JP2601256B2 - 硫化水素と過剰量の水蒸気及びアンモニアを含有する混合ガスから硫化水素を除去する方法 - Google Patents
硫化水素と過剰量の水蒸気及びアンモニアを含有する混合ガスから硫化水素を除去する方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は硫化水素を含有し、かつ水蒸気（H2O）及び
アンモニア（NH3）を含有する混合ガスから硫化水素（H
2S）を除去する方法に関する。更に詳しくは、本発明
は、水蒸気を70容量％未満、アンモニアを30容量％未
満、硫化水素を10容量％未満及びその他の不活性ガス、
例えばCO及びCO2を含有する混合ガスを不均一触媒上で
空気又は酸素によって酸化して硫化水素（H2S）をチオ
硫酸アンモニウム（（NH4）2S2O3）と元素硫黄（Ｓ）と
に転化し、それによってその混合ガスから硫化水素を完
全に除去する、混合ガスからの硫化水素の除去法に関す
る。本発明は、特に、鋼製造プラントの廃ガス混合物
（一般的には、水蒸気60〜70容量％、アンモニア５〜20
容量％、硫化水素２〜５容量％、その他の不活性ガスを
含有する）を焼却炉で焼却する前に、その混合廃ガスを
触媒上で空気又は酸素によって反応させて硫化水素（H2
S）をチオ硫酸アンモニウム（（NH4）2S2O3）又は元素
硫黄（Ｓ）に転化し、それによってその混合ガスから硫
化水素を完全に除去する、混合ガスからの硫化水素の除
去法に関する。
アンモニア（NH3）を含有する混合ガスから硫化水素（H
2S）を除去する方法に関する。更に詳しくは、本発明
は、水蒸気を70容量％未満、アンモニアを30容量％未
満、硫化水素を10容量％未満及びその他の不活性ガス、
例えばCO及びCO2を含有する混合ガスを不均一触媒上で
空気又は酸素によって酸化して硫化水素（H2S）をチオ
硫酸アンモニウム（（NH4）2S2O3）と元素硫黄（Ｓ）と
に転化し、それによってその混合ガスから硫化水素を完
全に除去する、混合ガスからの硫化水素の除去法に関す
る。本発明は、特に、鋼製造プラントの廃ガス混合物
（一般的には、水蒸気60〜70容量％、アンモニア５〜20
容量％、硫化水素２〜５容量％、その他の不活性ガスを
含有する）を焼却炉で焼却する前に、その混合廃ガスを
触媒上で空気又は酸素によって反応させて硫化水素（H2
S）をチオ硫酸アンモニウム（（NH4）2S2O3）又は元素
硫黄（Ｓ）に転化し、それによってその混合ガスから硫
化水素を完全に除去する、混合ガスからの硫化水素の除
去法に関する。
発明の背景 硫化水素を酸化反応により直接除去する方法にクラウ
ス（Claus）法、スーパー・クラウス（Super Claus）
法及びMODOP法がある。クラウス法においては、硫化水
素を高水準（20容量％以上）で含有する酸性のガスが、
以下の式１及び２に基づいて、クラウス炉内で1100〜12
00℃の温度における熱分解反応に付される。
ス（Claus）法、スーパー・クラウス（Super Claus）
法及びMODOP法がある。クラウス法においては、硫化水
素を高水準（20容量％以上）で含有する酸性のガスが、
以下の式１及び２に基づいて、クラウス炉内で1100〜12
00℃の温度における熱分解反応に付される。
2H2S＋O2→2H2O＋2S・・・・・（１） 2H2S＋3O2→2SO2＋2H2O・・・（２） 式１に基づいて生成する硫黄ガスは冷却装置に通さ
れ、その中で硫黄ガスが液体に転化され、回収される。
未反応の硫化水素及び式２に基づいて生成する二酸化硫
黄とは、以下の式３に基づいて、２段階又は３段階の触
媒反応容器内で200〜350℃の温度における触媒反応に付
される。
れ、その中で硫黄ガスが液体に転化され、回収される。
未反応の硫化水素及び式２に基づいて生成する二酸化硫
黄とは、以下の式３に基づいて、２段階又は３段階の触
媒反応容器内で200〜350℃の温度における触媒反応に付
される。
2H2S＋SO2→3S＋2H2O・・・・（３） このクラウス法における硫黄（Ｓ）の回収率は２段階
触媒反応法の場合は約90〜96％であり、３段階触媒反応
法の場合は95〜98％である。
触媒反応法の場合は約90〜96％であり、３段階触媒反応
法の場合は95〜98％である。
低濃度のH2Sの除去は残留H2S処理用のTGT［テールガ
ス（tail gas）処理］法に頼って来た。一方、MODOP法
