JP2628011B2 - 淡紅色ホウケイ酸塩ガラスおよびその製造方法 - Google Patents
淡紅色ホウケイ酸塩ガラスおよびその製造方法Info
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
- C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は淡紅色のホウケイ酸塩ガ
ラスおよびその製造方法に関する。
ラスおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】パイレックスガラスのようなホウケイ酸
塩ガラスは以前から公知であり、オーブン耐性のある調
理用製品の製造に広く使用されている。事実、これらの
ガラスは膨脹係数が低いので、熱衝撃に対して良好な耐
性が得られるが、この耐性は、これらの製品に一般的に
加えられる熱強化によりさらに改良される。調理用のホ
ウケイ酸塩ガラスは、大部分が着色剤を全く加えずに製
造されるので、不可避な鉄不純物のために僅かな黄色ま
たは黄−緑色を呈する。ある種のホウケイ酸塩ガラスは
数 ppmのコバルトにより明るい青に着色されている。着
色したホウケイ酸塩ガラスの製品が現れたのは最近であ
る。これまで、米国特許第４，１１６，７０４号に記載
されているような褐色のガラスだけが知られている。
塩ガラスは以前から公知であり、オーブン耐性のある調
理用製品の製造に広く使用されている。事実、これらの
ガラスは膨脹係数が低いので、熱衝撃に対して良好な耐
性が得られるが、この耐性は、これらの製品に一般的に
加えられる熱強化によりさらに改良される。調理用のホ
ウケイ酸塩ガラスは、大部分が着色剤を全く加えずに製
造されるので、不可避な鉄不純物のために僅かな黄色ま
たは黄−緑色を呈する。ある種のホウケイ酸塩ガラスは
数 ppmのコバルトにより明るい青に着色されている。着
色したホウケイ酸塩ガラスの製品が現れたのは最近であ
る。これまで、米国特許第４，１１６，７０４号に記載
されているような褐色のガラスだけが知られている。
【０００３】消費者による様々な色の投票で、淡紅色が
多くの票を得ている。
多くの票を得ている。
【０００４】ＭｎＯ2 のような酸化マンガンを特定のガ
ラスバッチに加えることにより、ガラス中にＭｎ3+イオ
ンが存在するためと考えられる淡紅色がガラスに与えら
れる。しかし、１９２２年２月１１日提出のフランス特
許出願第５４７，０９１号により、ホウケイ酸塩ガラス
の場合、酸化マンガンは淡紅色ではなく、代わりに黄色
から栗色の範囲の色を生じることも公知である。本発明
者の知る限り、この開示は７０年以上も前になされたに
も関わらず、いまだに矛盾していない。
ラスバッチに加えることにより、ガラス中にＭｎ3+イオ
ンが存在するためと考えられる淡紅色がガラスに与えら
れる。しかし、１９２２年２月１１日提出のフランス特
許出願第５４７，０９１号により、ホウケイ酸塩ガラス
の場合、酸化マンガンは淡紅色ではなく、代わりに黄色
から栗色の範囲の色を生じることも公知である。本発明
者の知る限り、この開示は７０年以上も前になされたに
も関わらず、いまだに矛盾していない。
【０００５】ホウケイ酸塩ガラスを淡紅色に着色するた
めに、セレン、金、あるいは酸化エルビウムのような他
の着色剤も確かに提案されてはいるが、これらの着色剤
は、コストのためか、あるいは実行が困難であるため
に、淡紅色に着色した、パイレックスのようなホウケイ
酸塩ガラスの大規模製造には適していない。
めに、セレン、金、あるいは酸化エルビウムのような他
の着色剤も確かに提案されてはいるが、これらの着色剤
は、コストのためか、あるいは実行が困難であるため
に、淡紅色に着色した、パイレックスのようなホウケイ
酸塩ガラスの大規模製造には適していない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そのため、経費がかか
らず、製造が容易な、淡紅色に着色したホウケイ酸塩ガ
ラスが必要とされている。
らず、製造が容易な、淡紅色に着色したホウケイ酸塩ガ
