JP2608497B2 - シャンプー組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定のカチオン／両性
ポリマー及びキチン誘導体を含有し、髪のコンディショ
ニング効果及びスタイル保持効果を有するシャンプー組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】シャンプーは頭髪及び頭皮を洗浄して、
これらを清潔にするのが本来の目的である。しかしなが
ら、近年、消費者の価値観が多様化し、この目的のみで
なく、数多くの機能を持つシャンプーを求め、これに対
応すべく、数種の機能を持つシャンプーが多数上市され
ている。特に最近はシャンプー頻度の増加等により、髪
のコンディションを整える機能を持つものが求められて
おり、コンディショニング剤としてカチオンポリマーや
シリコーン油等を配合せしめたものがすでに市販されて
いる。

【０００３】しかしながら、コンディショニング効果と
スタイル保持効果両方を合せ持ち、これらの効果が十分
であるシャンプー組成物は存在しなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は十分なコンディショニング効果とスタイル保持効果の
双方を合せ持つシャンプー組成物を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】斯かる実情に鑑み、本発
明者は鋭意研究を行なった結果、特定のカチオン／両性
ポリマー及び特定のキチン誘導体を含有せしめれば、優
れた髪のコンディショニング効果とスタイル保持効果を
有するシャンプー組成物が得られるを見い出し本発明を
完成した。

【０００６】すなわち本発明は、次の成分（ａ）及び
（ｂ） （ａ）下記の一般式（１）で示される四級化された繰り
返し単位５〜４０モル％、一般式（２）で示される両性
化された繰り返し単位４０〜９０モル％、及び一般式
（３）で示される繰り返し単位５〜４０モル％からなる
カチオン／両性ポリマー。

【０００７】

【化４】

【０００８】〔式中、Ｒ¹ 及びＲ⁴ は水素原子又はメチ
ル基を、Ｒ² 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は炭素数１〜４のアルキレ
ン基を、Ｒ³ は炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル
基、２−ヒドロキシエチル基、２，３−エポキシプロピ
ル基、２−ヒドロキシプロピル基又は次式

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、ｎは１〜９の整数を示す。）で表
わされる基を、Ａ¹ 及びＡ² は酸素原子又はＮＨを、Ｘ
はハロゲン原子又はアルキル硫酸残基を示す。〕 （ｂ）次の一般式（４）で表わされるポリオキシアルキ
レンキチン又はポリオキシアルキレンキトサン

【００１１】

【化６】

【００１２】〔式中、ａは１を超える数を示し、Ｒ⁷ 及
びＲ⁸ は水素原子、−ＣＯＣＨ₃ 、又は−（ＥＯ）_P1−
（ＰＯ）_q1−（ＢＯ）_r1−Ｈを、Ｒ⁹ は水素原子又は−
（ＥＯ）_p2−（ＰＯ）_q2−（ＢＯ）_r2−Ｈを、Ｒ¹⁰は水
素原子又は−（ＥＯ）_p3−（ＰＯ）_q3−（ＢＯ）_r3−Ｈ
を示す（ここでｐ₁、ｐ₂、ｐ₃、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｒ₁、
ｒ₂及びｒ₃はそれぞれ０〜５の数を示す。但し、ｐ₁＋
ｑ₁＋ｒ₁≠０、ｐ₂＋ｑ₂＋ｒ₂≠０、ｐ₃＋ｑ₃＋ｒ₃≠０
である。また、ＥＯはオキシエチレン鎖を、ＰＯはオキ
シプロピレン鎖、ＢＯはオキシブチレン鎖を示す）又、
ＥＯとＰＯとＢＯとの結合の順序は問わず、Ｄ−グルコ
サミン骨格にＰＯが付加し、ついでＥＯが付加していて
もよく、ＥＯ、ＰＯ及びＢＯがランダムに付加していて
もよい。更に、結合している個々のＤ−グルコサミン骨
格でＲ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、ｐ₁ 、ｐ₂ 、ｐ₃ 、
ｑ₁ 、ｑ₂ 、ｑ₃ 、ｒ₁ 、ｒ₂ 及びｒ₃ はそれぞれ同一
でも異なってもよい〕を含有するシャンプー組成物を提
供するものである。

