６、花王（株）製、以下も同じ）０．１０
４ｇと炭酸ナトリウム０．５０ｇを水１５０ｍｌに溶解
し、この水溶液にチップ試料３０ｇを浸漬し、約８５℃
で３０分間撹拌した。次いで、処理済チップを温水で水
洗した。

【００５６】第２工程（ゼラチン層除去処理） 前記処理済チップを、高級アルコールのポリエチレング
リコールエーテル０．０４ｇを水１５０ｍｌに溶解した
水溶液に浸漬し、プロテアーゼ（プロナーゼＥ、科研化
学（株）製）０．０４ｇを添加し、約５０℃で４０分間
撹拌した。処理済チップを温水で水洗した。

【００５７】第３工程（漂白処理） 前記処理済チップを、水１５０ｍｌ中に浸漬し、過酸化
水素水（約３５％）１０ｍｌを添加し、７５℃で３０分
間処理した。処理済チップを亜硫酸ナトリウム０．１ｇ
を水１５０ｍｌに溶解した水溶液を用いて水洗し、残存
過酸化水素を除去した。

【００５８】第４工程（セルラーゼ処理） セルラーゼ（セルラーゼ・ダイワ、大和化成（株）試
作、Trichoderma reeseiが生産）０．３０ｇ（使用量は
予備実験により決定）を、酢酸／酢酸ナトリウム０．０
２Ｎ緩衝溶液（ｐＨ４．５０）１５０ｍｌに添加した。
これに、前記処理済チップを浸漬し、さらに高級アルコ
ールのポリエチレングリコールエーテル０．０４ｇおよ
びノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０２ｇを添
加し、４５度乃至５０℃で６０分間撹拌した。処理済チ
ップを水洗した。

【００５９】第５工程（乾燥処理） 処理済チップを水洗後、直ちに約１０５℃の熱風下、約
２時間乾燥して、再生チップ試料を得た。収量は、４．
８４ｇであった。

【００６０】比較例１ また、第４工程を除き他は同様にして、比較対照のため
の再生チップ試料を得た。

【００６１】再生チップの評価 実施例１および比較例１において得られた再生チップ試
料の各５ｇを、メチレンクロライド：メタノール（９：
１）混合溶剤２８．５ｍｌに浸漬し、溶液を得た。目視
観察により不溶解物の存在を調べ、また濁り度を評価し
た。結果を第１表に示す。第１表において、濁り度Ａは
ほとんど濁りが認められない状態、Ｂは白濁がわずかに
認められる状態、Ｃは白濁が再使用に支障がある程度ま
で認められる状態を意味する。

【００６２】 第１表 ──────────────────────────────────── 試料 不溶解物の存在 濁り度 実施例１ なし Ａ〜Ｂ 比較例１ あり（薄膜状の浮遊物） Ｂ〜Ｃ ────────────────────────────────────

【００６３】実施例１の試料には、やや濁りが認められ
たが、比較例１の試料と比較して優れており、再使用が
可能であった。実施例１および比較例１の試料共に、褐
色気味のステインがわずかに残存していた。

【００６４】実施例２ 映写使用済のカラーポジフイルム（セルローストリアセ
テートを主体に用いたベースフイルムの上にニトロセル
ロースを含有する下塗り層が設けられているもの、イー
ストマンコダック社製）を、約０．５ないし１ｃｍ各の
チップに切断して使用した。

【００６５】第１工程（膨潤処理）および第２工程（ゼ
ラチン層除去処理）を実施例１と同様に実施した。

【００６６】第３工程（ニトロセルロース変性および漂
白処理） 以上の処理済チップを水酸化ナトリウムの０．２５％水
溶液１５０ｍｌに浸漬し約８５℃で３０分間撹拌して水
洗した。過マンガン酸カリウムの０．０２モル水溶液２
１．４ｍｌと硫酸の１％溶液１０ｍｌを水１１８．６ｍ
ｌに混合した処理液中に浸漬し、約８５℃で４５分撹拌
し、さらに過酸化水素水（約３５％）１０ｍｌを加えて
１５分撹拌した。亜硫酸ナトリウムの０．１％水溶液で
水洗し、過酸化水素とマンガン塩を除去した。

