JP2631683B2 - 亜鉛−クロム電気めっき方法 - Google Patents
亜鉛−クロム電気めっき方法Info
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- JP2631683B2 JP2631683B2 JP63040293A JP4029388A JP2631683B2 JP 2631683 B2 JP2631683 B2 JP 2631683B2 JP 63040293 A JP63040293 A JP 63040293A JP 4029388 A JP4029388 A JP 4029388A JP 2631683 B2 JP2631683 B2 JP 2631683B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は自動車、家電、建材等に使用される耐食性の
優れたZn−Cr電気めっき鋼板の製造方法に関し、特に工
業的に安定に連続生産するためのめっき浴の維持管理方
法および補給方法に関する。
優れたZn−Cr電気めっき鋼板の製造方法に関し、特に工
業的に安定に連続生産するためのめっき浴の維持管理方
法および補給方法に関する。
（従来の技術） ZnないしZn系合金めっき中にCrを含有せしめたZn−Cr
系電気めっき法としては、例えば特公昭61−36078号、
特公昭58−56039号、特開昭61−270398号等の公報が公
知であるが、これらはCrの共析率が0.005〜５％までの
極めて微量である。
系電気めっき法としては、例えば特公昭61−36078号、
特公昭58−56039号、特開昭61−270398号等の公報が公
知であるが、これらはCrの共析率が0.005〜５％までの
極めて微量である。
従って、めっき浴中のCr3+イオン濃度の維持管理につ
いては特に考慮ははらわれていない。
いては特に考慮ははらわれていない。
（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは耐食性を画期的に向上させるために、Cr
含有量の更に高いZn−Cr系電気めっき鋼板の製造法を検
討し、その用途を得た。しかしながら、工業的に長期に
わたって安定して製造するためには、めっきで消費され
るZn2+イオンとCr3+イオンを補給し、めっき浴中の該イ
オンを所定濃度に維持できる技術が必要である。
含有量の更に高いZn−Cr系電気めっき鋼板の製造法を検
討し、その用途を得た。しかしながら、工業的に長期に
わたって安定して製造するためには、めっきで消費され
るZn2+イオンとCr3+イオンを補給し、めっき浴中の該イ
オンを所定濃度に維持できる技術が必要である。
Zn2+イオンは、公知の方法で補給することは可能であ
るが、Cr3+イオンの適用できる補給方法がなかった。
るが、Cr3+イオンの適用できる補給方法がなかった。
即ち、Cr3+イオンは、硫酸クロムや塩化クロムのごと
き塩類で添加すると、めっき浴内にSO4 2-イオン、Cl-イ
オン等の陰イオンの濃度が増大し、めっきに支障が出
る。
き塩類で添加すると、めっき浴内にSO4 2-イオン、Cl-イ
オン等の陰イオンの濃度が増大し、めっきに支障が出
る。
Cr2O3等の酸化物あるいは金属Crとしてめっき液に添
加することはできない。例えばpH＝１以下の酸性浴であ
っても、溶解しないからである。
加することはできない。例えばpH＝１以下の酸性浴であ
っても、溶解しないからである。
Cr（OH）３等の酸化物あるいはCr2（CO3）２等の炭酸
塩としてめっき浴に添加することも考えられるが、酸性
浴に一部溶解するのみで、不溶解残渣が出る。空気中で
不安定であって、酸化物に変換し易いためである。たと
え酸化物生成を抑止し得たとしても原料コストが不当に
高くなるので現実的ではない。
塩としてめっき浴に添加することも考えられるが、酸性
浴に一部溶解するのみで、不溶解残渣が出る。空気中で
不安定であって、酸化物に変換し易いためである。たと
え酸化物生成を抑止し得たとしても原料コストが不当に
高くなるので現実的ではない。
金属Crを陽極に使用して電気的に溶解する方法は可能
であるが、陰極でめっきに消費させるCr量に対して過剰
のCrがめっき浴中に溶解するので、Cr3+イオン濃度を一
定に維持することはできない。
であるが、陰極でめっきに消費させるCr量に対して過剰
のCrがめっき浴中に溶解するので、Cr3+イオン濃度を一
定に維持することはできない。
一方不溶解性陽極を使用することは、可溶性陽極に比