【００１３】本発明で用いる（ａ）成分は、前記一般式
（１）〜（３）で示される繰り返し単位からなるカチオ
ン／両性ポリマーであるが、式中、Ｒ¹ 及びＲ⁴ として
はメチル基が、Ｒ² 及びＲ⁵ としてはエチレン基が、Ｒ
⁶ としてはメチレン基が、Ｒ ³ としてはメチル基が、Ａ
¹ 及びＡ²としては酸素原子が、Ｘとしては塩素原子が
特に好ましい。また、一般式（１）、（２）及び（３）
の繰り返し単位のモル比はそれぞれ５〜４０モル％、４
０〜９０モル％及び５〜４０モル％であり、この範囲を
逸脱すると、これをシャンプー組成物に配合した場合充
分な効果を奏しない。また、相溶性を考えた場合、カチ
オン化度は低い方が好ましい。

【００１４】（ａ）成分のカチオン／両性ポリマーの製
造方法としては、 １．各繰り返し単位に対応する未変性の単量体を重合し
た後に四級化及び両性化を行う方法 ２．各単量体を四級化及び両性化した後に重合を行う方
法 ３．四級化後の単量体と未変性の単量体を共重合体した
後に両性化を行う方法 ４．両性化後の単量体と未変性の単量体を共重合体した
後に四級化を行う方法 等が挙げられる。

【００１５】各単量体の共重合体は、親水性溶媒中で行
われる。親水性溶媒としては、水に可溶の１種又は２種
以上の炭素数１〜４の脂肪族アルコール又はこれと水と
の混合物が好ましく、生成する重合体の濃度が３０〜７
０重量％となる量を使用するのが好ましい。なお、変性
後の単量体の溶解性により、溶媒組成の選択を要するこ
ともある。共重合は、通常の溶液重合法、例えば単量体
を上記溶媒に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素気流下
に加熱攪拌する等の方法で、重合条件を適宜選択するこ
とにより行われる。重合開始剤としては、例えば過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、アゾビス
イソブチロニトリル等のアゾ化合物などが好ましい。単
量体は、全量を重合当初から存在させても、単量体の種
類ごとに又は少量ずつ分割添加してもよい。かくして得
られる重合体の平均分子量は、約１万〜７０万であるの
が好ましい。

【００１６】四級化反応は、単量体又は重合体の親水性
溶媒溶液中に、窒素気流下、攪拌しながら四級化すべき
単量体に対して等モルの四級化剤のガス体を注入又は溶
液を滴下し、７０〜９５℃にて２〜１０時間加熱するこ
とにより行われる。

【００１７】四級化剤としては、例えばメチルクロライ
ド、メチルブロマイド、メチルヨード、エチルクロライ
ド、エチルブロマイド、プロピルクロライド、エチレン
クロルヒドリン、エチレンブロムヒドリン、エピクロル
ヒドリン、エピブロムヒドリン、プロピレンクロルヒド
リン、プロピレンブロムヒドリン、ベンジルクロライ
ド、ベンジルブロマイド、ポリエチレングリコールモノ
エポキシド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等が用いられ
る。

【００１８】両性化反応は、単量体又は重合体の親水性
溶媒溶液中に、窒素気流下、攪拌しながら両性化すべき
単量体に対して等モルの両性化剤の水溶液、親水性溶媒
溶液又は懸濁液を滴下し、７０〜９５℃にて２〜１０時
間加熱することにより行われる。

【００１９】両性化剤としては、例えばモノブロム酢酸
ナトリウム、モノクロル酢酸ナトリウム、モノクロル酢
酸カリウム、モノクロルプロピオン酸リチウム等のモノ
ハロゲン化脂肪酸アルカリ金属塩；モノハロゲン化脂肪
酸とアンモニア、２−アミノ−２−メチル−１−プロパ
ノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１−
プロパノール、モルホリン等との中和物などが用いられ
る。

【００２０】ここで、両性化剤がナトリウム、カリウ
ム、リチウム等のアルカリ金属塩の場合は、両性化反応
の進行に従い無機塩が析出するため、配合上塩分が障害
となる場合は、遠心分離、ろ過等の固−液分離操作によ
りこれを除去するのが好ましい。これに対し、両性化剤
がアミン塩やアンモニウム塩の場合、両性化反応の進行
によっても有機塩は析出しないので、かかる分離操作を
行う必要はなく、均一溶液としてそのまま使用すること
ができる。