ラスが必要とされている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この需要を満たすため
に、本発明者は広範囲な研究を行い、驚くべきことに、
ガラス化するバッチ中にマンガン化合物を配合し、ガラ
スを酸化条件下で製造し、マンガン含有量を一定の限界
内に維持することにより、淡紅色のホウケイ酸塩ガラス
を製造できることを発見した。
に、本発明者は広範囲な研究を行い、驚くべきことに、
ガラス化するバッチ中にマンガン化合物を配合し、ガラ
スを酸化条件下で製造し、マンガン含有量を一定の限界
内に維持することにより、淡紅色のホウケイ酸塩ガラス
を製造できることを発見した。
【０００８】より詳しくは、本発明は、組成が酸化物基
準の重量％で、６５〜８５％のＳｉＯ2 、１０％を超え
るが２０％未満のＢ2 Ｏ3 、０〜８％のＮａ2 Ｏ、０〜
８％のＫ2 Ｏ、ただし合計２〜８％のＮａ2 ＯおよびＫ
2 Ｏ、および１〜６％のＡｌ2 Ｏ3 を含み、２０〜３０
０℃における線熱膨張係数が３０〜５５ｘ１０-7／℃で
ある淡紅色のホウケイ酸塩ガラスであって、さらに、Ｍ
ｎＯ2 の形で計算して０．０５〜１．００重量％のマン
ガンを含むこと、およびガラスが、厚さ４mmおよびＣ光
源で、 ｘ＝０．３１１５〜０．４２００ ｙ＝０．３１７０〜０．３６００ Ｙ＝１５〜９２％ の範囲内に入る色度を示すような量のＭｎ3+イオンをガ
ラス中に生じさせる酸化度を有することを特徴とするガ
ラスに関する。
準の重量％で、６５〜８５％のＳｉＯ2 、１０％を超え
るが２０％未満のＢ2 Ｏ3 、０〜８％のＮａ2 Ｏ、０〜
８％のＫ2 Ｏ、ただし合計２〜８％のＮａ2 ＯおよびＫ
2 Ｏ、および１〜６％のＡｌ2 Ｏ3 を含み、２０〜３０
０℃における線熱膨張係数が３０〜５５ｘ１０-7／℃で
ある淡紅色のホウケイ酸塩ガラスであって、さらに、Ｍ
ｎＯ2 の形で計算して０．０５〜１．００重量％のマン
ガンを含むこと、およびガラスが、厚さ４mmおよびＣ光
源で、 ｘ＝０．３１１５〜０．４２００ ｙ＝０．３１７０〜０．３６００ Ｙ＝１５〜９２％ の範囲内に入る色度を示すような量のＭｎ3+イオンをガ
ラス中に生じさせる酸化度を有することを特徴とするガ
ラスに関する。
【０００９】アルカリ土類金属酸化物のような相容性の
ある金属酸化物を、個々に約５％を超えない量で、合計
約８％まで含むことができる。
ある金属酸化物を、個々に約５％を超えない量で、合計
約８％まで含むことができる。
【００１０】好ましくは、本発明の基本ガラス組成は実
質的に、酸化物の重量％で、７５〜８５％のＳｉＯ2 、
１０％を超えるが１６％未満のＢ2 Ｏ3 、０〜７％のＮ
ａ2Ｏ、０〜７％のＫ2 Ｏ、ただし合計２〜７％のＮａ
2 ＯおよびＫ2 Ｏ、および１〜５％のＡｌ2 Ｏ3 から実
質的に成り、さらに、ＭｎＯ2 の形で計算して０．１５
〜０．３０重量％のマンガンを含むこと、およびその色
度が、厚さ４mmおよびＣ光源で、 ｘ＝０．３１２０〜０．３４００ ｙ＝０．３１８０〜０．３４００ Ｙ＝６０〜８８％の範囲内に入ることを特徴とする。
質的に、酸化物の重量％で、７５〜８５％のＳｉＯ2 、
１０％を超えるが１６％未満のＢ2 Ｏ3 、０〜７％のＮ
ａ2Ｏ、０〜７％のＫ2 Ｏ、ただし合計２〜７％のＮａ
2 ＯおよびＫ2 Ｏ、および１〜５％のＡｌ2 Ｏ3 から実
質的に成り、さらに、ＭｎＯ2 の形で計算して０．１５
〜０．３０重量％のマンガンを含むこと、およびその色
度が、厚さ４mmおよびＣ光源で、 ｘ＝０．３１２０〜０．３４００ ｙ＝０．３１８０〜０．３４００ Ｙ＝６０〜８８％の範囲内に入ることを特徴とする。
【００１１】アルカリ土類金属酸化物のような相容性の
ある金属酸化物を、個々に約３％を超えない量で、合計
約５％まで含むことができる。
ある金属酸化物を、個々に約３％を超えない量で、合計
約５％まで含むことができる。
【００１２】また本発明は、本発明のガラスから成形さ
れた製品、特に、耐熱衝撃性を改良するための強化を行
っている、いないに関わらず、オーブンプレート、クッ
カー、キャセロール用の蓋、シチュー鍋、フライパンお
よび皿、等の、食品の調理に使用される製品にも関す
る。これらの製品は、ホウケイ酸塩ガラスに一般的に使
用されている技術により製造できるが、これらの技術に
関してはここで説明する必要はない。
れた製品、特に、耐熱衝撃性を改良するための強化を行
っている、いないに関わらず、オーブンプレート、クッ
カー、キャセロール用の蓋、シチュー鍋、フライパンお
よび皿、等の、食品の調理に使用される製品にも関す
る。これらの製品は、ホウケイ酸塩ガラスに一般的に使
用されている技術により製造できるが、これらの技術に
関してはここで説明する必要はない。
【００１３】最後に、本発明は、（ａ）実質的に、酸化
物基準の重量％で、６５〜８５％のＳｉＯ2 、１０％を
超えるが２０％未満のＢ2 Ｏ3 、０〜８％のＮａ2 Ｏ、
０〜８％のＫ2 Ｏ、ただし合計２〜８％のＮａ2 Ｏおよ
びＫ2 Ｏ、および１〜６％のＡｌ2 Ｏ3 からなり、所望
により、アルカリ土類金属酸化物のような相容性のある
金属酸化物を、個々に約５％を超えない量で合計８％ま
で含む組成を有するガラス化し得るバッチを製造するこ
と、（ｂ）このバッチを溶融させること、（ｃ）この溶
融物をガラス製品に成形すること、（ｄ）このガラス製
品を徐冷すること、および（ｅ）所望によりこのガラス
製品を強化することからなる、淡紅色ホウケイ酸塩ガラ
スの製造方法であって、ガラス化し得るバッチに、酸化
マンガンＭｎＯ2 の形で計算して０．０５〜１重量％、
好ましくは０．１５〜０．３０重量％のＭｎ含有量に相
当するマンガン化合物を配合すること、および本発明の
ガラスに関して上に規定する色度をこのガラスに与える
ために、ガラス化し得るバッチの溶融を酸化条件下で行
うことを特徴とする方法に関する。
物基準の重量％で、６５〜８５％のＳｉＯ2 、１０％を
超えるが２０％未満のＢ2 Ｏ3 、０〜８％のＮａ2 Ｏ、
０〜８％のＫ2 Ｏ、ただし合計２〜８％のＮａ2 Ｏおよ
びＫ2 Ｏ、および１〜６％のＡｌ2 Ｏ3 からなり、所望
により、アルカリ土類金属酸化物のような相容性のある
金属酸化物を、個々に約５％を超えない量で合計８％ま
で含む組成を有するガラス化し得るバッチを製造するこ
と、（ｂ）このバッチを溶融させること、（ｃ）この溶
融物をガラス製品に成形すること、（ｄ）このガラス製
品を徐冷すること、および（ｅ）所望によりこのガラス
製品を強化することからなる、淡紅色ホウケイ酸塩ガラ
スの製造方法であって、ガラス化し得るバッチに、酸化
マンガンＭｎＯ2 の形で計算して０．０５〜１重量％、
好ましくは０．１５〜０．３０重量％のＭｎ含有量に相
当するマンガン化合物を配合すること、および本発明の
ガラスに関して上に規定する色度をこのガラスに与える
ために、ガラス化し得るバッチの溶融を酸化条件下で行
うことを特徴とする方法に関する。
【００１４】本発明の好ましいガラスも上記の方法によ
り製造できる。
り製造できる。
【００１５】本発明は、(i) ガラス中に存在する、Ｍｎ
Ｏ2 の形で計算したＭｎの量を０．０５〜１重量％に調
節すること、および(ii)ガラスに淡紅色を与えるＭｎ3+
イオンが確実に形成されるように、得られたガラスが適
度に酸化されるような条件下でガラスの製造を行うこと
により、上記の三色座標を示す淡紅色ホウケイ酸塩ガラ
スが得られるという発見に基付いている。Ｍｎが０．０
５％未満では着色が弱すぎ、Ｍｎが１％を超えると、得
られる色が暗褐色になり、美観的な魅力がなくなる。
Ｏ2 の形で計算したＭｎの量を０．０５〜１重量％に調
節すること、および(ii)ガラスに淡紅色を与えるＭｎ3+
イオンが確実に形成されるように、得られたガラスが適
度に酸化されるような条件下でガラスの製造を行うこと
により、上記の三色座標を示す淡紅色ホウケイ酸塩ガラ
スが得られるという発見に基付いている。Ｍｎが０．０
５％未満では着色が弱すぎ、Ｍｎが１％を超えると、得
られる色が暗褐色になり、美観的な魅力がなくなる。
【００１６】ガラスに含まれるマンガンの十分な部分
が、ガラスに単独で淡紅色を与えるＭｎ3+の形で存在す
るように、ガラスは適度に酸化されていなければならな
い。ガラスが酸化状態にない、あるいは酸化の度合いが
低すぎる場合、マンガンはＭｎ2+イオンの形で存在し、
得られるガラスの色は、Ｍｎ含有量に応じて黄色から褐