較して工業的に有利であるが、陽極で６価Crが生成し、
めっき浴内の濃度が増大してきてめっきに支障を及ぼ
し、長期連続操業が不可能になる。
較して工業的に有利であるが、陽極で６価Crが生成し、
めっき浴内の濃度が増大してきてめっきに支障を及ぼ
し、長期連続操業が不可能になる。
本発明はかかる問題点を有利に解決するためになされ
たものである。
たものである。
（課題を解決するための手段） 即ち本発明は、Zn2+イオン、Cr3+イオン、有機還元剤
を基本成分とし、Zn2+イオン10〜150g/,Cr3+イオン10
〜150g/，有機還元剤50g/以下からなる酸性めっき
浴で、不溶解性陽極を用いてめっきすることを特徴とす
る亜鉛−クロム電気めっき方法であり、またBr-イオン4
0g/以下をめっき浴に付加し、また循環タンクからめ
っき液の一部を反応槽に導入し、該反応槽に６価Crと有
機還元剤を補給し、反応せしめて後、循環するものであ
る。
を基本成分とし、Zn2+イオン10〜150g/,Cr3+イオン10
〜150g/，有機還元剤50g/以下からなる酸性めっき
浴で、不溶解性陽極を用いてめっきすることを特徴とす
る亜鉛−クロム電気めっき方法であり、またBr-イオン4
0g/以下をめっき浴に付加し、また循環タンクからめ
っき液の一部を反応槽に導入し、該反応槽に６価Crと有
機還元剤を補給し、反応せしめて後、循環するものであ
る。
（作 用） 不溶解性陽極は、長時間連続的にめっきを行っても損
粍しないので、陽極の形状が保持され、また被めっき体
である鋼帯との極間距離が一定に保持できるので、長時
間連続して一定のめっき条件で操業できる。また極間距
離を短縮できるので、液抵抗による電圧損失を極力少な
くすることができ、更に可溶性陽極のような頻繁な陽極
取り替えを要しないので、生産稼動率を向上させ得る等
その経済的利点は大きい。
粍しないので、陽極の形状が保持され、また被めっき体
である鋼帯との極間距離が一定に保持できるので、長時
間連続して一定のめっき条件で操業できる。また極間距
離を短縮できるので、液抵抗による電圧損失を極力少な
くすることができ、更に可溶性陽極のような頻繁な陽極
取り替えを要しないので、生産稼動率を向上させ得る等
その経済的利点は大きい。
しかしながら不溶解性陽極を使用する場合、電流は水
の電気分解によるO2ガス発生、あるいはめっき液成分の
電解酸化反応を介して伝達される。Zn2+−Cr3+めっき浴
の場合にはCr3+イオンが酸化され、６価Crが生成する。
従って６価Crが系内に蓄積されるので、これを還元する
ことが必要である。
の電気分解によるO2ガス発生、あるいはめっき液成分の
電解酸化反応を介して伝達される。Zn2+−Cr3+めっき浴
の場合にはCr3+イオンが酸化され、６価Crが生成する。
従って６価Crが系内に蓄積されるので、これを還元する
ことが必要である。
有機還元剤をめっき液中に添加することにより、陽極
で生成する６価Crを皆無ないしは低位に抑制することが
できる。ただし、有機還元剤自身が陽極で消費されるの
で、効果を維持するためにはその補給が必要である。
で生成する６価Crを皆無ないしは低位に抑制することが
できる。ただし、有機還元剤自身が陽極で消費されるの
で、効果を維持するためにはその補給が必要である。
有機還元剤としては、エタノール，プロパノール，グ
リセリン，エチレングリコール等の低級１価あるいは多
価アルコール類，でんぷんおよび糖類，ギ酸，シュウ酸
等の有機酸類が反応性を考慮して好ましい。めっき液中
の有機還元剤の濃度は50g/以下が好ましい。50g/を
超えるとめっき密着性等を劣化させるので好ましくな
い。有機還元剤の電解槽中の濃度が、例えば1g/程度
と低くとも有効である。この場合、不溶解性陽極で発性
する６価Crは比較的増大するが、後述するように全部ま
たは一部の電解槽に可溶性陽極を併用したり、あるいは
生成した６価Crを反応槽中でCr3+に還元できるからであ
る。
リセリン，エチレングリコール等の低級１価あるいは多
価アルコール類，でんぷんおよび糖類，ギ酸，シュウ酸
等の有機酸類が反応性を考慮して好ましい。めっき液中
の有機還元剤の濃度は50g/以下が好ましい。50g/を
超えるとめっき密着性等を劣化させるので好ましくな
い。有機還元剤の電解槽中の濃度が、例えば1g/程度
と低くとも有効である。この場合、不溶解性陽極で発性
する６価Crは比較的増大するが、後述するように全部ま
たは一部の電解槽に可溶性陽極を併用したり、あるいは
生成した６価Crを反応槽中でCr3+に還元できるからであ
る。
本発明を適用するめっき浴成分は、有機還元剤の他に
Zn2+イオン10〜150g/,Cr3+イオン10〜150g/,pHは３
〜0.5の硫酸あるいは／および塩酸々性であることが基
本であって、他にNa+,K+,NH4 +,Mg2+,Al3+等の無関係陽
イオン,H3BO3等のの緩衝剤，ポリエチレングリコール等
のポリオキシアルキレン誘導体や、SiO2,Al2O3コロイド
等の酸化物微粒子等の特殊添加剤が存在しても、本発明
の方法に本質的な支障はない。
Zn2+イオン10〜150g/,Cr3+イオン10〜150g/,pHは３
〜0.5の硫酸あるいは／および塩酸々性であることが基
本であって、他にNa+,K+,NH4 +,Mg2+,Al3+等の無関係陽
イオン,H3BO3等のの緩衝剤，ポリエチレングリコール等
のポリオキシアルキレン誘導体や、SiO2,Al2O3コロイド
等の酸化物微粒子等の特殊添加剤が存在しても、本発明
の方法に本質的な支障はない。
酸化還元反応に干渉しない金属イオン，例えばNi2+,C
o2+,Cd2+,Pb2+等は、存在しても本発明の適用には支障
はなく、Fe,Cu,Mn等の酸化還元反応に関わる金属イオン
は、めっき浴中に実際不可避的に存在するものであり、
少量なら本発明の方法に影響は及ばさない。
o2+,Cd2+,Pb2+等は、存在しても本発明の適用には支障
はなく、Fe,Cu,Mn等の酸化還元反応に関わる金属イオン
は、めっき浴中に実際不可避的に存在するものであり、
少量なら本発明の方法に影響は及ばさない。
次にBr-イオンの作用について説明する。Br-イオンは
不溶解性陽極でCr3+イオンより優先して酸化され、Br2
となる。Br2は有機還元剤と速やかに反応し、Br-イオン
に戻る。かくすることにより、Br-イオンはCr3+イオン
−有機還元剤の系中で触媒的に作用し、陽極での６価Cr
生成を抑制するのである。Br-イオンはNa+,K+,NH4 +等の
塩としてめっき液に添加することができる。Br-イオン
濃度は40g/以下であることが好ましい。40g/を超え
てもそれ以上の効果はなく、経済的に好ましくない。
不溶解性陽極でCr3+イオンより優先して酸化され、Br2
となる。Br2は有機還元剤と速やかに反応し、Br-イオン
に戻る。かくすることにより、Br-イオンはCr3+イオン
−有機還元剤の系中で触媒的に作用し、陽極での６価Cr
生成を抑制するのである。Br-イオンはNa+,K+,NH4 +等の
塩としてめっき液に添加することができる。Br-イオン
濃度は40g/以下であることが好ましい。40g/を超え
てもそれ以上の効果はなく、経済的に好ましくない。
本発明のめっき浴を用いれば、めっきで消費されるCr
3+イオンの補給源として、６価Crが適用できる。即ち、
めっき液の一部を循環タンクから反応槽に導入し、該反
応槽に６価Crを補給してめっき液中の有機還元剤と反応
させ、Cr3+イオンに転換せしめることができる。反応槽
には電解槽で消費された有機還元剤も同時に補給する。
場合によっては反応を促進するため、硫酸等を添加する
ことも有利である。
3+イオンの補給源として、６価Crが適用できる。即ち、
めっき液の一部を循環タンクから反応槽に導入し、該反
応槽に６価Crを補給してめっき液中の有機還元剤と反応
させ、Cr3+イオンに転換せしめることができる。反応槽
には電解槽で消費された有機還元剤も同時に補給する。
場合によっては反応を促進するため、硫酸等を添加する
ことも有利である。
６価Cr源としては、クロム酸あるいはクロム酸クロム
が好ましい。これらはCr源としては商業的に比較的安価
に入手できる原料である。場合によってはNH4 +,Na+,K+,
Mg2+,Al3+等のクロム酸塩あるいは重クロム酸塩として
添加することもできる。ただし、上記陽イオン類のめっ
き液中の物質収支がバランスする範囲内で適用すること
が好ましい。
が好ましい。これらはCr源としては商業的に比較的安価
に入手できる原料である。場合によってはNH4 +,Na+,K+,
Mg2+,Al3+等のクロム酸塩あるいは重クロム酸塩として
添加することもできる。ただし、上記陽イオン類のめっ
き液中の物質収支がバランスする範囲内で適用すること
が好ましい。
導入されるめっき液の温度は、めっき時の温度と同水
準であることが経済的で、従って反応槽の温度は、40〜
90℃に制御することが好ましい。このようにして、６価
CrがCr3+イオンに転換され、余剰の有機還元剤とともに
補給されて循環タンクに返送，循環される。
準であることが経済的で、従って反応槽の温度は、40〜