【００２１】このようにして得られた（ａ）成分のカチ
オン／両性ポリマーは、親水性溶媒溶液のまま、又は必
要に応じて水、エタノール等で希釈を行う、溶媒を除去
すると共に水と置換する等の操作を行ってから、シャン
プー組成物の配合成分として用いる。また、（ａ）成分
の市販品としては、プラスサイズＬ−４５０（互応化学
工業社製）等が挙げられる。（ａ）成分のポリマーのシ
ャンプー組成物中への配合量は、ポリマー純分として
０．０１〜５重量％の範囲が好ましい。

【００２２】本発明に用いる（ｂ）成分のポリオキシア
ルキレンキチン又はポリオキシアルキレンキトサンは、
前記一般式（４）で表わされるものであるが、これらの
うち、キチン及びキトサンのグルコサミン骨格当たりの
アルキレンオキシド平均付加モル数が３．０以上のもの
がスタイル保持特性の観点から好ましく、特に４．０以
上のものが好ましい。

【００２３】（ｂ）成分のポリオキシアルキレンキチン
又はポリオキシアルキレンキトサンは、アルカリキチン
あるいはキトサンに、クロルヒドロキシエチレン、クロ
ルヒドロキシプロピレン、クロルヒドロキシブチレン、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、又はブチ
レンオキサイドを常温・常圧下や５０〜６０℃で１〜５
kg／cm² Ｇの加圧下に反応させる方法又はキチンあるい
はキトサンを特定の有機溶剤と水の混合反応溶媒中にお
いて、アルカリ存在下、アルキレンオキシドと反応させ
る方法（特公昭６４−５６０１号公報）等によって製造
することができる。これら（ｂ）成分の配合量は０．０
１〜１０重量％とすることが好ましい。０．０１重量％
より少ないとスタイル保持が十分でなく１０重量％を超
えて配合すると、毛髪がごわつく等感触が悪くなること
があり、好ましくない。

【００２４】本発明に用いられる界面活性剤は、アニオ
ン性界面活性剤としては、ＥＯ／ＰＯ付加型アルキル／
アルケニルエーテル硫酸塩、アルキル／アルケニル硫酸
塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、
飽和／不飽和脂肪酸塩、ＥＯ／ＰＯ付加型アルキル／ア
ルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩／
エステル、スルホコハク酸型界面活性剤、リン酸エステ
ル型界面活性剤、アミノ酸型界面活性剤、カルボン酸型
界面活性剤等が、非イオン界面活性剤としては、ＥＯ／
ＰＯ，ＥＯ／ＢＯ付加型非イオン界面活性剤、高級脂肪
酸アルカノールアミド／そのアルキレンオキサイド付加
物、糖系ノニオン界面活性剤等が、カチオン界面活性剤
としては、ジ長鎖アルキル四級アンモニウム塩、モノ長
鎖アルキル四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキルポリオ
キシエチレン四級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキルポ
リオキシエチレン四級アンモニウム塩、ビス（ヒドロキ
シアルキル）四級アンモニウム塩、アミド／エステル結
合を有する四級アンモニウム塩等が、両性界面活性剤と
しては、ベタイン型（カルボ，アミド，スルホ，ヒドロ
キシスルホ，アミドスルホ）、イミダゾリン型、アミド
アミノ型のもの等が挙げられる。

【００２５】本発明のシャンプー組成物は、更に必要に
応じて通常毛髪化粧料に配合されるその他の成分、すな
わち、油剤、希釈溶媒、ポリマーその他を配合すること
もできる。ここで用いる油剤としては、例えばエステル
油、ワックス、ワックスエステル、炭化水素、シリコー
ン、シリコーン誘導体、ポリオキシアルキレン誘導体、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル誘導体、高級ア
ルコール等が挙げられ、希釈溶媒としては、水、低級ア
ルコール等の揮発性担体が挙げられる。

【００２６】ポリマーとしては、カチオン化セルロース
誘導体、カチオン化デンプン、カチオン化デキストラ
ン、カチオン化グアー、キチン／キトサン、四級化ポリ
ビニルピロリドン、ポリグルコールポリアミン縮合物、
ジアリル第四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合
体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエ
チレントリアミン共重合体、アルギン酸誘導体、セルロ
ース誘導体、キサンタンガム、カラギーナン、他のキチ
ン誘導体、アクリル酸誘導体、アラビアゴム、セルロー
ス誘導体、トラガントゴム、ポリビニルアルコール、ポ
リエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、アニオ
ン性基（カルボン酸，スルホン酸等）を有するモノマー
と塩基性窒素を有するモノマーの共重合体、両性モノマ
ー（カルボキシベタイン型モノマー）の重合体／共重合
体塩基性窒素含有基をアニオンポリマーに導入したもの
等が挙げられる。その他、本発明の効果を損なわない量
の公知の成分すなわち、蛋白質誘導体、生薬等の植物抽
出物、水溶性高分子物質、金属イオン封鎖剤、防腐剤、
殺菌剤、グリセリン等の保湿剤、pH調整剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、酸化剤、還元剤、色素及び香料等をそ
の必要に応じて配合することが出来る。

【００２７】

【発明の効果】本発明のシャンプー組成物は、髪のコン
ディショニング効果及びスタイル保持効果の双方におい
て優れるシャンプー組成物である。

【００２８】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 合成例１ 還流冷却器、温度計、滴下ロート、窒素置換用ガラス管
及び攪拌器を取り付けた四ツ口フラスコに、ジメチルア
ミノプロピルメタクリレート１６２．５ｇ（０．９５モ
ル）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６．５ｇ
（０．０５モル）、エチルアルコール１６９ｇ及びアゾ
ビスイソブチロニトリル１．４ｇを加え、窒素気流下に
加熱して４時間還流し、重合させた。重合終了後、エチ
ルブロマイド５．５ｇ（０．０５モル）を、その沸点以
下の温度にて注意しながら滴下ロートより滴下し、添加
温度にて１時間維持した後、加熱還流して６時間四級化
反応を行った。

【００２９】四級化反応終了後、モノクロル酢酸カリウ
ム１１９．３ｇ（０．９０モル）の４０重量％エチルア
ルコール懸濁液を滴下ロートより滴下し、窒素気流下、
更に６時間加熱還流して両性化反応を行った。反応終了
後、得られた粘稠懸濁液から加圧ろ過器にて析出した無
機塩をろ別し、一般式（１）、（２）及び（３）の繰り
返し単位の比が５／９０／５である平均分子量１２万の
ポリマーを得た。次いで、これをポリマー純分濃度が３
０重量％となるように水で希釈した。

【００３０】合成例２ 還流冷却器、温度計、滴下ロート、窒素置換用ガラス管
及び攪拌器を取り付けた四ツ口フラスコに、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート１４１．３ｇ（０．９０モ
ル）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３．０ｇ
（０．１０モル）、エチルアルコール１５４ｇ及びアゾ
ビスイソブチロニトリル１．２ｇを加え、窒素気流下に
加熱して４時間還流し、重合させた。重合終了後、プロ
ピルクロライド３１．４ｇ（０．４０モル）を、その沸
点以下の温度にて注意しながら滴下ロートより滴下し、
添加温度にて１時間維持した後、加熱還流して６時間四
級化反応を行った。四級化反応終了後、モノクロル酢酸
カリウム６６．３ｇ（０．５０モル）の４０重量％エチ
ルアルコール懸濁液を滴下ロートより滴下し、窒素気流
下、更に６時間加熱還流して両性化反応を行った。反応
終了後、得られた粘稠懸濁液から加圧ろ過器にて析出し
た無機塩をろ別し、一般式（１）、（２）及び（３）の
繰り返し単位の比が４０／５０／１０である平均分子量
１５万のポリマーを得た。次いで、これをポリマー純分
濃度が３０重量％となるように水で希釈した。

【００３１】合成例３ 還流冷却器、温度計、滴下ロート、窒素置換用ガラス管
及び攪拌器を取り付けた四ツ口フラスコに、エチルアル
コール１４６ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル０．７
ｇを加え、窒素気流下、還流状態でジメチルアミノエチ
ルメタクリルアミド９３．６ｇ（０．６０モル）と２−
ヒドロキシエチルメタクリレート５２．０ｇ（０．４０
モル）との混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了
後、更にアゾビスイソブチロニトリル０．７ｇを加えて
２時間還流し、重合させた。重合終了後、エチレンブロ
ムヒドリン１２．５ｇ（０．１０モル）を、その沸点以
下の温度にて注意しながら滴下ロートより滴下し、添加
温度にて１時間維持した後、加熱還流して６時間四級化
反応を行った。