色になる。
が、ガラスに単独で淡紅色を与えるＭｎ3+の形で存在す
るように、ガラスは適度に酸化されていなければならな
い。ガラスが酸化状態にない、あるいは酸化の度合いが
低すぎる場合、マンガンはＭｎ2+イオンの形で存在し、
得られるガラスの色は、Ｍｎ含有量に応じて黄色から褐
色になる。
【００１７】反対に、マンガンの含有量が規定範囲内に
あれば、ガラスが適度に酸化されていることを示す淡紅
色が得られる。
あれば、ガラスが適度に酸化されていることを示す淡紅
色が得られる。
【００１８】実際には、適度の酸化を確実に達成するた
めの手段は、酸化特性を有する少なくとも１種の原料を
含み、通常は還元性である原料の還元特性を最小に抑え
るように、最初のガラス化し得るバッチを構成する原料
を注意深く選択することである。
めの手段は、酸化特性を有する少なくとも１種の原料を
含み、通常は還元性である原料の還元特性を最小に抑え
るように、最初のガラス化し得るバッチを構成する原料
を注意深く選択することである。
【００１９】マンガンは、ガラス溶融技術と相容性があ
る、すなわち爆発や装置の過度の腐食、あるいは適切な
操作またはその方法の経済性を損なう他の有害な影響を
引き起こさない、どのような化合物の形で導入してもよ
い。例えば、マンガンは二酸化マンガンの形で導入する
ことができる。マンガンは、少なくとも一部、酸化作用
があるために所望の淡紅色を容易に得ることができる過
マンガン酸塩の形で導入するのが好ましい。過マンガン
酸カリウムは、水溶液で広く使用されている酸化剤であ
るが、ガラス工業におけるその使用は一般的ではない。
ところで、本発明のガラスの淡紅色着色は、ＭｎＯ4 -
（Ｍｎ7+）イオンによるものでは決してないことに注意
すべきである。
る、すなわち爆発や装置の過度の腐食、あるいは適切な
操作またはその方法の経済性を損なう他の有害な影響を
引き起こさない、どのような化合物の形で導入してもよ
い。例えば、マンガンは二酸化マンガンの形で導入する
ことができる。マンガンは、少なくとも一部、酸化作用
があるために所望の淡紅色を容易に得ることができる過
マンガン酸塩の形で導入するのが好ましい。過マンガン
酸カリウムは、水溶液で広く使用されている酸化剤であ
るが、ガラス工業におけるその使用は一般的ではない。
ところで、本発明のガラスの淡紅色着色は、ＭｎＯ4 -
（Ｍｎ7+）イオンによるものでは決してないことに注意
すべきである。
【００２０】最初のガラス化し得るバッチに、アルカリ
金属酸化物の供給源として、酸化特性を示すナトリウム
またはカリウムの硝酸塩を配合することもできる。
金属酸化物の供給源として、酸化特性を示すナトリウム
またはカリウムの硝酸塩を配合することもできる。
【００２１】シリカ供給源として使用される砂のような
通常の還元性原料に関して、市販されている様々な品質
の砂の中で、１０００℃に焼成した時の損失が少ない、
したがって有機成分の含有量が少ない砂を選択するのが
有利である。１０００℃で焼成した時の損失は、鉱物材
料の還元力を示す一つの尺度である。一つの指針とし
て、１０００℃焼成時の損失が０．１重量％未満の砂が
好ましいが、焼成時の損失が０．１重量％である砂も、
その還元作用が十分な量の酸化性原料の存在により相殺
されるのであれば、使用することができる。
通常の還元性原料に関して、市販されている様々な品質
の砂の中で、１０００℃に焼成した時の損失が少ない、
したがって有機成分の含有量が少ない砂を選択するのが
有利である。１０００℃で焼成した時の損失は、鉱物材
料の還元力を示す一つの尺度である。一つの指針とし
て、１０００℃焼成時の損失が０．１重量％未満の砂が
好ましいが、焼成時の損失が０．１重量％である砂も、
その還元作用が十分な量の酸化性原料の存在により相殺
されるのであれば、使用することができる。
【００２２】使用する他の原料は、ガラス工業で現在使
用されている原料である。
用されている原料である。
【００２３】酸化性条件を強化するために、ガラス化し
得るバッチの溶融を酸化性雰囲気（酸素または酸素濃度
の高い空気）中で行うこともできる。
得るバッチの溶融を酸化性雰囲気（酸素または酸素濃度