90℃に制御することが好ましい。このようにして、６価
CrがCr3+イオンに転換され、余剰の有機還元剤とともに
補給されて循環タンクに返送，循環される。
循環タンク内の６価Cr濃度は、10g/以下に維持され
ることが好ましい。10g/以上ではめっき外観等を劣化
させるので好ましくない。全ての電解槽に不溶解性陽極
を使用することがより好ましいが、場合によっては一部
の電解槽にCrおよび／あるいはZn電解等の可溶性電極を
適用することもできる。
ることが好ましい。10g/以上ではめっき外観等を劣化
させるので好ましくない。全ての電解槽に不溶解性陽極
を使用することがより好ましいが、場合によっては一部
の電解槽にCrおよび／あるいはZn電解等の可溶性電極を
適用することもできる。
不溶解性陽極としては、PbにSn,Ag,In,Te,Tl,Sr,As,S
b,Caを合金せしめたPb合金系電極、あるいはPbO2電極等
のPb系電極,PtあるいはPtにIr,Pd,Ru,Rh等を合金化せし
めたPt系電極,Rh,Ruの酸化物電極等の貴金属系電極,Ta
とRu,Rh,Pb,Ir,Pt,Ni等からなる非晶質合金系電極等が
適用可能である。
b,Caを合金せしめたPb合金系電極、あるいはPbO2電極等
のPb系電極,PtあるいはPtにIr,Pd,Ru,Rh等を合金化せし
めたPt系電極,Rh,Ruの酸化物電極等の貴金属系電極,Ta
とRu,Rh,Pb,Ir,Pt,Ni等からなる非晶質合金系電極等が
適用可能である。
なおZn源のめっき液への補給は、ZnCO3等の塩類、あ
るいは金属Znの形で適用できる。
るいは金属Znの形で適用できる。
以上延べたようなめっき浴組成と、不溶解性陽極を使
用する電解槽，更にイオン補給系を適用することによ
り、めっき温度30〜70℃、電流密度50A/Dm23以上，相対
流速30〜200m/分の条件で、Cr含有量５〜40％に及ぶ高
耐食性Zn−Crめっき鋼板が安定して長時間連続して製造
することができる。
用する電解槽，更にイオン補給系を適用することによ
り、めっき温度30〜70℃、電流密度50A/Dm23以上，相対
流速30〜200m/分の条件で、Cr含有量５〜40％に及ぶ高
耐食性Zn−Crめっき鋼板が安定して長時間連続して製造
することができる。
次に本発明のめっきプロセスの態様例を、第１図によ
って説明する。
って説明する。
１は不溶解性陽極を使用する電解槽、２は不溶解性陽
極、３は被めっき対象である鋼帯であって、電解槽１は
複数個あり、４は可溶性陽極を使用する電解槽、５は可
溶性陽極であり、該電解槽４は０個ないし複数個ある。
極、３は被めっき対象である鋼帯であって、電解槽１は
複数個あり、４は可溶性陽極を使用する電解槽、５は可
溶性陽極であり、該電解槽４は０個ないし複数個ある。
循環タンク６からめっき液を電解槽１あるいは１と４
に送り、電流を流してめっきをし、めっき液を循環タン
ク６に戻し、再び循環させる。一方めっき液の一部を循
環タンク６から反応槽７に送り、同時に貯槽８から６価
Crを、貯槽９から有機還元剤をそれぞれ供給し、必要に
応じて貯槽10から硫酸を添加する。ここで６価CrはCr3+
イオンに還元され、熱交換器11を経て循環タンク６に戻
し循環する。
に送り、電流を流してめっきをし、めっき液を循環タン
ク６に戻し、再び循環させる。一方めっき液の一部を循
環タンク６から反応槽７に送り、同時に貯槽８から６価
Crを、貯槽９から有機還元剤をそれぞれ供給し、必要に
応じて貯槽10から硫酸を添加する。ここで６価CrはCr3+
イオンに還元され、熱交換器11を経て循環タンク６に戻
し循環する。
Zn源の供給は貯槽12から溶解槽13に投入し、循環タン
ク６からめっき液の一部を導入して溶解させる。金属Zn
を用いるときは、６価Crが溶解を促進するので、反応槽
７から熱交換器11を経由したCr補給系のめっき液をZn溶
解槽13に導入して、未反応６価Crを更にZnによって還元
させることもできる。溶解後沈静槽14を経由して循環タ
ンク６に戻し、循環する。
ク６からめっき液の一部を導入して溶解させる。金属Zn
を用いるときは、６価Crが溶解を促進するので、反応槽
７から熱交換器11を経由したCr補給系のめっき液をZn溶
解槽13に導入して、未反応６価Crを更にZnによって還元
させることもできる。溶解後沈静槽14を経由して循環タ
ンク６に戻し、循環する。
Br-イオンは、必要に応じて貯槽15から例えば沈静槽1
4に供給すればよい。
4に供給すればよい。
（実施例） 第１表に揚げる実施例１〜４、比較例１〜３のめっき
浴組成，陽極およびめっき条件で、冷延鋼板を陽極とし
て１万クローン／までの連続めっきをおこなった。１
万クローン／負荷後の６価Cr生成量を同様に第１表に
示した。
浴組成，陽極およびめっき条件で、冷延鋼板を陽極とし
て１万クローン／までの連続めっきをおこなった。１
万クローン／負荷後の６価Cr生成量を同様に第１表に
示した。
比較例と対比することにより、本発明の陽極での６価
Cr生成抑制効果が明白である。
Cr生成抑制効果が明白である。
実施例５ 実施例２の１万クローン／負荷後のめっき液１当
りに、Crとして0.3gに相当するクロム酸水溶液を添加
し、0.9g/のギ酸を添加して70℃で反応せしめた。反
応後６価Cr濃度は0.1g/以下であった。
りに、Crとして0.3gに相当するクロム酸水溶液を添加
し、0.9g/のギ酸を添加して70℃で反応せしめた。反
応後６価Cr濃度は0.1g/以下であった。
更にめっきで消費されたZnとして1.8g/相当分をZnC
O3で補給し、液量を調整してZn2+イオンと、Cr3+イオン
をほぼ初期の濃度に回復させた。再び１万クローン／
までの連続めっきをおこない、上記と同様の条件で回復
操作を行い、このようなサイクルを繰返して60万クロー
ン／までの負荷をかけた。なお、この間ドラグアウト
等による添加成分の若干の変動は試薬添加で補正した。
60万クローン／負荷までのめっき層の組成は、ほぼCr
15％，残部Znと安定して推移し、めっき外観も良好で変
化はなかった。
O3で補給し、液量を調整してZn2+イオンと、Cr3+イオン
をほぼ初期の濃度に回復させた。再び１万クローン／
までの連続めっきをおこない、上記と同様の条件で回復
操作を行い、このようなサイクルを繰返して60万クロー
ン／までの負荷をかけた。なお、この間ドラグアウト
等による添加成分の若干の変動は試薬添加で補正した。
60万クローン／負荷までのめっき層の組成は、ほぼCr
15％，残部Znと安定して推移し、めっき外観も良好で変
化はなかった。
イオン補給回復後のZn2+イオンおよびCr3+イオン濃度
は、ほぼ初期と同じであり、６価Crは0.1g/以下であ
って、濃度増大の傾向は認められなかった。
は、ほぼ初期と同じであり、６価Crは0.1g/以下であ
って、濃度増大の傾向は認められなかった。
（発明の効果） 以上述べたように、本発明による電気めっき方法によ
り、耐食性の優れたCr含有量の高いZn−Cr電気めっき鋼
板を、安定な品質で長時間連続して製造することができ
る等の効果が得られる。
り、耐食性の優れたCr含有量の高いZn−Cr電気めっき鋼
板を、安定な品質で長時間連続して製造することができ
る等の効果が得られる。
第１図は本発明のめっきプロセスの一例を示すブロック
図である。 1,4……電解槽、２……不溶解性陽極、３……鋼帯、５
……可溶性陽極、６……循環タンク、７……反応槽、8,
9,10,12,15……貯槽、11……熱交換器、13……溶解槽、
14……沈静槽
図である。 1,4……電解槽、２……不溶解性陽極、３……鋼帯、５
……可溶性陽極、６……循環タンク、７……反応槽、8,
9,10,12,15……貯槽、11……熱交換器、13……溶解槽、
14……沈静槽
Claims (3)
- 【請求項１】Zn2+イオン、Cr3+イオン、有機還元剤を基
本成分とし、Zn2+イオン10〜150g/,Cr3+イオン10〜15
0g/、有機還元剤50g/以下からなる酸性めっき浴
で、不溶解性陽極を用いてめっきすることを特徴とする
亜鉛−クロム電気めっき方法。 - 【請求項２】Br-イオン40g/以下をめっき浴に付加し
た請求項（１）記載の亜鉛−クロム電気めっき方法。 - 【請求項３】循環タンクからめっき液の一部を反応槽に
導入し、該反応槽に６価Crと有機還元剤を補給し、反応
せしめて後循環する請求項（１）記載の亜鉛−クロム電
気めっき方法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63040293A JP2631683B2 (ja) | 1988-02-23 | 1988-02-23 | 亜鉛−クロム電気めっき方法 |
| DE88104874T DE3882769T2 (de) | 1987-03-31 | 1988-03-25 | Korrosionsbeständiges plattiertes Stahlband und Verfahren zu seiner Herstellung. |