【００３２】四級化反応終了後、モノクロル酢酸ナトリ
ウム５３．３ｇ（０．５０モル）の４０重量％水溶液を
滴下ロートより滴下し、窒素気流下、更に６時間加熱還
流して両性化反応を行い、一般式（１）、（２）及び
（３）の繰り返し単位の比が１０／５０／４０である平
均分子量５０万のポリマーを得た。反応終了後、析出し
た無機塩を含む固形分濃度が４０重量％となるように水
で希釈した。

【００３３】合成例４ 還流冷却器、温度計、滴下ロート、窒素置換用ガラス管
及び攪拌器を取り付けた四ツ口フラスコに、エチルアル
コール１６９ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル０．８
ｇを加え、窒素気流下、還流状態でジエチルアミノエチ
ルメタクリレート１２９．５ｇ（０．７０モル）と２−
ヒドロキシエチルメタクリレート３９．０ｇ（０．３０
モル）との混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了
後、更にアゾビスイソブチロニトリル０．８ｇを加えて
２時間還流し、重合させた。重合終了後、エチルブロマ
イド３２．７ｇ（０．３０モル）を、その沸点以下の温
度にて注意しながら滴下ロートより滴下し、添加温度に
て１時間維持した後、加熱還流して６時間四級化反応を
行った。

【００３４】四級化反応終了後、モノクロル酢酸の２−
アミノ−２−メチル−１−プロパノール塩７３．４ｇ
（０．４０モル）の４０重量％水溶液を滴下ロートより
滴下し、窒素気流下、更に６時間加熱還流して両性化反
応を行い、一般式（１）、（２）及び（３）の繰り返し
単位の比が３０／４０／３０である平均分子量３０万の
ポリマーを得た。反応終了後、析出した無機塩を含む固
形分濃度が４０重量％となるように水で希釈した。

【００３５】合成例５ 還流冷却器、温度計、滴下ロート、窒素置換用ガラス管
及び攪拌器を取り付けた四ツ口フラスコに、ジメチルア
ミノプロピルメタクリレート１３６．８ｇ（０．８モ
ル）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２６．０ｇ
（０．２モル）、エチルアルコール１６９ｇ及びアゾビ
スイソブチロニトリル１．４ｇを加え、窒素気流下に加
熱して４時間還流し、重合させた。重合終了後、エチル
ブロマイド２２．０ｇ（０．２モル）を、その沸点以下
の温度にて注意しながら滴下ロートより滴下し、添加温
度にて１時間維持した後、加熱還流して６時間四級化反
応を行った。

【００３６】四級化反応終了後、モノクロル酢酸カリウ
ム７９．６ｇ（０．６モル）の４０重量％エチルアルコ
ール懸濁液を滴下ロートより滴下し、窒素気流下、更に
６時間加熱還流して両性化反応を行った。反応終了後、
得られた粘稠懸濁液から加圧ろ過器にて析出した無機塩
をろ別し、一般式（１）、（２）及び（３）の繰り返し
単位の比が２０／６０／２０である平均分子量２０万の
ポリマーを得た。次いで、これをポリマー純分濃度が３
０重量％となるように水で希釈した。

【００３７】実施例１ 表１に示す組成のシャンプー組成物を調製し、下記試験
方法に従い、相溶性、くし通り（コンディショニング効
果）及び整髪効果（スタイリング保持効果）について評
価した。結果を表１及び表２に示す。 相溶性試験方法：サンプル外観を、次の基準で肉眼にて
評価した。 相溶性 透明溶解 ○ やや濁り △ 濁り ×

【００３８】くし通り試験及び整髪試験 ２０ｇの毛束に各サンプルを塗布しシャンプー、すす
ぎ、乾燥後、下記基準により評価した。 くし通り くし・ブラシの通りがよい ○ くし・ブラシの通りがやや良い △ くし・ブラシの通りが悪い × 整髪効果 髪のまとまりが良い ○ 髪のまとまりがやや良い △ 髪のまとまりが悪い ×