の高い空気）中で行うこともできる。
【００２４】
【実施例】下記の実施例は、本発明を説明するためであ
って、制限するものではない。
って、制限するものではない。
【００２５】これらの実施例中、ガラスは下記の一般的
な方法により製造した。
な方法により製造した。
【００２６】白金るつぼ中、１６００℃で、ホウケイ酸
塩ガラスに一般的に使用される各種の原料からなる通常
のホウケイ酸塩ガラスバッチを、マンガンを含む着色性
原料と共に溶融させる。溶融したバッチを８mm厚の板に
流し込み、徐冷し、コアドリルし、研磨して４mm厚の試
料を調製した。各ガラスに対して、試料の一つを８００
℃に加熱し、続いて空気を吹き付けて急冷することによ
り熱強化した。
塩ガラスに一般的に使用される各種の原料からなる通常
のホウケイ酸塩ガラスバッチを、マンガンを含む着色性
原料と共に溶融させる。溶融したバッチを８mm厚の板に
流し込み、徐冷し、コアドリルし、研磨して４mm厚の試
料を調製した。各ガラスに対して、試料の一つを８００
℃に加熱し、続いて空気を吹き付けて急冷することによ
り熱強化した。
【００２７】各ガラスの徐冷した試料および強化試料の
三色座標を測定したが、強化処理が色に対してある種の
影響を及ぼし、主として、式 Ｙ（強化後）＝Ｙ（徐冷後）−１〜２％ にしたがって、三色座標のＹ座標に変化を引き起こすこ
とが確認された。
三色座標を測定したが、強化処理が色に対してある種の
影響を及ぼし、主として、式 Ｙ（強化後）＝Ｙ（徐冷後）−１〜２％ にしたがって、三色座標のＹ座標に変化を引き起こすこ
とが確認された。
【００２８】（実施例１〜１２）下記の表は、酸化物基
準の重量％で示す各ガラスの組成、使用した原料、得ら
れた色、および強化後の三色座標を示すが、実施例５の
ガラスは本発明の範囲外である。
準の重量％で示す各ガラスの組成、使用した原料、得ら
れた色、および強化後の三色座標を示すが、実施例５の
ガラスは本発明の範囲外である。
【００２９】 表分析（重量％） 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ ＳｉＯ2 78.46 78.42 78.74 78.51 Ａｌ2 Ｏ3 2.45 2.42 2.46 2.44 Ｎａ2 Ｏ 4.63 4.63 4.54 4.62 Ｋ2 Ｏ 0.63 0.61 0.52 0.62 Ｂ2 Ｏ3 13.5 13.6 13.4 13.5 Ｆｅ2 Ｏ3 0.0308 0.0233 0.0200 0.0203 Ｃｌ 0.095 0.092 0.087 0.064 ＭｎＯ2 0.203 0.202 0.229 0.229原料 シリカ用 砂Ｓ 砂Ｃ 砂Ｃ 砂Ｃ マンガン用 ＭｎＯ2 ＭｎＯ2 ＫＭｎＯ4 ＫＭｎＯ4 目視検査による色 淡紅色 淡紅色 淡紅色 淡紅色 非常に 明るい 明るい ｘ 0.3133 0.3157 0.3204 0.3252 ｙ 0.3187 0.3195 0.3214 0.3229 Ｙ 89.0 85.3 81.3 75.1 表（続き）分析（重量％） 実施例５ * 実施例６ 実施例７ 実施例８ ＳｉＯ2 75.77 76.79 78.33 78.48 Ａｌ2 Ｏ3 2.59 2.59 2.42 2.40 Ｎａ2 Ｏ 4.42 4.46 4.75 4.73 Ｋ2 Ｏ 1.61 1.56 0.67 0.66 Ｂ2 Ｏ3 13.6 13.5 13.5 13.4 Ｆｅ2 Ｏ3 0.0224 0.0208 0.0189 0.0144 Ｃｌ 0.123 0.110 0.105 0.100 ＭｎＯ2 1.86 0.97 0.205 0.220原料 シリカ用 砂Ｃ 砂Ｃ 砂ＳＮ 砂ＳＮ マンガン用 ＫＭｎＯ4 ＫＭｎＯ4 ＫＭｎＯ4 ＫＭｎＯ4 目視検査による色 淡紅色 淡紅色 淡紅色 淡紅色 非常に 非常に 非常に 暗い褐色 暗い 明るい ｘ 0.5290 0.4093 0.3117 0.3164 ｙ 0.3503 0.3401 0.3174 0.3191 Ｙ 5.0 23.1 89.1 83.2 ＊本発明の範囲外 表（続き）分析（重量％） 実施例９ 実施例10 実施例11 実 施例12 ＳｉＯ2 70.50 69.98 70.69 69.33 Ａｌ2 Ｏ3 4.34 4.41 4.71 4.39 Ｎａ2 Ｏ 7.46 7.96 8.54 7.52 Ｋ2 Ｏ 0.111 0.082 0.112 0.534 Ｂ2 Ｏ3 13.6 13.5 13.5 13.6 ＢａＯ 2.29 2.30 1.23 2.24 ＣａＯ 1.29 1.3 0.692 1.29 Ｆｅ2 Ｏ3 0.009 0.032 0.010 0.026 Ａｓ2 Ｏ3 0.144 0.144 0.167 0.128 Ｓｂ2 Ｏ3 0.139 0.142 0.156 0.136 ＭｎＯ2 0.163 0.154 0.189 0.803 原料 シリカ用 砂ＳＮ 砂Ｓ 砂ＳＮ 砂Ｓ マンガン用 ＫＭｎＯ4 ＭｎＯ2 ＫＭｎＯ4 ＫＭｎＯ4 目視検査による色 淡紅色 淡紅色 淡紅色 淡紅色 明るい 非常に 明るい 明るい ｘ 0.3140 0.3138 0.3145 0.3287 ｙ 0.3184 0.3192 0.3186 0.3275 Ｙ 87.4 87.7 87.1 74.6 注：実施例１から１２のガラスはすべて一般的に不純物
として約２００ ppm（parts per million)のＦｅ2 Ｏ3
および約２０ ppmのＮｉＯを含む。
として約２００ ppm（parts per million)のＦｅ2 Ｏ3
および約２０ ppmのＮｉＯを含む。
【００３０】現在、実施例３、４および８のガラスが好
ましい。
ましい。
【００３１】原料として使用した砂ＳおよびＳＮについ
て、供給者から重量％で下記の分析値を得ている。
て、供給者から重量％で下記の分析値を得ている。
【００３２】 砂Ｓ 砂ＳＮ ＳｉＯ2 ９９．６０ ９９．８０ Ｆｅ2 Ｏ3 ０．０１６ ０．００８ Ａｌ2 Ｏ3 ０．１７５ ０．０４０ ＴｉＯ2 ０．０３０ ０．０１８ Ｋ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ ０．２ ０．０１ ＣａＯ＋ＭｇＯ ０．０４ ０．０１ Ｃｒ2 Ｏ3 １ ppm １．２ ｐｐｍ １０００℃に焼成 した時の損失 ０．１ ０．０５ 砂Ｃの分析値は分かっていないが、その焼成損失は砂Ｓ
とＳＮの中間であると考えられる。
とＳＮの中間であると考えられる。
【００３３】１０００℃に焼成した時の損失は、その砂
の還元力の尺度である。
の還元力の尺度である。
【００３４】無論、上記の実施態様は単なる実施例であ
り、技術的に同等のものを置き換えることにより、本発
明の範囲から離れることなく、変形することができる。
以下、本発明の実施態様を項に分けて記載する。 １） 組成が酸化物基準の重量％で、６５〜８５％のＳ
ｉＯ2 、１０％を超えるが２０％未満のＢ2 Ｏ3 、０〜
８％のＮａ2 Ｏ、０〜８％のＫ2 Ｏ、ただし合計２〜８
％のＮａ2 ＯおよびＫ2 Ｏ、および１〜６％のＡｌ2 Ｏ
3 から実質的になり、２０〜３００℃における線熱膨張
係数が３０〜５５ｘ１０-7／℃である淡紅色のホウケイ
酸塩ガラスであって、さらに、ＭｎＯ2 の形で計算して
０．０５〜１．００重量％のマンガンを含むこと、およ
びガラスが、厚さ４mmおよびＣ光源で、 ｘ＝０．３１１５〜０．４２００ ｙ＝０．３１７０〜０．３６００ Ｙ＝１５〜９２％ の範囲内に入る色度を示すような量のＭｎ3+イオンをガ
ラス中に生じさせる酸化度を有することを特徴とするガ
ラス。 ２） 実質的に、７５〜８５％のＳｉＯ2 、１０％を超
えるが１６％未満のＢ2Ｏ3 、０〜７％のＮａ2 Ｏ、０
〜７％のＫ2 Ｏ、ただし合計２〜７％のＮａ2 Ｏおよび
Ｋ2 Ｏ、および１〜５％のＡｌ2 Ｏ3 からなり、ＭｎＯ
2 の形で計算して０．１５〜０．３０重量％のマンガン
を含むこと、およびその色度が、厚さ４mmおよびＣ光源
で、 ｘ＝０．３１２０〜０．３４００ ｙ＝０．３１８０〜０．３４００ Ｙ＝６０〜８８％ の範囲内に入ることを特徴とする実施態様１記載のガラ
ス。 ３） （ａ）実質的に、酸化物基準の重量％で、６５〜
８５％のＳｉＯ2 、１０％を超えるが２０％未満のＢ2
Ｏ3 、０〜８％のＮａ2 Ｏ、０〜８％のＫ2 Ｏ、ただし
合計２〜８％のＮａ2 ＯおよびＫ2 Ｏ、および１〜６％
のＡｌ2 Ｏ3 からなるガラス化し得るバッチを製造する
こと、（ｂ）このバッチを溶融させること、（ｃ）この
溶融したガラス組成物を成形製品に成形すること、
（ｄ）前記製品を徐冷すること、および（ｅ）所望によ
りこのガラス製品を強化することからなる、淡紅色ホウ
ケイ酸塩ガラスの製造方法であって、ガラス化し得るバ
ッチに、酸化マンガンＭｎＯ2 の形で計算して０．０５
〜１重量％のＭｎ含有量に相当するマンガン化合物を配
合すること、およびガラスに、厚さ４mmおよびＣ光源
で、 ｘ＝０．３１１５〜０．４２００ ｙ＝０．３１７０〜０．３６００ Ｙ＝１５〜９２％ の範囲内に入る色度を与えるために、溶融を酸化条件下
で行うことを特徴とする方法。 ４） 実質的に、７５〜８５％のＳｉＯ2 、１０％を超
えるが１６％未満のＢ2Ｏ3 、０〜７％のＮａ2 Ｏ、０
〜７％のＫ2 Ｏ、ただし合計２〜７％のＮａ2 Ｏおよび
Ｋ2 Ｏ、および１〜５％のＡｌ2 Ｏ3 からなり、ＭｎＯ
2 の形で計算して０．１５〜０．３０重量％のマンガン
を含むこと、およびガラスに、厚さ４mmおよびＣ光源
で、 ｘ＝０．３１２０〜０．３４００ ｙ＝０．３１８０〜０．３４００ Ｙ＝６０〜８８％ の範囲内に入る色度を与えるために、溶融を酸化条件下
で行うことを特徴とする実施態様３記載の方法。 ５） 前記マンガン化合物が過マンガン酸塩であること
を特徴とする実施態様３記載の方法。 ６） 前記過マンガン酸塩が過マンガン酸カリウムであ
ることを特徴とする実施態様５記載の方法。 ７） シリカ供給源として、１０００℃に焼成した時の
損失が０．１重量％未満である砂を使用することを特徴
とする実施態様３記載の方法。
り、技術的に同等のものを置き換えることにより、本発
明の範囲から離れることなく、変形することができる。
以下、本発明の実施態様を項に分けて記載する。 １） 組成が酸化物基準の重量％で、６５〜８５％のＳ
ｉＯ2 、１０％を超えるが２０％未満のＢ2 Ｏ3 、０〜
８％のＮａ2 Ｏ、０〜８％のＫ2 Ｏ、ただし合計２〜８
％のＮａ2 ＯおよびＫ2 Ｏ、および１〜６％のＡｌ2 Ｏ
3 から実質的になり、２０〜３００℃における線熱膨張
係数が３０〜５５ｘ１０-7／℃である淡紅色のホウケイ
酸塩ガラスであって、さらに、ＭｎＯ2 の形で計算して
０．０５〜１．００重量％のマンガンを含むこと、およ
びガラスが、厚さ４mmおよびＣ光源で、 ｘ＝０．３１１５〜０．４２００ ｙ＝０．３１７０〜０．３６００ Ｙ＝１５〜９２％ の範囲内に入る色度を示すような量のＭｎ3+イオンをガ
ラス中に生じさせる酸化度を有することを特徴とするガ
ラス。 ２） 実質的に、７５〜８５％のＳｉＯ2 、１０％を超
えるが１６％未満のＢ2Ｏ3 、０〜７％のＮａ2 Ｏ、０
〜７％のＫ2 Ｏ、ただし合計２〜７％のＮａ2 Ｏおよび
Ｋ2 Ｏ、および１〜５％のＡｌ2 Ｏ3 からなり、ＭｎＯ
2 の形で計算して０．１５〜０．３０重量％のマンガン
を含むこと、およびその色度が、厚さ４mmおよびＣ光源
で、 ｘ＝０．３１２０〜０．３４００ ｙ＝０．３１８０〜０．３４００ Ｙ＝６０〜８８％ の範囲内に入ることを特徴とする実施態様１記載のガラ
ス。 ３） （ａ）実質的に、酸化物基準の重量％で、６５〜
８５％のＳｉＯ2 、１０％を超えるが２０％未満のＢ2
Ｏ3 、０〜８％のＮａ2 Ｏ、０〜８％のＫ2 Ｏ、ただし
合計２〜８％のＮａ2 ＯおよびＫ2 Ｏ、および１〜６％
のＡｌ2 Ｏ3 からなるガラス化し得るバッチを製造する
こと、（ｂ）このバッチを溶融させること、（ｃ）この
溶融したガラス組成物を成形製品に成形すること、
（ｄ）前記製品を徐冷すること、および（ｅ）所望によ
りこのガラス製品を強化することからなる、淡紅色ホウ
ケイ酸塩ガラスの製造方法であって、ガラス化し得るバ
ッチに、酸化マンガンＭｎＯ2 の形で計算して０．０５
〜１重量％のＭｎ含有量に相当するマンガン化合物を配
合すること、およびガラスに、厚さ４mmおよびＣ光源
で、 ｘ＝０．３１１５〜０．４２００ ｙ＝０．３１７０〜０．３６００ Ｙ＝１５〜９２％ の範囲内に入る色度を与えるために、溶融を酸化条件下
で行うことを特徴とする方法。 ４） 実質的に、７５〜８５％のＳｉＯ2 、１０％を超
えるが１６％未満のＢ2Ｏ3 、０〜７％のＮａ2 Ｏ、０
〜７％のＫ2 Ｏ、ただし合計２〜７％のＮａ2 Ｏおよび
Ｋ2 Ｏ、および１〜５％のＡｌ2 Ｏ3 からなり、ＭｎＯ
2 の形で計算して０．１５〜０．３０重量％のマンガン
を含むこと、およびガラスに、厚さ４mmおよびＣ光源
で、 ｘ＝０．３１２０〜０．３４００ ｙ＝０．３１８０〜０．３４００ Ｙ＝６０〜８８％ の範囲内に入る色度を与えるために、溶融を酸化条件下
で行うことを特徴とする実施態様３記載の方法。 ５） 前記マンガン化合物が過マンガン酸塩であること
を特徴とする実施態様３記載の方法。 ６） 前記過マンガン酸塩が過マンガン酸カリウムであ
ることを特徴とする実施態様５記載の方法。 ７） シリカ供給源として、１０００℃に焼成した時の
損失が０．１重量％未満である砂を使用することを特徴
とする実施態様３記載の方法。
Claims (4)
- 【請求項１】 組成が酸化物基準の重量％で、６５〜８
５％のＳｉＯ2 、１０％を超えるが２０％未満のＢ2 Ｏ
3 、０〜８％のＮａ2 Ｏ、０〜８％のＫ2 Ｏ、ただし合
計２〜８％のＮａ2 ＯおよびＫ2 Ｏ、および１〜６％の
Ａｌ2 Ｏ3 から実質的になり、２０〜３００℃における
線熱膨張係数が３０〜５５ｘ１０-7／℃である淡紅色の
ホウケイ酸塩ガラスであって、さらに、ＭｎＯ2 の形で
計算して０．０５〜１．００重量％のマンガンを含むこ
と、およびガラスが、厚さ４mmおよびＣ光源で、 ｘ＝０．３１１５〜０．４２００ ｙ＝０．３１７０〜０．３６００ Ｙ＝１５〜９２％ の範囲内に入る色度を示すような量のＭｎ3+イオンをガ
ラス中に生じさせる酸化度を有することを特徴とするガ
ラス。 - 【請求項２】 ７５〜８５％のＳｉＯ2 、１０％を超え
るが１６％未満のＢ2 Ｏ3 、０〜７％のＮａ2 Ｏ、０〜
７％のＫ2 Ｏ、ただし合計２〜７％のＮａ2ＯおよびＫ
2 Ｏ、および１〜５％のＡｌ2 Ｏ3 から実質的になり、
ＭｎＯ2 の形で計算して０．１５〜０．３０重量％のマ
ンガンを含むこと、およびその色度が、厚さ４mmおよび
Ｃ光源で、 ｘ＝０．３１２０〜０．３４００ ｙ＝０．３１８０〜０．３４００ Ｙ＝６０〜８８％ の範囲内に入ることを特徴とする請求項１記載のガラ
ス。 - 【請求項３】 （ａ）酸化物基準の重量％で、６５〜８
５％のＳｉＯ2 、１０％を超えるが２０％未満のＢ2 Ｏ
3 、０〜８％のＮａ2 Ｏ、０〜８％のＫ2 Ｏ、ただし合
計２〜８％のＮａ2 ＯおよびＫ2 Ｏ、および１〜６％の
Ａｌ2 Ｏ3 から実質的になる組成を有するガラス化し得
るバッチを製造すること、（ｂ）このバッチを溶融する
こと、（ｃ）この溶融したガラス組成物を成形品に成形
すること、（ｄ）前記成形品を徐冷すること、および
（ｅ）所望によりこのガラス成形品を強化することから
なる、淡紅色ホウケイ酸塩ガラスの製造方法であって、
ガラス化し得るバッチに、酸化マンガンＭｎＯ2 の形で
計算して０．０５〜１重量％のＭｎ含有量に相当するマ
ンガン化合物を配合すること、および溶融を酸化条件下
で行って、ガラスに、厚さ４mmおよびＣ光源で、 ｘ＝０．３１１５〜０．４２００ ｙ＝０．３１７０〜０．３６００ Ｙ＝１５〜９２％ の範囲内に入る色度を与えることを特徴とする方法。 - 【請求項４】 前記ガラス化し得るバッチの組成が、７
５〜８５％のＳｉＯ2 、１０％を超えるが１６％未満の
Ｂ2 Ｏ3 、０〜７％のＮａ2 Ｏ、０〜７％のＫ2 Ｏ、た
だし合計２〜７％のＮａ2 ＯおよびＫ2 Ｏ、および１〜
５％のＡｌ2Ｏ3 から実質的になり、ＭｎＯ2 の形で計
算して０．１５〜０．３０重量％のマンガンを含むこ
と、および溶融を酸化条件下で行って、ガラスに、厚さ
４mmおよびＣ光源で、 ｘ＝０．３１２０〜０．３４００ ｙ＝０．３１８０〜０．３４００ Ｙ＝６０〜８８％ の範囲内に入る色度を与えることを特徴とする請求項３
記載の方法。
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|---|---|
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