| EP88104874A EP0285931B1 (en) | 1987-03-31 | 1988-03-25 | Corrosion resistant plated steel strip and method for producing same |
| US07/174,830 US4897317A (en) | 1987-03-31 | 1988-03-29 | Corrosion resistant Zn-Cr plated steel strip |
| CA000562971A CA1336698C (en) | 1987-03-31 | 1988-03-30 | Corrosion resistant plated steel strip and method for producing same |
| AU13897/88A AU597163B2 (en) | 1987-03-31 | 1988-03-30 | Corrosion resistant plated steel strip and method for producing same |
| US07/320,071 US4877494A (en) | 1987-03-31 | 1989-03-07 | Corrosion resistant plated steel strip and method for producing same |
| CA000616732A CA1336700C (en) | 1987-03-31 | 1993-09-21 | Corrosion resistant plated steel strip and method for producing same |
| CA000616731A CA1336699C (en) | 1987-03-31 | 1993-09-21 | Corrosion resistant plated steel strip and method for producing same |
| CA000616830A CA1337054C (en) | 1987-03-31 | 1994-03-07 | Corrosion resistant plated steel strip and method for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63040293A JP2631683B2 (ja) | 1988-02-23 | 1988-02-23 | 亜鉛−クロム電気めっき方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01215998A JPH01215998A (ja) | 1989-08-29 |
| JP2631683B2 true JP2631683B2 (ja) | 1997-07-16 |
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|---|---|---|---|
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Country Status (1)
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| JP (1) | JP2631683B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3111342B2 (ja) * | 1994-04-28 | 2000-11-20 | 新日本製鐵株式会社 | 耐食性に優れた亜鉛系合金電気めっき鋼板の製造方法 |
| JPH08218193A (ja) * | 1995-02-14 | 1996-08-27 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 有機複合被覆鋼板 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH089796B2 (ja) * | 1987-08-26 | 1996-01-31 | 新日本製鐵株式会社 | 表面品位および耐食性に優れた亜鉛−クロム系電気めっき鋼板 |
-
1988
- 1988-02-23 JP JP63040293A patent/JP2631683B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH01215998A (ja) | 1989-08-29 |
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