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】実施例２ 抗フケシャンプー組成物： Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム １２ 重量％ ヤシ脂肪酸−Ｎ−カルボメトキシエチル−Ｎ−カルボキ シエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム ８ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ５ エチレングリコールジステアレート ２ ポリオキシプロピレンキトサン^*3 ０．５ カチオン／両性ポリマー^*4 ０．５ オクトピロックス^*5 ０．５ オキシベンゾン ０．１ 香料 ０．５ エタノール １ 精製水 適量 ＊３：キトフィルマー（一丸ファルコス社製） ＊４：プラスサイズＬ−４５０（互応化学工業社製） ＊５：ピラクトンオーラミン（ヘキスト社製）

【００４２】実施例３ シャンプー組成物： Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム １２ 重量％ ヤシ脂肪酸−Ｎ−カルボメトキシエチル−Ｎ−カルボキ シエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム ８ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ５ エチレングリコールジステアレート ２ ポリオキシプロピレンキトサン^*3 ０．５ カチオン／両性ポリマー^*4 ０．５ アミノ変性シリコーン^*6 ０．１ 香料 ０．５ エタノール １ 精製水 適量 ＊３：キトフィルマー（一丸ファルコス社製） ＊４：プラスサイズＬ−４５０（互応化学工業社製） ＊６：ＳＭ−８７０２Ｃ（東レ社製） 実施例２及び３のシャンプー組成物は、いずれもコンデ
ィショニング効果及びスタイリング保持効果に優れるも
のであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−186318（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−92211（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−308525（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−9911（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（ａ）及び（ｂ） （ａ）下記の一般式（１）で示される四級化された繰り
   返し単位５〜４０モル％、一般式（２）で示される両性
   化された繰り返し単位４０〜９０モル％、及び一般式
   （３）で示される繰り返し単位５〜４０モル％からなる
   カチオン／両性ポリマー。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 及びＲ⁴ は水素原子又はメチル基を、
   Ｒ² 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は炭素数１〜４のアルキレン基を、
   Ｒ³ は炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル基、２−ヒ
   ドロキシエチル基、２，３−エポキシプロピル基、２−
   ヒドロキシプロピル基又は次式 【化２】 （式中、ｎは１〜９の整数を示す。）で表わされる基
   を、Ａ¹ 及びＡ² は酸素原子又はＮＨを、Ｘはハロゲン
   原子又はアルキル硫酸残基を示す。〕 （ｂ）次の一般式（４）で表わされるポリオキシアルキ
   レンキチン又はポリオキシアルキレンキトサン 【化３】 〔式中、ａは１を超える数を示し、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は水素
   原子、−ＣＯＣＨ₃ 、又は−（ＥＯ）_p1−（ＰＯ）_q1−
   （ＢＯ）_r1−Ｈを、Ｒ⁹ は水素原子又は−（ＥＯ）_p2−
   （ＰＯ）_q2−（ＢＯ）_r2−Ｈを、Ｒ¹⁰は水素原子又は−
   （ＥＯ）_p3−（ＰＯ）_q3−（ＢＯ）_r3−Ｈを示す（ここ
   でｐ₁、ｐ₂、ｐ₃、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｒ₁、ｒ₂及びｒ₃は
   それぞれ０〜５の数を示す。但し、ｐ₁＋ｑ₁＋ｒ₁≠
   ０、ｐ₂＋ｑ₂＋ｒ₂≠０、ｐ₃＋ｑ₃＋ｒ₃≠０である。ま
   た、ＥＯはオキシエチレン鎖を、ＰＯはオキシプロピレ
   ン鎖、ＢＯはオキシブチレン鎖を示す）又、ＥＯとＰＯ
   とＢＯとの結合の順序は問わず、Ｄ−グルコサミン骨格
   にＰＯが付加し、ついでＥＯが付加していてもよく、Ｅ
   Ｏ、ＰＯ及びＢＯがランダムに付加していてもよい。更
   に、結合している個々のＤ−グルコサミン骨格でＲ⁷ 、
   Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、ｐ₁、ｐ₂ 、ｐ₃ 、ｑ₁ 、ｑ₂ 、ｑ
   ₃ 、ｒ₁ 、ｒ₂ 及びｒ₃ はそれぞれ同一でも異なっても
   よい〕を含有するシャンプー組成物。