【００６７】第４工程（セルラーゼ処理）および第５工
程（乾燥処理）を実施例１と同様に実施して、再生チッ
プ試料を得た。

【００６８】比較例２ 第４工程を除き他は同様にして、比較対照試料を得た。

【００６９】実施例３ また、実施例２で用いたチップを用いて、実施例２の第
３工程を、実施例１の第３工程（漂白処理）に変更した
以外は同様に処理して試料を得た。

【００７０】比較例３ 実施例３において、第４工程を除いた以外は同様にし
て、比較対照試料を得た。

【００７１】実施例４ 実施例２において、第３工程と第４工程の間に、チップ
を水１００ｍｌに過酸化水素水（約３５％）１０ｍｌと
ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０４ｇを添加
した溶液に浸漬し、約８５℃で６０分間撹拌する処理を
実施し、他は実施例２と同様に処理して試料を得た。

【００７２】再生チップの評価 実施例１および比較例１と同様にメチレンクロライド・
メタノール（９：１）混合溶液に各試料を浸漬し溶液を
えた。目視観察の結果を第２表に示す。

【００７３】 第２表 ──────────────────────────────────── 試料 不溶解物の存在 濁り度 褐色のステイン 実施例２ なし Ａ あり 実施例４ なし Ａ なし 比較例２ あり（僅かに浮遊物が認められる） Ｃ あり 実施例３ なし Ｂ あり 比較例３ あり（薄膜状の浮遊物） Ｃ あり ────────────────────────────────────

【００７４】実施例５ 実施例１で用いた映写使用済のカラーポジフイルム（３
５ｍｍ巾）を横方向に約０．５ｃｍ巾に切断して使用し
た。

【００７５】第１工程（膨潤処理）および第２工程（ゼ
ラチン層除去処理）を、実施例１と同様に実施した。

【００７６】第３工程（ニトロセルロース抽出処理） 前処理済チップの約５０ｇを、アセトン１００ｍｌにノ
ニルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１％水溶液の１０
ｍｌを加えた混合溶液に浸漬し常温で４５分撹拌し、水
洗した。

【００７７】第４工程（セルラーゼ処理） 以上の処理済チップを、炭酸ナトリウム０．０２５％お
よびノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０４ｇの
水溶液１５０ｍｌに浸漬し、さらに高アルカリ性プロテ
アーゼの０．０３ｇを添加して５０℃で３０分間撹拌し
た。酢酸によりｐＨを約４．５に調整したのち、セルラ
ーゼ（実施例１で使用）０．２０ｇを添加し５０℃で約
４５分撹拌した。

【００７８】第５工程（乾燥） 水洗したのち乾燥して、試料を得た。収量は４３．５ｇ
であった。

【００７９】比較例４ 実施例４において、第４工程を除いた以外は同様にし
て、比較対照のための試料を得た。

【００８０】再生チップの評価 実施例１および比較例１と同様に評価した。結果を第３
表に示す。

【００８１】 第３表 ──────────────────────────────────── 不溶解物の存在 濁り度 実施例５ なし Ａ 比較例４ あり（薄膜状の浮遊物） Ｃ ────────────────────────────────────

【００８２】実施例５は、収量率は８７％と低い（おそ
らく可塑剤の一部も除去されたと思われる。）が不溶解
物もなく、濁り度もほとんどない優れたセルロースアセ
テートを回収することができた。

【００８３】

【発明の効果】本発明のセルロースプラスチック（特に
低脂肪酸のセルロースエステル）の回収方法では、従来
行なわれていた再生処理工程、すなわち酸性またはアル
カリ性水溶液の処理において発生する分解物（さらに過
酸化物による漂白処理や水性処理において発生する場合
もある）や処理前から含有されていた不純物（ヒドロキ
シセルロースやオキシセルロース等）が分解して、分離
されるため、再利用可能な高品質のセルロースプラスチ
ックを回収することができる。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 セルロースプラスチックを基材とする成
   形品をアルカリ性水溶液または酸性水溶液に浸漬する工
   程；および、その後成形品をセルラーゼで処理する工程
   を含むセルロースプラスチックの回収方法。
2. 【請求項２】 上記成形品が、セルロースプラスチック
   を基材とする支持体上に下塗り層が設けられている写真
   フイルムであることを特徴とする請求項１に記載の方
   法。
3. 【請求項３】 上記セルロースプラスチックが、セルロ
   ースの低級脂肪酸エステルであることを特徴とする請求
   項１に記載の方法。
4. 【請求項４】 上記アルカリまたは酸処理とセルラーゼ
   処理の間に、成形品を漂白処理する工程を含むことを特
   徴とする請求項１に記載の方法。