とスーパー・クラウス法は最近開発されたものである。
この後者の２方法においては、H2Sは、式４に基づい
て、触媒の存在下で空気又は酸素と直接反応せしめられ
てH2Sを元素硫黄に転化し、それによってH2Sを除去して
いる。
ス（tail gas）処理］法に頼って来た。一方、MODOP法
とスーパー・クラウス法は最近開発されたものである。
この後者の２方法においては、H2Sは、式４に基づい
て、触媒の存在下で空気又は酸素と直接反応せしめられ
てH2Sを元素硫黄に転化し、それによってH2Sを除去して
いる。
H2S＋1/2O2→Ｓ＋H2O・・・・（４） MODOP法［オイル・アンド・ガス・ジャーナル（Oil
And Gas Journal）、１月11日、第63頁（1988年）］
では、TiO2シリーズの触媒を使用して空気で（クラウス
法のテールガスに含まれる）約１容量％の硫化水素を直
接酸化し、硫黄を回収している。この方法における硫黄
の回収率は約70〜95％である。このMODOP法において、
テールガスが水を約12容量％含有している場合は、硫黄
の回収率は70％以下まで低下する。最大硫黄回収率はSO
2／H2Sの当量比が0.5のときに達成することができる
が、一方当量比が0.5より大又は小となると、硫黄回収
率は著しく低下する。これがMODOP法の１つの欠点であ
る。
And Gas Journal）、１月11日、第63頁（1988年）］
では、TiO2シリーズの触媒を使用して空気で（クラウス
法のテールガスに含まれる）約１容量％の硫化水素を直
接酸化し、硫黄を回収している。この方法における硫黄
の回収率は約70〜95％である。このMODOP法において、
テールガスが水を約12容量％含有している場合は、硫黄
の回収率は70％以下まで低下する。最大硫黄回収率はSO
2／H2Sの当量比が0.5のときに達成することができる
が、一方当量比が0.5より大又は小となると、硫黄回収
率は著しく低下する。これがMODOP法の１つの欠点であ
る。
スーパー・クラウス法はMODOP法の上記欠点を補うも
ので［ハイドロカーボン・プロセシング（Hydrocarbon
Processing）、４月号、第40頁（1989年）］、この方
法では、硫化水素が過剰量（過剰量とは当量比より多い
量を意味する）の酸素の存在下でも選択的に酸化されて
硫化水素を硫黄に完全に転化し、一方触媒活性は高水準
の水によって影響を受けない。
ので［ハイドロカーボン・プロセシング（Hydrocarbon
Processing）、４月号、第40頁（1989年）］、この方
法では、硫化水素が過剰量（過剰量とは当量比より多い
量を意味する）の酸素の存在下でも選択的に酸化されて
硫化水素を硫黄に完全に転化し、一方触媒活性は高水準
の水によって影響を受けない。
上記のように、硫化水素を除去する常用の方法では、
不均一触媒上で硫化水素を直接酸化して元素硫黄を回収
している。硫化水素を含んでいる反応ガスはほとんどが
硫化水素と不活性ガスを含有し、その水含有水準は比較
的低い。
不均一触媒上で硫化水素を直接酸化して元素硫黄を回収
している。硫化水素を含んでいる反応ガスはほとんどが
硫化水素と不活性ガスを含有し、その水含有水準は比較
的低い。
一方では、脱硫用の有機溶媒を使用する石油クラッキ
ング法とは違って、鋼製造プラントでは脱硫プロセスに
おいてH2Sを吸収するためにアンモニアが使用される。
それ故、この方法では、吸収剤としてのアンモニアと硫
化水素とを互いから完全には分離することができず、従
ってその混合ガスは少量のH2Sと過剰量の水蒸気及びア
ンモニアガスとを含む。鋼製造プラントでは、その混合
ガスはアンモニア焼却炉中で直接処理され、従って硫酸
塩（SOx）が大気中に放出されると言う問題が生ずる。
しかし、上記の方法を改良する方法は未だ提案されてい
ない。
ング法とは違って、鋼製造プラントでは脱硫プロセスに
おいてH2Sを吸収するためにアンモニアが使用される。
それ故、この方法では、吸収剤としてのアンモニアと硫
化水素とを互いから完全には分離することができず、従
ってその混合ガスは少量のH2Sと過剰量の水蒸気及びア
ンモニアガスとを含む。鋼製造プラントでは、その混合
ガスはアンモニア焼却炉中で直接処理され、従って硫酸
塩（SOx）が大気中に放出されると言う問題が生ずる。
しかし、上記の方法を改良する方法は未だ提案されてい
ない。
発明の概要 本発明は常用の技術の上記欠点を克服しようとするも
のである。
のである。
従って、本発明の目的は、混合ガスから硫化水素を除
去する、過剰量の水蒸気（70容量％未満）、アンモニア
（約５〜20容量％）、比較的少量の硫化水素（10容量％
未満）及びその他の不活性ガスを含有する混合ガスに適
用することができる方法を提供することである。
去する、過剰量の水蒸気（70容量％未満）、アンモニア
（約５〜20容量％）、比較的少量の硫化水素（10容量％
未満）及びその他の不活性ガスを含有する混合ガスに適
用することができる方法を提供することである。
本発明によれば、過剰量の水蒸気（70容量％未満）、
アンモニア（約５〜20容量％）、少量の硫化水素（10容
量％未満）及びその他の不活性ガスを含有する混合ガス
が触媒反応容器内で硫化水素（H2S）をチオ硫酸アンモ
ニウム（（NH4）2S2O3）及び元素硫黄（Ｓ）に転化する
反応に付され、それによって硫化水素がその混合ガスか
ら完全に除去される。
アンモニア（約５〜20容量％）、少量の硫化水素（10容
量％未満）及びその他の不活性ガスを含有する混合ガス
が触媒反応容器内で硫化水素（H2S）をチオ硫酸アンモ
ニウム（（NH4）2S2O3）及び元素硫黄（Ｓ）に転化する
反応に付され、それによって硫化水素がその混合ガスか
ら完全に除去される。
アンモニアと水蒸気の存在下における、触媒上での硫
化水素の酸化反応中にチオ硫酸アンモニウム（ATS）が
形成される機構は未だ明らかになっていない。しかし、
ATSを形成させよとするならばNH3、H2S、SO2及びO2を、
以下の式５に基づいて、触媒表面上で適正な当量比で反
応させなければならない。
化水素の酸化反応中にチオ硫酸アンモニウム（ATS）が
形成される機構は未だ明らかになっていない。しかし、
ATSを形成させよとするならばNH3、H2S、SO2及びO2を、
以下の式５に基づいて、触媒表面上で適正な当量比で反
応させなければならない。
2NH3＋Ｓ＋SO2＋H20→（NH4）2S2O3・・・（５） 生成するATSの量は反応条件と触媒の表面状態とに依存
する。
する。
本発明が適用される硫化水素含有混合ガスは少量の硫
化水素と過剰量の水蒸気及びアンモニアを含んでいる。
この混合ガスは水蒸気を60〜70容量％、アンモニアを５
〜20容量％及び硫化水素を10容量％未満含有しているの
が望ましいだろう。
化水素と過剰量の水蒸気及びアンモニアを含んでいる。
この混合ガスは水蒸気を60〜70容量％、アンモニアを５
〜20容量％及び硫化水素を10容量％未満含有しているの
が望ましいだろう。
本発明において、空気又は酸素の触媒反応容器への供
給量が多すぎると、SO2が形成される可能性があるばか
りでなく、（NH4）2SO4又は（NH4）2SO3も形成される可
能性がある。他方、空気又は酸素の供給量が少な過ぎる
と、硫化水素の除去比率が低くなり過ぎるだけでなく、 （NH4）2S又は（NH2SO3NH4も形成されてしまうだろう。
給量が多すぎると、SO2が形成される可能性があるばか
りでなく、（NH4）2SO4又は（NH4）2SO3も形成される可
能性がある。他方、空気又は酸素の供給量が少な過ぎる
と、硫化水素の除去比率が低くなり過ぎるだけでなく、 （NH4）2S又は（NH2SO3NH4も形成されてしまうだろう。
好ましい態様の説明 本発明において、酸素が触媒反応容器に供給される場
合、それは、好ましくは、硫化水素量の0.5〜10倍の量
で供給されるべきである。触媒反応容器の温度は、好ま
しくは、170〜350℃とすべきで、その理由は170℃未満
ではH2Sの転化率が低下し、一方350℃より高い温度では
SOxが生成し、触媒が損傷を受けるからである。触媒反
応容器中で生成した元素硫黄とチオ硫酸アンモニウムは
100℃未満の温度に保たれているコンデンサーを用いて
凝縮される。チオ硫酸アンモニウムと固体硫黄を含んで
いる凝縮物に対して、固体硫黄を分離するために濾過が
行われる。結晶化したチオ硫酸アンモニウムを得ようと
する場合は、チオ硫酸アンモニウムを100℃未満の温度
まで加熱し、水とアンモニアを蒸発させればよい。生成
したチオ硫酸アンモニウム（（NH4）2S2O3）は白色の結
晶であって、水によく溶け、一方その密度は1.679g/cm3
である。その世界中での用途は、その50％が写真現像用
に使用され、その50％が農業分野で使用される、そのよ
うなものである。本発明で使用される触媒はアルミナに
より担持されたコバルトとモリブデンより成る触媒でな
ければならない。
合、それは、好ましくは、硫化水素量の0.5〜10倍の量
で供給されるべきである。触媒反応容器の温度は、好ま
しくは、170〜350℃とすべきで、その理由は170℃未満
ではH2Sの転化率が低下し、一方350℃より高い温度では
SOxが生成し、触媒が損傷を受けるからである。触媒反
応容器中で生成した元素硫黄とチオ硫酸アンモニウムは
100℃未満の温度に保たれているコンデンサーを用いて
凝縮される。チオ硫酸アンモニウムと固体硫黄を含んで
いる凝縮物に対して、固体硫黄を分離するために濾過が
行われる。結晶化したチオ硫酸アンモニウムを得ようと
する場合は、チオ硫酸アンモニウムを100℃未満の温度
まで加熱し、水とアンモニアを蒸発させればよい。生成
したチオ硫酸アンモニウム（（NH4）2S2O3）は白色の結
晶であって、水によく溶け、一方その密度は1.679g/cm3
である。その世界中での用途は、その50％が写真現像用
に使用され、その50％が農業分野で使用される、そのよ
うなものである。本発明で使用される触媒はアルミナに
より担持されたコバルトとモリブデンより成る触媒でな
ければならない。
前記のように、本発明では、過剰量の水蒸気（水）と
アンモニアを含有する混合ガスに含まれる硫化水素が酸
化されて元素硫黄とチオ硫酸アンモニウムに転化され、
そして後者の２種の物質が互いから分離され、それによ
って硫化水素の98％以上が容易に除去される。本発明
は、典型的には、鋼製造プラントの混合ガス（水蒸気約
60〜70容量％、アンモニア約５〜20容量％、硫化水素約
２〜５容量％、その他の不活性ガスより構成される）の
予備処理に適用することができる。
アンモニアを含有する混合ガスに含まれる硫化水素が酸
化されて元素硫黄とチオ硫酸アンモニウムに転化され、
そして後者の２種の物質が互いから分離され、それによ
って硫化水素の98％以上が容易に除去される。本発明
は、典型的には、鋼製造プラントの混合ガス（水蒸気約
60〜70容量％、アンモニア約５〜20容量％、硫化水素約
２〜５容量％、その他の不活性ガスより構成される）の
予備処理に適用することができる。
本発明を以下に実施例に基づいて説明する。
〈実施例１〉 アルミナにより担持されたコバルト３重量％とモリブ
デン7.5重量％より構成される触媒10gを石英製のＵ字形
状反応容器に入れた。この容器に窒素のような不活性ガ
スを流し、同時にその容器を反応温度である300℃まで
加熱した。次いで、アンモニア、硫化水素及び窒素より
成る混合ガスを酸素と共に反応容器にそれぞれ170mL/分
（アンモニア）、30mL/分（硫化水素）、700mL/分（水
蒸気）、85mL/分（窒素）及び15mL/分（酸素）の流量で
注入した。生成した物質を、反応容器の後部に設けら
れ、110〜120℃の温度に保たれているコンデンサーに通
し、通過させてそれら物質を凝縮させた。凝縮されなか
ったガス（主成分は窒素である）を160℃に加熱し、分
析した。この反応を24時間行った後、凝縮した物質を水
に溶解し、濾過を行って固体硫黄を分離した。かくし
て、チオ硫酸アンモニウムの60％水溶液が得られた。硫
黄を基準として採用し、計算すると、混合ガスの硫化水
素の転化率Ｘは98％、チオ硫酸アンモニウムの選択率S1
は45％、硫黄の選択率S2は55％、二酸化硫黄の選択率S3
は０％であった。
デン7.5重量％より構成される触媒10gを石英製のＵ字形
状反応容器に入れた。この容器に窒素のような不活性ガ
スを流し、同時にその容器を反応温度である300℃まで
加熱した。次いで、アンモニア、硫化水素及び窒素より
成る混合ガスを酸素と共に反応容器にそれぞれ170mL/分
（アンモニア）、30mL/分（硫化水素）、700mL/分（水
蒸気）、85mL/分（窒素）及び15mL/分（酸素）の流量で
注入した。生成した物質を、反応容器の後部に設けら
れ、110〜120℃の温度に保たれているコンデンサーに通
し、通過させてそれら物質を凝縮させた。凝縮されなか
ったガス（主成分は窒素である）を160℃に加熱し、分
析した。この反応を24時間行った後、凝縮した物質を水
に溶解し、濾過を行って固体硫黄を分離した。かくし
て、チオ硫酸アンモニウムの60％水溶液が得られた。硫
黄を基準として採用し、計算すると、混合ガスの硫化水
素の転化率Ｘは98％、チオ硫酸アンモニウムの選択率S1
は45％、硫黄の選択率S2は55％、二酸化硫黄の選択率S3
は０％であった。
〈実施例２〜４及び比較例１〉 酸素の流量をそれぞれ23mL/分、30mL/分、60mL/分及
び90mL/分としたこと以外は、実施例１と同じようにし
て実施例１の方法を実施した。硫黄を基準として採用
し、計算すると、硫化水素の転化率Ｘ、チオ硫酸アンモ
ニウムの選択率S1、硫黄の選択率S2及び二酸化硫黄の選
択率S3は以下の表１に示される通りであった。
び90mL/分としたこと以外は、実施例１と同じようにし
て実施例１の方法を実施した。硫黄を基準として採用
し、計算すると、硫化水素の転化率Ｘ、チオ硫酸アンモ
ニウムの選択率S1、硫黄の選択率S2及び二酸化硫黄の選
択率S3は以下の表１に示される通りであった。
〈実施例５〜11〉 条件が実施例１と同じで、反応温度だけが異なってい
た。これらの異なる反応温度についての転化率を以下の
表２に示す。表２に示されるように、170℃を越える温
度では、硫化水素の可能な除去率は95％であり、また硫
黄対チオ硫酸アンモニウムの生成比率はある程度調整可
能であった。
た。これらの異なる反応温度についての転化率を以下の
表２に示す。表２に示されるように、170℃を越える温
度では、硫化水素の可能な除去率は95％であり、また硫
黄対チオ硫酸アンモニウムの生成比率はある程度調整可
能であった。
〈実施例12〉 硫化水素の除去に及ぼす、混合ガス中のアンモニア及
び水以外の炭化水素類並びにCO及びCO2の影響を明らか
にするために、アンモニア（100mL/分）、硫化水素（30
mL/分）、水蒸気（700mL/分）、CO（50mL/分）、CO2（1
00mL/分）、メタン（100mL/分）、エチレン（100mL/
分）及び窒素（700mL/分）より成る混合ガスを実施例１
と同様に反応させた。結果は、硫化水素の転化率Ｘが97
％以上、チオ硫酸アンモニウムの選択率S1が45％、硫黄
の選択率S2が55％と言うことであり、従ってそれら不純
物の影響はなかった。
び水以外の炭化水素類並びにCO及びCO2の影響を明らか
にするために、アンモニア（100mL/分）、硫化水素（30
mL/分）、水蒸気（700mL/分）、CO（50mL/分）、CO2（1
00mL/分）、メタン（100mL/分）、エチレン（100mL/
分）及び窒素（700mL/分）より成る混合ガスを実施例１
と同様に反応させた。結果は、硫化水素の転化率Ｘが97
％以上、チオ硫酸アンモニウムの選択率S1が45％、硫黄
の選択率S2が55％と言うことであり、従ってそれら不純
物の影響はなかった。
〈実施例13〉 実施例１と同じ条件下で、窒素の流量を変えることに
よって混合ガス中の硫化水素の濃度を１〜10％の範囲内
で変えたが、転化率Ｘ及び諸選択率には有意の影響はな
かった。
よって混合ガス中の硫化水素の濃度を１〜10％の範囲内
で変えたが、転化率Ｘ及び諸選択率には有意の影響はな
かった。
〈比較例２〉 TiO2にコバルト５重量％及びモリブデン５重量％を担
持させることによって形成した触媒を使用したこと以外
は、実施例１と同じようにして実施例１の方法を実施し
た。この場合、転化率は93％、硫黄の選択率は81％であ
り、一方形成された物質の残りは亜硫酸アンモニウム−
水和物（（NH4）2SO3−H2Oと硫酸アンモニウム（（N
H4）2SO4）との混合物であった。
持させることによって形成した触媒を使用したこと以外
は、実施例１と同じようにして実施例１の方法を実施し
た。この場合、転化率は93％、硫黄の選択率は81％であ
り、一方形成された物質の残りは亜硫酸アンモニウム−
水和物（（NH4）2SO3−H2Oと硫酸アンモニウム（（N
H4）2SO4）との混合物であった。
〈比較例３〉 TiO2に担持されたジルコニア（ZrO2）、シリカ−アル
ミナ（SiO2-Al2O3）、バナジア（V2O5）又はＶ（10％）
より成る触媒を用いたこと以外は、実施例１と同じよう
にして実施例１の方法を実施した。この場合、形成され
た物質は元素硫黄と（NH4）xSyOz（但し、ｘ＝２、ｙ＝
２及びｚ＝３である）とが一緒に混合されたものであっ
た。上記の触媒では純粋なチオ硫酸アンモニウムは得る
ことができなかった。
ミナ（SiO2-Al2O3）、バナジア（V2O5）又はＶ（10％）
より成る触媒を用いたこと以外は、実施例１と同じよう
にして実施例１の方法を実施した。この場合、形成され
た物質は元素硫黄と（NH4）xSyOz（但し、ｘ＝２、ｙ＝
２及びｚ＝３である）とが一緒に混合されたものであっ
た。上記の触媒では純粋なチオ硫酸アンモニウムは得る
ことができなかった。
〈比較例４〉 酸素の流量として12mL/分（当量比の８倍）を用いた
こと以外は、実施例１と同じようにして実施例１の方法
を実施した。転化率は99％、元素硫黄の選択率は50％、
二酸化硫黄の選択率は47％であり、そして亜硫酸アンモ
ニウム−水和物（（NH4）2SO3−H2O）が３％形成され
た。即ち、使用された触媒は実施例１の触媒と同じであ
ったが、酸素の供給量が多過ぎたためにチオ硫酸アンモ
ニウム以外の物質が形成された。
こと以外は、実施例１と同じようにして実施例１の方法
を実施した。転化率は99％、元素硫黄の選択率は50％、
二酸化硫黄の選択率は47％であり、そして亜硫酸アンモ
ニウム−水和物（（NH4）2SO3−H2O）が３％形成され
た。即ち、使用された触媒は実施例１の触媒と同じであ
ったが、酸素の供給量が多過ぎたためにチオ硫酸アンモ
ニウム以外の物質が形成された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チュング，ジョング シク 大韓民国790―330 キョング サング ブック ― ド，ポハング シティ，ヒ ョジャ ― ドング，サン 32，リサー チ インスチチュート オブ インダス トリアル サイエンス アンド テクノ ロジー 気付 (72)発明者 リー，デオグ セオング 大韓民国790―330 キョング サング ブック ― ド，ポハング シティ，ヒ ョジャ ― ドング，サン 32，リサー チ インスチチュート オブ インダス トリアル サイエンス アンド テクノ ロジー 気付 (72)発明者 キム，ビュング キー 大韓民国790―330 キョング サング ブック ― ド，ポハング シティ，ヒ ョジャ ― ドング，サン 32，リサー チ インスチチュート オブ インダス トリアル サイエンス アンド テクノ ロジー 気付 (72)発明者 ヤング オ ボング 大韓民国790―330 キョング サング ブック ― ド，ポハング シティ，ヒ ョジャ ― ドング，サン 32，リサー チ インスチチュート オブ インダス トリアル サイエンス アンド テクノ ロジー 気付 (56)参考文献 特開 平３−193140（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−36906（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】過剰量の水蒸気（70容量％未満）、アンモ
ニア（約５〜20容量％）、少量の硫化水素（10容量％未
満）及びその他の不活性ガスを含有する混合ガスを触媒
反応容器内において不均一触媒（コバルトとモリブデン
との混合物をアルミナに担持することによって形成）の
上で反応させて硫化水素（H2S）をチオ硫酸アンモニウ
ム（（NH4）2S2O3）と元素硫黄（Ｓ）に転化させ、それ
によって該混合ガスから硫化水素を完全に除去すること
を特徴とする、過剰量の水蒸気とアンモニアを含有する
混合ガスから硫化水素を除去する方法。 - 【請求項２】酸素の使用量が硫化水素量の0.5〜２倍で
あり、そして触媒反応温度が170〜350℃である、請求の
範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項３】空気の使用量が硫化水素量の2.5〜10倍で
あり、そして触媒反応温度が170〜350℃である、請求の
範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項４】触媒反応により形成された元素硫黄とチオ
硫酸アンモニウムとを110〜120℃の温度で凝縮させ、そ
して濾過を行って固体硫黄と固体又は液体のチオ硫酸ア
ンモニウムを得る、請求の範囲第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1993/15403 | 1993-08-09 | ||
| KR1019930015403A KR970001270B1 (ko) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | 과량의 수증기 및 암모니아가 포함된 황화수소 함유 혼합가스중 황화수소(h_2s)의 제거방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07507724A JPH07507724A (ja) | 1995-08-31 |
| JP2601256B2 true JP2601256B2 (ja) | 1997-04-16 |
Family
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|---|---|---|---|
| JP7506348A Expired - Fee Related JP2601256B2 (ja) | 1993-08-09 | 1994-08-06 | 硫化水素と過剰量の水蒸気及びアンモニアを含有する混合ガスから硫化水素を除去する方法 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP2601256B2 (ja) |
| KR (1) | KR970001270B1 (ja) |
| DE (1) | DE69403055T2 (ja) |
| DK (1) | DK0663850T3 (ja) |
| WO (1) | WO1995004588A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7115227B2 (ja) * | 2018-11-05 | 2022-08-09 | 住友金属鉱山株式会社 | 硫化水素ガス製造プラント、硫化水素ガスの製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2511663A1 (fr) * | 1981-08-19 | 1983-02-25 | Elf Aquitaine | Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s |
| DE3333679A1 (de) * | 1983-09-17 | 1985-04-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur oxidation von in abgasen enthaltenem schwefelwasserstoff |
| DE4141173A1 (de) * | 1991-12-13 | 1993-06-17 | Linde Ag | Verfahren zur reinigung eines h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s- und stickstoff-haltigen rohgases |
-
1993
- 1993-08-09 KR KR1019930015403A patent/KR970001270B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1994
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- 1994-08-06 DE DE69403055T patent/DE69403055T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1994-08-06 JP JP7506348A patent/JP2601256B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0663850A1 (en) | 1995-07-26 |
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| DK0663850T3 (da) | 1997-12-08 |
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| WO1995004588A1 (en) | 1995-02-16 |
| DE69403055T2 (de) | 1997-08-14 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |