JP2600858B2 - 芳香族アセチル化合物の製造方法 - Google Patents
芳香族アセチル化合物の製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、医薬、農薬等の中間体などとして有用なア
セトフェノンおよびその誘導体等の芳香族アセチル化合
物の製造方法に関する。
セトフェノンおよびその誘導体等の芳香族アセチル化合
物の製造方法に関する。
特開昭60−132929には、ｍ−ジイソプロピルベンゼン
の自動酸化生成物として得られる３−〔２−ヒドロキシ
−２−プロピル〕−１−〔２−ヒドロペルオキシ−２−
プロピル〕ベンゼンを触媒の存在下に分解して３−〔２
−ヒドロキシ−２プロピル〕アセトフェノンを合成し、
次に過酸化水素を作用させてヒドロキシル基をヒドロペ
ルオキシ基に変換した後、酸分解を行うことによりｍ−
ヒドロキシアセトフェノンを合成する方法が提案されて
いる。
の自動酸化生成物として得られる３−〔２−ヒドロキシ
−２−プロピル〕−１−〔２−ヒドロペルオキシ−２−
プロピル〕ベンゼンを触媒の存在下に分解して３−〔２
−ヒドロキシ−２プロピル〕アセトフェノンを合成し、
次に過酸化水素を作用させてヒドロキシル基をヒドロペ
ルオキシ基に変換した後、酸分解を行うことによりｍ−
ヒドロキシアセトフェノンを合成する方法が提案されて
いる。
しかしながら、上記の方法はｍ−ジイソプロピルベン
ゼンからの通算収率が22〜30モル％と低いとともに、反
応工程が長くかつ繁雑であり、工業的に有利な方法とは
いえない。
ゼンからの通算収率が22〜30モル％と低いとともに、反
応工程が長くかつ繁雑であり、工業的に有利な方法とは
いえない。
本発明の目的は、上記問題点を解決するため、イソプ
ロペニル基を有する芳香族化合物を出発原料として、簡
単な工程により、しかも高収率で芳香族アセチル化合物
を製造する方法を提案することである。
ロペニル基を有する芳香族化合物を出発原料として、簡
単な工程により、しかも高収率で芳香族アセチル化合物
を製造する方法を提案することである。
〔課題を解決するための手段〕 本発明は、遷移金属イオンでイオン交換した層状粘土
鉱物からなる触媒の存在下に、イソプロペニル基を有す
る芳香族化合物を酸素で酸化することを特徴とする芳香
族アセチル化合物の製造方法である。
鉱物からなる触媒の存在下に、イソプロペニル基を有す
る芳香族化合物を酸素で酸化することを特徴とする芳香
族アセチル化合物の製造方法である。
本発明において製造する芳香族アセチル化合物は、ア
セチル基を有する芳香族化合物であって、アセチル基以
外にヒドロキシル基、アルキル基、ハロゲン等の置換基
を有していてもよく、これらの置換基は同じものまたは
異なるものが複数個置換していてもよい。また芳香環は
単環に限らず、多環のものでもよい。このような芳香族
アセチル化合物を例示すると、アセトフェノン、ヒドロ
キシアセトフェノン、アルキルアセトフェノン、ハロゲ
ン化アセトフェノン、アセチルナフタレン、アセチルヒ
ドロキシナフタレンなどがあげられる。
セチル基を有する芳香族化合物であって、アセチル基以
外にヒドロキシル基、アルキル基、ハロゲン等の置換基
を有していてもよく、これらの置換基は同じものまたは
異なるものが複数個置換していてもよい。また芳香環は
単環に限らず、多環のものでもよい。このような芳香族
アセチル化合物を例示すると、アセトフェノン、ヒドロ
キシアセトフェノン、アルキルアセトフェノン、ハロゲ
ン化アセトフェノン、アセチルナフタレン、アセチルヒ
ドロキシナフタレンなどがあげられる。
本発明において原料として用いることができるイソプ
ロペニル基を有する芳香族化合物としては、目的物であ
る芳香族アセチル化合物のアセチル基の代りにイソプロ
ペニル基が置換した芳香族化合物があり、たとえばα−
メチルスチレン、ｍ−イソプロペニルフェノール、ｐ−
イソプロペニルフェノール、６−イソプロペニル−２−
ヒドロキシナフタレンなどを例示することができる。
ロペニル基を有する芳香族化合物としては、目的物であ
る芳香族アセチル化合物のアセチル基の代りにイソプロ
ペニル基が置換した芳香族化合物があり、たとえばα−
メチルスチレン、ｍ−イソプロペニルフェノール、ｐ−
イソプロペニルフェノール、６−イソプロペニル−２−
ヒドロキシナフタレンなどを例示することができる。
本発明においてイソプロペニル基を有する芳香族化合
物の酸化に用いる酸化剤は酸素であり、空気を用いるの
が好ましい。酸素の使用量は特に限定されないが、反応
当量以上が好ましい。
物の酸化に用いる酸化剤は酸素であり、空気を用いるの
が好ましい。酸素の使用量は特に限定されないが、反応
当量以上が好ましい。
本発明において用いることができる触媒としては、遷
移金属イオンでイオン交換した層状粘土鉱物からなる触
媒を用いる。遷移金属としてはたとえばクロム、銅、マ
ンガン、ニッケル、コバルト、鉄、パラジウム、バナジ
ウム、モリブテン、銀などを例示することができる。
移金属イオンでイオン交換した層状粘土鉱物からなる触
媒を用いる。遷移金属としてはたとえばクロム、銅、マ
ンガン、ニッケル、コバルト、鉄、パラジウム、バナジ
ウム、モリブテン、銀などを例示することができる。
上記の遷移金属は、CrCl3・6H2O、Cr（NO3）３・9H
2O、MnO2、Ni（C5H7O2）２、FeC2O4・2H2O、FeSO4・7H2
O、FeCl3、Fe2（SO4）３（NH4）2SO4・24H2Oのような化
合物を用いてイオン交換を行う。本発明で用いる触媒
は、層状粘土鉱物に上記遷移金属イオンをイオン交換し
て担持させた層状粘土鉱物触媒の形で使用するのが好適
である。遷移金属イオンでイオン交換する層状粘土鉱物
としては、モンモリロナイト、ベントナイト、バーミキ
ュライト、ヘクトライトなどの天然粘土鉱物のほか、テ
トラシリシックマイカ等の合成雲母などがあげられる。
層状粘土鉱物等の担体に担持する遷移金属イオンの担持
量は特に限定されないが、担体に対して１〜50重量％の
範囲にあることが好ましい。
2O、MnO2、Ni（C5H7O2）２、FeC2O4・2H2O、FeSO4・7H2
O、FeCl3、Fe2（SO4）３（NH4）2SO4・24H2Oのような化
合物を用いてイオン交換を行う。本発明で用いる触媒
は、層状粘土鉱物に上記遷移金属イオンをイオン交換し
て担持させた層状粘土鉱物触媒の形で使用するのが好適
である。遷移金属イオンでイオン交換する層状粘土鉱物
としては、モンモリロナイト、ベントナイト、バーミキ
ュライト、ヘクトライトなどの天然粘土鉱物のほか、テ
トラシリシックマイカ等の合成雲母などがあげられる。
層状粘土鉱物等の担体に担持する遷移金属イオンの担持
量は特に限定されないが、担体に対して１〜50重量％の
範囲にあることが好ましい。
触媒の使用量は特に限定されないが、遷移金属イオン
でイオン交換した層状粘土鉱物触媒を用いる場合は、基
質としてのイソプロペニル基を有する芳香族化合物に対
して１〜50重量％、好ましくは５〜40重量％の範囲にあ
るのが望ましい。また遷移金属イオンを層状粘土鉱物に
担持せずに用いる場合の触媒使用量は、基質としてのイ
ソプロペニル基を有する芳香族化合物に対して0.1〜10
モル％の範囲にあることが好ましい。
でイオン交換した層状粘土鉱物触媒を用いる場合は、基
質としてのイソプロペニル基を有する芳香族化合物に対
して１〜50重量％、好ましくは５〜40重量％の範囲にあ
るのが望ましい。また遷移金属イオンを層状粘土鉱物に
担持せずに用いる場合の触媒使用量は、基質としてのイ
ソプロペニル基を有する芳香族化合物に対して0.1〜10
モル％の範囲にあることが好ましい。
芳香族アセチル化合物の製造は、前記イソプロペニル
基を有する芳香族化合物を、酸素および触媒の存在下で
酸化することにより行われる。
基を有する芳香族化合物を、酸素および触媒の存在下で
酸化することにより行われる。
上記の反応において、イソプロペニル基を有する芳香
族化合物はそのまま使用してもよいが、溶媒に溶解させ
て用いるのが好ましい。溶媒としては、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ
−メチルアセトアミド、酢酸、スルホラン、メタノー
ル、ニトロベンゼン、エチレングリコールなどを用いる
ことができる。溶媒の使用量は基質の溶解度にも依存
し、特に限定されないが、一般的には基質に対して0.5
〜20重量倍程度が好ましい。
族化合物はそのまま使用してもよいが、溶媒に溶解させ
て用いるのが好ましい。溶媒としては、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ
−メチルアセトアミド、酢酸、スルホラン、メタノー
ル、ニトロベンゼン、エチレングリコールなどを用いる
ことができる。溶媒の使用量は基質の溶解度にも依存
し、特に限定されないが、一般的には基質に対して0.5
〜20重量倍程度が好ましい。
反応の具体的な方法は、反応容器に原料のイソプロペ
ニル基を有する芳香族化合物、触媒および溶媒を仕込
み、撹拌下に酸素（空気）を圧入して酸化を行う。この
ときの反応温度は通常100〜200℃、好ましくは120〜160
℃の範囲が好ましい。圧力は特に限定されないが、上記
温度を維持でき、かつ酸素を溶解できる圧力が好まし
く、一般的には５〜50kg/cm2、好ましくは10〜40kg/cm2
である。
ニル基を有する芳香族化合物、触媒および溶媒を仕込
み、撹拌下に酸素（空気）を圧入して酸化を行う。この
ときの反応温度は通常100〜200℃、好ましくは120〜160
℃の範囲が好ましい。圧力は特に限定されないが、上記
温度を維持でき、かつ酸素を溶解できる圧力が好まし
く、一般的には５〜50kg/cm2、好ましくは10〜40kg/cm2
である。
本発明により製造された芳香族アセチル化合物は、そ
れぞれの化合物の特性に応じて、常法により単離精製す
ることができる。こうして得られる芳香族アセチル化合
物は、医薬、農薬等の中間体などとして有用である。
れぞれの化合物の特性に応じて、常法により単離精製す
ることができる。こうして得られる芳香族アセチル化合
物は、医薬、農薬等の中間体などとして有用である。
本発明によれば、イソプロペニル基を有する芳香族化
合物を原料として、医薬品、農薬等の中間体などとして
有用な芳香族アセチル化合物を、簡単な工程により、し
かも高収率で製造することが可能である。
合物を原料として、医薬品、農薬等の中間体などとして
有用な芳香族アセチル化合物を、簡単な工程により、し
かも高収率で製造することが可能である。
以下、本発明の実施例について説明する。
（触媒の調製） テトラシリシックマイカ（以下、TSMと略記する）を
担体とし、これをクロム（III）イオンでイオン交換し
たCr（III）イオン担持合成雲母触媒（クロム（III）イ
オン含量2.0重量％、以下、Cr（III）−TSMと略記す
る）を調製した。
担体とし、これをクロム（III）イオンでイオン交換し
たCr（III）イオン担持合成雲母触媒（クロム（III）イ
オン含量2.0重量％、以下、Cr（III）−TSMと略記す
る）を調製した。
同様にして、クロム（III）の代りにCo（II）、Ni（I
I）、Fe（II）、Ｍ′ｎ（II）を使用して同様に金属イ
オン−TSM触媒を調製した。
I）、Fe（II）、Ｍ′ｎ（II）を使用して同様に金属イ
オン−TSM触媒を調製した。
実施例１ 50mlのオートクレーブにｍ−イソプロペニルフェノー
ル1.00g、触媒としてCr（III）−TSM 0.3g、および溶媒
としてジメチルスルホキシド5mlを仕込み、さらに空気
を圧力30kg/cm2で圧入し140℃で３時間反応させた。反
応終了後、ガスクロマトグラフで分析した結果、ｍ−イ
ソプロペニルフェノールの転化率は92.5モル％、ｍ−ヒ
ドロキシアセトフェノンの選択率は64モル％であった。
ル1.00g、触媒としてCr（III）−TSM 0.3g、および溶媒
としてジメチルスルホキシド5mlを仕込み、さらに空気
を圧力30kg/cm2で圧入し140℃で３時間反応させた。反
応終了後、ガスクロマトグラフで分析した結果、ｍ−イ
ソプロペニルフェノールの転化率は92.5モル％、ｍ−ヒ
ドロキシアセトフェノンの選択率は64モル％であった。
実施例２〜５ 触媒と触媒の使用量を代えた以外は、実施例１と同様
にして反応を行った。結果を実施例１とともに表１に示
す。
にして反応を行った。結果を実施例１とともに表１に示
す。
実施例６ 実施例１の溶媒をジメチルスルホキシドからアセトニ
トリルに代えた以外は実施例１と同様に反応を行った。
その結果、ｍ−イソプロペニルフェノールの転化率は6.
8モル％、ｍ−ヒドロキシアセトフェノンの選択率は47
モル％であった。
トリルに代えた以外は実施例１と同様に反応を行った。
その結果、ｍ−イソプロペニルフェノールの転化率は6.
8モル％、ｍ−ヒドロキシアセトフェノンの選択率は47
モル％であった。
実施例７〜13 溶媒と反応時間を代えた以外は実施例６と同様にして
反応を行った。結果を実施例６とともに表２に示す。
反応を行った。結果を実施例６とともに表２に示す。
比較例１ 触媒として遷移金属イオンでイオン交換した層状粘土
鉱物の代りに、担体に担持しないMnO2を0.0792g用い、
反応温度および時間を120℃および２時間に変えたこと
以外は実施例１と同様に反応を行った。その結果、ｍ−
イソプロペニルフェノールの転化率は23.8モル％、ｍ−
ヒドロキシアセトフェノンの選択率は52モル％であっ
た。
鉱物の代りに、担体に担持しないMnO2を0.0792g用い、
反応温度および時間を120℃および２時間に変えたこと
以外は実施例１と同様に反応を行った。その結果、ｍ−
イソプロペニルフェノールの転化率は23.8モル％、ｍ−
ヒドロキシアセトフェノンの選択率は52モル％であっ
た。
実施例14 反応基質としてｍ−イソプロペニルフェノールの代わ
りにα−メチルスチレンを用いた以外は実施例１と同様
に反応を行った。その結果、生成物として、ｍ−ヒドロ
キシアセトフェノンの代わりにアセトフェノンが収率78
モル％で生成した。この時のα−メチルスチレンの転化
率は80モル％であった。
りにα−メチルスチレンを用いた以外は実施例１と同様
に反応を行った。その結果、生成物として、ｍ−ヒドロ
キシアセトフェノンの代わりにアセトフェノンが収率78
モル％で生成した。この時のα−メチルスチレンの転化
率は80モル％であった。
実施例15 反応基質としてｍ−イソプロペニルフェノールの代わ
りに６−イソプロペニル−２−ヒドロキシナフタレンを
用いた以外は実施例１と同様に反応を行った。その結
果、生成物として、ｍ−ヒドロキシアセトフェノンの代
わりに６−アセチル−２−ヒドロキシナフタレンが収率
38％モル％で生成した。この時の６−イソプロペニル−
２−ヒドロキシナフタレンの転化率は80モル％であっ
た。生成した６−アセチル−２−ヒドロキシナフタレン
は解熱鎮痛消炎剤ナプロキセンの原料である６−メトキ
シ−２−ナフチル酢酸に容易に導かれる。
りに６−イソプロペニル−２−ヒドロキシナフタレンを
用いた以外は実施例１と同様に反応を行った。その結
果、生成物として、ｍ−ヒドロキシアセトフェノンの代
わりに６−アセチル−２−ヒドロキシナフタレンが収率
38％モル％で生成した。この時の６−イソプロペニル−
２−ヒドロキシナフタレンの転化率は80モル％であっ
た。生成した６−アセチル−２−ヒドロキシナフタレン
は解熱鎮痛消炎剤ナプロキセンの原料である６−メトキ
シ−２−ナフチル酢酸に容易に導かれる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】遷移金属イオンでイオン交換した層状粘土
鉱物からなる触媒の存在下に、イソプロペニル基を有す
る芳香族化合物を酸素で酸化することを特徴とする芳香
族アセチル化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63267637A JP2600858B2 (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 芳香族アセチル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63267637A JP2600858B2 (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 芳香族アセチル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02115140A JPH02115140A (ja) | 1990-04-27 |
| JP2600858B2 true JP2600858B2 (ja) | 1997-04-16 |
Family
ID=17447435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63267637A Expired - Fee Related JP2600858B2 (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 芳香族アセチル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2600858B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2201411C3 (de) * | 1972-01-13 | 1980-02-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur oxydativen Spaltung von ungesättigten Kohlenwasserstoffen |
-
1988
- 1988-10-24 JP JP63267637A patent/JP2600858B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02115140A (ja) | 1990-04-27 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |