JPH02115140A - 芳香族アセチル化合物の製造方法 - Google Patents
芳香族アセチル化合物の製造方法Info
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- JPH02115140A JPH02115140A JP63267637A JP26763788A JPH02115140A JP H02115140 A JPH02115140 A JP H02115140A JP 63267637 A JP63267637 A JP 63267637A JP 26763788 A JP26763788 A JP 26763788A JP H02115140 A JPH02115140 A JP H02115140A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、医薬、農薬等の中間体などとして有用なアセ
トフェノンおよびその誘導体等の芳香族アセチル化合物
の製造方法に関する。
トフェノンおよびその誘導体等の芳香族アセチル化合物
の製造方法に関する。
特開昭６０−１３２９２９には、ｍ−ジイソプロピルベ
ンゼンの自動酸化生成物として得られる３−〔２−ヒド
ロキシ−２−プロピル）−１−［２−ヒドロペルオキシ
−２−プロピル］ベンゼンを触媒の存在下に分解して３
−〔２−ヒドロキシ−２−プロピル〕アセトフェノンを
合成し、次に過酸化水素を作用させてヒドロキシル基を
ヒドロペルオキシ基に変換した後、酸分解を行うことに
よりｍ−ヒドロキシアセトフェノンを合成する方法が提
案されている。
ンゼンの自動酸化生成物として得られる３−〔２−ヒド
ロキシ−２−プロピル）−１−［２−ヒドロペルオキシ
−２−プロピル］ベンゼンを触媒の存在下に分解して３
−〔２−ヒドロキシ−２−プロピル〕アセトフェノンを
合成し、次に過酸化水素を作用させてヒドロキシル基を
ヒドロペルオキシ基に変換した後、酸分解を行うことに
よりｍ−ヒドロキシアセトフェノンを合成する方法が提
案されている。
しかしながら、上記の方法はｍ−ジイソプロピルベンゼ
ンからの通算収率が２２〜３０モル％と低いとともに、
反応工程が長くかつ繁雑であり、工業的に有利な方法と
はいえない。
ンからの通算収率が２２〜３０モル％と低いとともに、
反応工程が長くかつ繁雑であり、工業的に有利な方法と
はいえない。
本発明の目的は、上記問題点を解決するため、イソプロ
ペニル基を有する芳香族化合物を出発原料として、簡単
な工程により、しかも高収率で芳香族アセチル化合物を
製造する方法を提案することである。
ペニル基を有する芳香族化合物を出発原料として、簡単
な工程により、しかも高収率で芳香族アセチル化合物を
製造する方法を提案することである。
本発明は、次の芳香族アセチル化合物の製造方法で−あ
る。
る。
（１）イソプロペニル基を有する芳香族化合物を。
触媒の存在下に酸素で酸化する芳香族アセチル化合物の
製造方法。
製造方法。
（２）遷移金属を触媒として用いる上記（１）記載の芳
香族アセチル化合物の製造方法。
香族アセチル化合物の製造方法。
（３）遷移金属イオンでイオン交換した層状粘土鉱物を
触媒として用いる上記（１）記載の芳香族アセチル化合
物の製造方法。
触媒として用いる上記（１）記載の芳香族アセチル化合
物の製造方法。
本発明において製造する芳香族アセチル化合物は、アセ
チル基を有する芳香族化合物であって、アセチル基以外
にヒドロキシル基、アルキル基、ハロゲン等の置換基を
有していてもよく、これらの置換基は同じものまたは異
なるものが複数個置換していてもよい。また芳香環は単
環に限らず、多環のものでもよい。このような芳香族ア
セチル化合物を例示すると、アセトフェノン、ヒドロキ
シアセトフェノン、アルキルアセトフェノン、ハロゲン
化アセトフェノン、アセチルナフタレン、アセチルヒド
ロキシナフタレンなどがあげられる。
チル基を有する芳香族化合物であって、アセチル基以外
にヒドロキシル基、アルキル基、ハロゲン等の置換基を
有していてもよく、これらの置換基は同じものまたは異
なるものが複数個置換していてもよい。また芳香環は単
環に限らず、多環のものでもよい。このような芳香族ア
セチル化合物を例示すると、アセトフェノン、ヒドロキ
シアセトフェノン、アルキルアセトフェノン、ハロゲン
化アセトフェノン、アセチルナフタレン、アセチルヒド
ロキシナフタレンなどがあげられる。
本発明において原料として用いることができるイソプロ
ペニル基を有する芳香族化合物としては、目的物である
芳香族アセチル化合物のアセチル基の代りにイソプロペ
ニル基が置換した芳香族化合物があり、たとえば α−
メチルスチレン、１−イソプロペニルフェノール、ｐ−
イソプロペニルフェノール、６−イソプロペニル−２−
ヒドロキシナフタレンなどを例示することができる。
ペニル基を有する芳香族化合物としては、目的物である
芳香族アセチル化合物のアセチル基の代りにイソプロペ
ニル基が置換した芳香族化合物があり、たとえば α−
メチルスチレン、１−イソプロペニルフェノール、ｐ−
イソプロペニルフェノール、６−イソプロペニル−２−
ヒドロキシナフタレンなどを例示することができる。
本発明においてイソプロペニル基を有する芳香族化合物
の酸化に用いる酸化剤は酸素であり、空気を用いるのが
好ましい。酸素の使用量は特に限定されないが、反応当
量以上が好ましい。
の酸化に用いる酸化剤は酸素であり、空気を用いるのが
好ましい。酸素の使用量は特に限定されないが、反応当
量以上が好ましい。
本発明において用いることができる触媒としては、遷移
金属があげられ、たとえばクロム、銅、マンガン、ニッ
ケル、コバルト、鉄、パラジウム、バナジウム、モリブ
テン、銀などを例示することができる。
金属があげられ、たとえばクロム、銅、マンガン、ニッ
ケル、コバルト、鉄、パラジウム、バナジウム、モリブ
テン、銀などを例示することができる。
上記の遷移金属は、ＣｒＣ１，・６Ｈ２０，Ｃｒ（ＮＯ
，）、−９Ｈ２０、ＭｎＯ２、Ｎ１（Ｃ，Ｈ，Ｏ，）２
． ＦｅＣ２Ｏ４・２１（，０１ＦｅＳ０４・７１１．
０． ＦｅＣ１：１． Ｆｅ２（ＳＱ、）３（ＮＨ，）
、ＳＱ４・２４Ｈ，０のような化合物の形でそのまま用
いることもできるが。
，）、−９Ｈ２０、ＭｎＯ２、Ｎ１（Ｃ，Ｈ，Ｏ，）２
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、ＳＱ４・２４Ｈ，０のような化合物の形でそのまま用
いることもできるが。
担体に化合物またはイオンの形で担持させて用いるのが
好ましい。
好ましい。
担体としては粘土鉱物、活性炭など、従来より触媒の担
体として用いられているものが使用できるが１層状粘土
鉱物に上記遷移金属イオンをイオン交換して担持させた
層状粘土鉱物触媒の形で使用するのが好適である。遷移
金属イオンでイオン交換する層状粘土鉱物としては、モ
ンモリロナイト、ベントナイト、バーミキュライト、ヘ
クトライトなどの天然粘土鉱物のほか、テトラシリシッ
クマイカ等の合成雲母などがあげられる。層状粘土鉱物
等の担体に担持する遷移金属イオンの担持量は特に限定
されないが、担体に対して１〜５０重量％の範囲にある
ことが好ましい。
体として用いられているものが使用できるが１層状粘土
鉱物に上記遷移金属イオンをイオン交換して担持させた
層状粘土鉱物触媒の形で使用するのが好適である。遷移
金属イオンでイオン交換する層状粘土鉱物としては、モ
ンモリロナイト、ベントナイト、バーミキュライト、ヘ
クトライトなどの天然粘土鉱物のほか、テトラシリシッ
クマイカ等の合成雲母などがあげられる。層状粘土鉱物
等の担体に担持する遷移金属イオンの担持量は特に限定
されないが、担体に対して１〜５０重量％の範囲にある
ことが好ましい。
触媒の使用量は特に限定されないが、遷移金属イオンで
イオン交換した層状粘土鉱物触媒を用いる場合は、基質
としてのイソプロペニル基を有する芳香族化合物に対し
て１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重址％の範囲に
あるのが望ましい。また遷移金属イオンを層状粘土鉱物
に担持せずに用いる場合の触媒使用量は、基質としての
イソプロペニル基を有する芳香族化合物に対して０．１
〜１０モル％の範囲にあることが好ましい。
イオン交換した層状粘土鉱物触媒を用いる場合は、基質
としてのイソプロペニル基を有する芳香族化合物に対し
て１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重址％の範囲に
あるのが望ましい。また遷移金属イオンを層状粘土鉱物
に担持せずに用いる場合の触媒使用量は、基質としての
イソプロペニル基を有する芳香族化合物に対して０．１
〜１０モル％の範囲にあることが好ましい。
芳香族アセチル化合物の製造は、前記イソプロペニル基
を有する芳香族化合物を、酸素および触媒の存在下で酸
化することにより行われる。
を有する芳香族化合物を、酸素および触媒の存在下で酸
化することにより行われる。
上記の反応において、イソプロペニル基を有する芳香族
化合物はそのまま使用してもよいが、溶媒に溶解させて
用いるのが好ましい。溶媒としては、アセトニトリル、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メ
チルアセトアミド、酢酸、スルホラン、メタノール、ニ
トロベンゼン、エチレングリコールなどを用いることが
できる。
化合物はそのまま使用してもよいが、溶媒に溶解させて
用いるのが好ましい。溶媒としては、アセトニトリル、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メ
チルアセトアミド、酢酸、スルホラン、メタノール、ニ
トロベンゼン、エチレングリコールなどを用いることが
できる。
溶媒の使用量は基質の溶解度にも依存し、特に限定され
ないが、一般的には基質に対して０．５〜２０重量倍程
度が好ましい。
ないが、一般的には基質に対して０．５〜２０重量倍程
度が好ましい。
反応の具体的な方法は１反応容器に原料のイソプロペニ
ル基を有する芳香族化合物、触媒および溶媒を仕込み、
攪拌下に酸素（空気）を圧入して酸化を行う。このとき
の反応温度は通常１００〜２００℃、好ましくは１２０
〜１６０℃の範囲が好ましい。圧力は特に限定されない
が、上記温度を維持でき、かつ酸素を溶解できる圧力が
好ましく、一般的には５〜５０ｋｇ／ａ（、好ましくは
１０〜４０ｋｇ／ｃｄである。
ル基を有する芳香族化合物、触媒および溶媒を仕込み、
攪拌下に酸素（空気）を圧入して酸化を行う。このとき
の反応温度は通常１００〜２００℃、好ましくは１２０
〜１６０℃の範囲が好ましい。圧力は特に限定されない
が、上記温度を維持でき、かつ酸素を溶解できる圧力が
好ましく、一般的には５〜５０ｋｇ／ａ（、好ましくは
１０〜４０ｋｇ／ｃｄである。
本発明により製造された芳香族アセチル化合物は、それ
ぞれの化合物の特性に応じて、常法により単離精製する
ことができる。こうして得られる芳香族アセチル化合物
は、医薬、農薬等の中間体などとして有用である。
ぞれの化合物の特性に応じて、常法により単離精製する
ことができる。こうして得られる芳香族アセチル化合物
は、医薬、農薬等の中間体などとして有用である。
本発明によれば、イソプロペニル基を有する芳香族化合
物を原料として、医薬品、農薬等の中間体などとして有
用な芳香族アセチル化合物を、簡単な工程により、しか
も高収率で製造することが可能である。
物を原料として、医薬品、農薬等の中間体などとして有
用な芳香族アセチル化合物を、簡単な工程により、しか
も高収率で製造することが可能である。
以下、本発明の実施例について説明する。
（触媒のｉＡ製）
テトラシリシックマイカ（以下、ＴＳＭと略記する）を
担体とし、これをクロム（Ｉｌｌ）イオンでイオン交換
したＣｒ（ＩＩりイオン担持合成雲母触媒（クロム（ｍ
）イオン含量２．０重量％、以下、Ｃｒ（ＩＩＩ）−Ｔ
ＳＭと略記する）を調製した。
担体とし、これをクロム（Ｉｌｌ）イオンでイオン交換
したＣｒ（ＩＩりイオン担持合成雲母触媒（クロム（ｍ
）イオン含量２．０重量％、以下、Ｃｒ（ＩＩＩ）−Ｔ
ＳＭと略記する）を調製した。
同様にして、クロム（ＩＩＩ）の代りにＣｏ（ＩＩ）、
Ｎｉ（■）、Ｆｅ（■）、Ｍｎ（ＩＩ）を使用して同
様に金属イオン−７５Ｍ触媒を調製した。
Ｎｉ（■）、Ｆｅ（■）、Ｍｎ（ＩＩ）を使用して同
様に金属イオン−７５Ｍ触媒を調製した。
実施例１
５０ｍ１２のオートクレーブにｍ−イソプロペニルフェ
ノール１．ｏｏｇ、触媒としてＣｒ（ＩＩＩ）−ＴＳＭ
０．３ｇ、および溶媒としてジメチルスルホキシド５
社を仕込み、さらに空気を圧力３０ｋｇ／ ｒｉで圧入
し１４０℃で３時間反応させた。反応終了後、ガスクロ
マトグラフで分析した結果、ｍ−イソプロペニルフェノ
ールの転化率は９２．５モル％、ｍ−ヒドロキシアセト
フェノンの選択率は６４モル％であった。
ノール１．ｏｏｇ、触媒としてＣｒ（ＩＩＩ）−ＴＳＭ
０．３ｇ、および溶媒としてジメチルスルホキシド５
社を仕込み、さらに空気を圧力３０ｋｇ／ ｒｉで圧入
し１４０℃で３時間反応させた。反応終了後、ガスクロ
マトグラフで分析した結果、ｍ−イソプロペニルフェノ
ールの転化率は９２．５モル％、ｍ−ヒドロキシアセト
フェノンの選択率は６４モル％であった。
実施例２〜５
触媒と触媒の使用地を代えた以外は、実施例１と同様に
して反応を行った。結果を実施例１とともに表１に示す
。
して反応を行った。結果を実施例１とともに表１に示す
。
表１
表２
ｍ−ＩＩＡ ： ｍ−ヒドロキシアセ１〜フエノン実
施例６ 実施例１の溶媒をジメチルスルホキシドからアセ１−二
トリルに代えた以外は実施例１と同様に反応を行った。
施例６ 実施例１の溶媒をジメチルスルホキシドからアセ１−二
トリルに代えた以外は実施例１と同様に反応を行った。
その結果、ｍ−イソプロペニルフェノールの転化率は６
．８モル％、ｏ＋−ヒドロキシアセトフェノンの選択率
は４７モル％であった。
．８モル％、ｏ＋−ヒドロキシアセトフェノンの選択率
は４７モル％であった。
実施例７〜１３
溶媒と反応時間を代えた以外は実施例６と同様にして反
応を行った。結果を実施例６とともに表２に示す。
応を行った。結果を実施例６とともに表２に示す。
実施例１４〜２６
触媒として金属イオンを担持した層状粘土鉱物の代りに
、担体番＝担持しない金属イオンを使用したこと、触媒
を基質に対して１モル％量使用したこと、ならびに反応
温度１反応時間を表３に示すように代えたこと以外は実
施例１と同時にして反応を行った。結果を表３に示す。
、担体番＝担持しない金属イオンを使用したこと、触媒
を基質に対して１モル％量使用したこと、ならびに反応
温度１反応時間を表３に示すように代えたこと以外は実
施例１と同時にして反応を行った。結果を表３に示す。
ｍ−１１Ａ ：
ｍ−ヒドロキシアセトフェノン
実施例２７
反応基質としてｍ−イソプロペニルフェノールの代わり
に α−メチルスチレンを用いた以外は実施例１と同様
に反応を行った。その結果、生成物として、ｍ−ヒドロ
キシアセトフェノンの代わりにアセトフェノンが収率７
８モル％で生成した。この時のα−メチルスチレンの転
化率は８０モル％であった。
に α−メチルスチレンを用いた以外は実施例１と同様
に反応を行った。その結果、生成物として、ｍ−ヒドロ
キシアセトフェノンの代わりにアセトフェノンが収率７
８モル％で生成した。この時のα−メチルスチレンの転
化率は８０モル％であった。
実施例２８
反応基質としてｍ−イソプロペニルフェノールの代わり
に６−イソプロペニル−２−ヒドロキシナフタレンを用
いた以外は実施例１と同様に反応を行った。その結果、
生成物として、ｍ−ヒドロキシアセトフェノンの代わり
に６−アセチル−２−ヒドロキシナフタレンが収率３８
％モル％で生成した。この時の６−イソプロベニル−２
−ヒドロキシナフタレンの転化率は８０モル％であった
。生成した６−アセチル−２−ヒドロキシナフタレンは
解熱鎮痛消炎剤ナプロキセンの原料である６−メドキシ
ー２−ナフチル酢酸に容易に導かれる。
に６−イソプロペニル−２−ヒドロキシナフタレンを用
いた以外は実施例１と同様に反応を行った。その結果、
生成物として、ｍ−ヒドロキシアセトフェノンの代わり
に６−アセチル−２−ヒドロキシナフタレンが収率３８
％モル％で生成した。この時の６−イソプロベニル−２
−ヒドロキシナフタレンの転化率は８０モル％であった
。生成した６−アセチル−２−ヒドロキシナフタレンは
解熱鎮痛消炎剤ナプロキセンの原料である６−メドキシ
ー２−ナフチル酢酸に容易に導かれる。
代理人 弁理士 柳 原 成
Claims (3)
- （１）イソプロペニル基を有する芳香族化合物を、触媒
の存在下に酸素で酸化することを特徴とする芳香族アセ
チル化合物の製造方法。 - （２）遷移金属を触媒として用いる請求項第１項記載の
芳香族アセチル化合物の製造方法。 - （３）遷移金属イオンでイオン交換した層状粘土鉱物を
触媒として用いる請求項第１項記載の芳香族アセチル化
合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63267637A JP2600858B2 (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 芳香族アセチル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63267637A JP2600858B2 (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 芳香族アセチル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02115140A true JPH02115140A (ja) | 1990-04-27 |
| JP2600858B2 JP2600858B2 (ja) | 1997-04-16 |
Family
ID=17447435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63267637A Expired - Fee Related JP2600858B2 (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 芳香族アセチル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2600858B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4885517A (ja) * | 1972-01-13 | 1973-11-13 |
-
1988
- 1988-10-24 JP JP63267637A patent/JP2600858B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4885517A (ja) * | 1972-01-13 | 1973-11-13 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2600858B2 (ja) | 1997-04-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |