JP2589916B2 - 1,1,2−トリフルオロエチル 2,2−ジフルオロエチルエーテル及びその製造方法並びにこれを含有する洗浄剤 - Google Patents
1,1,2−トリフルオロエチル 2,2−ジフルオロエチルエーテル及びその製造方法並びにこれを含有する洗浄剤Info
- Publication number
- JP2589916B2 JP2589916B2 JP4214065A JP21406592A JP2589916B2 JP 2589916 B2 JP2589916 B2 JP 2589916B2 JP 4214065 A JP4214065 A JP 4214065A JP 21406592 A JP21406592 A JP 21406592A JP 2589916 B2 JP2589916 B2 JP 2589916B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trifluoroethyl
- reaction
- ether
- same
- difluoroethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/146—Saturated hydrocarbons containing oxygen and halogen atoms, e.g. F3C-O-CH2-CH3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1,1,2−トリフルオロエチル 2,2−ジフルオロ
エチル エーテル及びその製造方法並びにこれを含有す
る洗浄剤に関するものである。更に詳しくは、本発明
は、塩素原子を含まない為オゾン層のオゾンを分解しな
い新規な化合物である1,1,2−トリフルオロエチル
2,2−ジフルオロエチル エーテル及びその製造方
法並びにこれを含有する洗浄剤に関するものである。
脂加工部品等の洗浄剤としては、ハロゲン化炭化水素が
最もよく知られており、塩素原子または塩素原子とフッ
素原子が置換した炭化水素群としての特徴を有してい
る。これらのハロゲン化炭化水素は、毒性が少なく、ハ
ロゲンの置換数が多いと不燃性を示し、また化学的及び
熱的に安定であって、しかもプラスチックやゴムなどの
表面を侵食することなくワックスや油脂類を溶解すると
いう適度な溶解性を有することから各種の産業分野に広
く使用されている。
は、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、1,
1,1−トリクロロエタン等の塩素系化合物や1,1,
2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン(フ
ロン113)等のフロン系化合物が知られており、特に
後者のフロン系化合物は、毒性が少なく不燃性で化学的
及び熱的に安定であることから、広範囲な分野で使用さ
れている。
うに優れた特徴を有するハロゲン化炭化水素、特に広範
囲な分野で使用されている塩素原子を含むフロンと1,
1,1−トリクロロエタン等については、大気中に放出
されると、地球を取り巻く成層圏のオゾン層を破壊し、
その結果、人類を含む地球上の生態系に重大な悪影響を
及ぼすことが指摘されている。従って、オゾン層のオゾ
ンを分解する可能性の高いフロンと1,1,1−トリク
ロロエタン等については、その生産を禁止することが国
際的に決められている。
例えばフロン113や1,1,1−トリクロロエタンに
代わる物質が具体的に種々検討されているが、いまだ有
効な代替物は見いだされていない。
のであり、塩素を含むことでオゾン層の破壊を引き起こ
すというこれまでのフロンや1,1,1−トリクロロエ
タン等が有していた欠点を解消し、しかも溶解性及び洗
浄作用に優れた新規な含フッ素エーテル系の洗浄剤を提
供することを目的としている。
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、含フッ素エーテル、
特に新規な化合物である1,1,2−トリフルオロエチ
ル 2,2−ジフルオロエチル エーテルがこれまでの
フロンや1,1,1−トリクロロエタン等の有効な代替
物であることを見いだし、またその製造方法について鋭
意研究を重ねた結果、工業的に極めて一般的なトリフル
オロエチレンと2,2−ジフルオロエタノールとの反応
により、比較的よい転化率でしかも高い選択性で合成で
きることを見いだし、本発明を完成するに至った。
は、エーテル化合物をフッ素化する方法とフッ素原子を
含む化合物を種々の方法で反応させてエーテル化合物に
する方法とに大別できる。前者には、 エーテル化合物のフッ素ガスによる直接フッ素化
(A.Sekiya etal.,Chem.Let
t.,1990,609;或いはR.J.Lagowe
t al.,J.Org.Chem.,1988,5
3,78), エーテル化合物の金属フッ化物等を用いる間接フ
ッ素化(M.Brandwood et al.,J.
Fluorine Chem.,1975,5,52
1), エーテル化合物の電解フッ素化(T.Abe et
al.,J.Fluorine Chem.,198
0,15,353) 等である。後者には、 含フッ素オレフィンへのアルコールの付加反応
(R.D.Chamberset al.,Adv.F
luorine Chem.,1965,4,50), アルコールとハロゲン化アルキルとの反応(J.
A.Young et al.,J.Am.Chem.
Soc.,1950,72,1860), 含フッ素アルコールとスルホン酸エステルとの反応
(英国特許明細書第813,493号), 酸フルオリドとスルホン酸エステルとの反応(独国
特許明細書第1294949号) 等の多様な反応が知られている。しかしながら、1,
1,2−トリフルオロエチル 2,2−ジフルオロエチ
ル エーテルはこれまでいずれの方法でも合成されてい
ない。
究を重ねた結果、トリフルオロエチレンと2,2−ジフ
ルオロエタノールとの反応により、比較的よい転化率で
しかも高い選択性で合成できることを見いだした。
触媒を使用した方が効率よく進行する。その触媒として
は、塩基性触媒が好ましいが、特にナトリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等が好ましい。その使用量
は、特に制限されるものではないが、原料の一つである
2,2−ジフルオロエタノールに対して0.001〜5
倍モル、好ましくは0.01〜1.5倍モルの範囲から
選択することが好ましい。その量が0.001モル未満
の場合には、反応の進行が遅く、一方、その量が5倍モ
ルより多い場合には、副生成物が多くなる。
ンと2,2−ジフルオロエタノールとの仕込み割合は、
特に制限されるものはなく、任意の割合で反応を行うこ
とができるが、トリフルオロエチレンの転化率を高くす
る為には、2,2−ジフルオロエタノールを過剰にして
反応を行うのがよい。
の溶解性をあげて反応性を高める目的で、溶媒を使用す
ることもできる。好ましい溶媒としては、原料の一つで
ある2,2−ジフルオロエタノールや生成物である1,
1,2−トリフルオロエチル2,2−ジフルオロエチル
エーテルがあるが、またジエチルエーテル、ジメトキ
シエタンのような鎖状エーテル類、ジオキサンのような
環状エーテル類、N,N−ジメチルホルムアミドのよう
なアミド類、アセトンのようなカルボニル化合物、ベン
ゼン、トルエンのような芳香族炭化水素、ピリジン、液
体アンモニア等を挙げることができる。それらは、単独
または2種以上の混合物として使用することができる。
またその使用量は、特に制限されるものはなく、任意の
量で反応を行うことができる。
れるものはなく、減圧から加圧のいずれの圧力でも反応
は進行する。加圧下で反応を行う場合、その圧力は特に
制限されるものはないが、操作性等から50kg/cm
2G以下であることが好ましい。
力、触媒量等により一概に決定できないが、通常0〜2
00℃、好ましくは20〜100℃の範囲から選ばれ
る。
度、反応圧力、触媒量等により一概に決定できないが、
数時間〜数十時間あれば、反応はほとんど完結する。
2,2−ジフルオロエチル エーテルは、沸点が88
℃であり、従来のフロンと同様、熱媒体や発泡剤等の各
種用途に使用できるが、特に洗浄剤として従来のフロン
113や1,1,1−トリクロロエタンの代替物として
極めて有用なものである。
ス、グリース、油、ワックス、インキ等の除去剤、塗料
用溶剤、抽出剤、電子部品(プリント基板、液晶表示
器、磁気記録部品、半導体材料等)、電機部品、精密機
械部品、樹脂加工部品、光学レンズ、衣料品等の洗浄剤
や水切り剤等を挙げることができる。洗浄方法として
は、手拭き、浸漬、スプレー、揺動、超音波洗浄、蒸気
洗浄等を採用すればよい。
2,2−ジフルオロエチル エーテルは、それ単独で
洗浄剤として使用することができるが、従来よりフロン
113の場合等で使用されている各種の溶媒と混合して
溶解性を高め、フラックス類や油脂類の洗浄に用いるこ
ともできる。そのような溶媒は、1,1,2−トリフル
オロエチル 2,2−ジフルオロエチル エーテルの5
0重量%までの範囲で混合することが好ましく、その代
表例としては、エタノール、イソプロパノール等のアル
コール類、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレ
ン、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、ジクロ
ロプロパン等の塩素化炭化水素類等を例示することがで
きる。
各種の安定剤を添加してもよい。その具体例としては、
例えばニトロメタン、ニトロエタン等の脂肪族ニトロ化
合物、ジメトキシメタン、1,4−ジオキサン等のエー
テル類、グリシドール、メチルグリシジルエーテル、ア
クリルグリシジルエーテル等のエポキシド類、ヘキセ
ン、ヘプテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等の不
飽和炭化水素類、アリルアルコール、1−ブテン−3−
オール等の不飽和アルコール類、3−メチル−1−ブチ
ン−3−オール、3−メチル−1−ペンチン−3−オー
ル等のアセチレン系アルコール類、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル類が例示され
る。また更に相乗的安定化効果を得る為に、フェノール
類、アミン類、ベンゾトリアゾール類を併用してもよ
い。これらの安定剤は、単独または2種以上組み合わせ
て、1,1,2−トリフルオロエチル 2,2−ジフル
オロエチル エーテルの0.01〜10重量%程度を添
加することにより効果を発揮する。
できる。シクロペンタン、シクロヘキサン、ヘプタン、
ヘキサン等の脂肪族炭化水素類及びトルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類がそのような例として挙げられ
る。またこの希釈剤も洗浄能力を有しているので、この
組成物も洗浄剤として使用できる。
ル 2,2−ジフルオロエチル エーテルは、使用時に
おいて熱的に安定で、その安定性は従来のフロンと同等
水準にあり、かつプラスチック、ゴム類に対して膨潤、
溶解等の悪影響を及ぼすことはない。その洗浄剤として
の洗浄作用は優れたものである。
ジカルとの反応性が高く、対流圏で分解され易い。また
塩素原子を含まない為、オゾン層のオゾンも分解しない
ので、オゾン層の破壊や温室効果の小さい化合物であ
る。
エチル 2,2−ジフルオロエチルエーテルの製造例と
本発明の洗浄剤としての実施例を説明する。勿論、本発
明は、以下の例によって限定されるものではない。
ガス排出管のついた200mlのステンレス製反応器に
水酸化カリウム10.1g(0.179mol)と2,
2−ジフルオロエタノール(純度99.9%)41.3
g(0.504mol)を入れ、蓋をした。次いでその
反応器内の空気を除去した後、撹拌しながらガス導入管
に接続したシリンダー入りのトリフルオロエチレン5
0.8g(0.620mol)を反応器内に注入し、反
応温度約50℃、反応圧力2〜5kg/cm2Gで16
時間保った。その後、反応器を0℃付近まで冷却して、
その蓋を開け、反応液を過剰の氷水中に注いだ。分離し
た有機層を更に過剰の氷水で洗浄し、硫酸ナトリウム上
で乾燥した後、大気圧下で蒸留して沸点88℃の無色透
明の液体54.0g(GLC分析純度99.8%)を得
た。
ペクトルを測定してその構造を確認した結果、1,1,
2−トリフルオロエチル 2,2−ジフルオロエチル
エーテルであることがわかった。収率53%(仕込みの
トリフルオロエチレン基準)。
クトルデータを以下に示す。尚、1H−NMR,及び19
F−NMRスペクトルの測定には、溶媒に重クロロホル
ムを用い、内部標準物質としてそれぞれテトラメチルシ
ランとトリクロロフルオロメタンを用いた。
d,2H,JH-F=13Hz,JH-H=4.2Hz,CH
2 FCF2),4.52(dt,2H,JH-F=46H
z,JH -F=8.6Hz,CH2 CHF2),5.94
(tt,1H,JH-F=55Hz,JH-H=4.2Hz,
CH2CHF2).19 F−NMR(CDCl3)δ−85.28(dt,2
F,JF-F=15Hz,JF-H=8.6Hz,CH2FC
F2 ),−126.37(dt,2F,JF-H=55H
z,JF-H=13Hz,CH2CHF2 ),−236.7
4(tt,1F,JF -H=46Hz,JF-F=15Hz,
CH2 FCF2). IR 3010,2982,1432,1308,12
86,1207,1142,1103,1070,10
29,944,684,476cm-1.
−ジフルオロエチル エーテルを用いてフラックスの洗
浄試験を行った。
×10mm×1mm)をフラックス(アサヒ化研製GX
−8S)に浸漬した後、200℃で1分間処理した。そ
のテストピースを20℃の1,1,2−トリフルオロエ
チル 2,2−ジフルオロエチル エーテル中で30秒
間超音波洗浄し、次いで温風乾燥した。そしてフラック
スの除去状況を肉眼で観察したところ、良好に除去でき
ることが確認された。
に1,1,2−トリフルオロエチル2,2−ジフルオロ
エチル エーテルをガス状で取り、室温から一定速度で
昇温して温度と内部圧を測定し、理想気体からずれる点
の温度を分解開始温度とする熱安定性試験を行った。そ
の結果、その分解開始温度は約300〜400℃の範囲
にあった。それは、熱的に安定なフロン113の分解開
始温度と概ね同等のレベルにあることがわかった。
Claims (3)
- 【請求項1】1,1,2−トリフルオロエチル 2,2
−ジフルオロエチルエーテル。 - 【請求項2】 トリフルオロエチレンと2,2−ジフル
オロエタノールとの反応から1,1,2−トリフルオロ
エチル 2,2−ジフルオロエチル エーテルを製造す
る方法。 - 【請求項3】 1,1,2−トリフルオロエチル 2,
2−ジフルオロエチルエーテル及びこれを一成分とする
ことを特徴とする洗浄剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4214065A JP2589916B2 (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 1,1,2−トリフルオロエチル 2,2−ジフルオロエチルエーテル及びその製造方法並びにこれを含有する洗浄剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4214065A JP2589916B2 (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 1,1,2−トリフルオロエチル 2,2−ジフルオロエチルエーテル及びその製造方法並びにこれを含有する洗浄剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0741447A JPH0741447A (ja) | 1995-02-10 |
JP2589916B2 true JP2589916B2 (ja) | 1997-03-12 |
Family
ID=16649678
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4214065A Expired - Lifetime JP2589916B2 (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 1,1,2−トリフルオロエチル 2,2−ジフルオロエチルエーテル及びその製造方法並びにこれを含有する洗浄剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2589916B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009078032A (ja) | 2007-09-27 | 2009-04-16 | Machida Endscope Co Ltd | クリップアプライヤ |
-
1992
- 1992-08-11 JP JP4214065A patent/JP2589916B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0741447A (ja) | 1995-02-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2589930B2 (ja) | メチル 1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロプロピル エーテル及びその製造方法並びにこれを含有する洗浄剤 | |
US5925611A (en) | Cleaning process and composition | |
JP2589916B2 (ja) | 1,1,2−トリフルオロエチル 2,2−ジフルオロエチルエーテル及びその製造方法並びにこれを含有する洗浄剤 | |
WO1995019947A1 (en) | Hydrofuoroalkanes as cleaning and degreasing solvents | |
JP2589915B2 (ja) | 1,1−ジフルオロエチル 2,2−ジフルオロエチル エーテル及びその製造方法並びにこれを含有する洗浄剤 | |
JP2022532158A (ja) | ハイドロフルオロチオエーテル及びその使用方法 | |
JP2589917B2 (ja) | 1,1−ジフルオロエチル メチル エーテル及びその製造方法並びにそれを成分とする作動流体 | |
JP2869432B2 (ja) | 溶剤及びそれを用いる物品表面の清浄化方法 | |
JPH0425598A (ja) | 洗浄用溶剤 | |
US6608019B1 (en) | Alkoxy-substituted perfluorocompounds | |
JP2589929B2 (ja) | メチル 3−クロロ−1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロプロピル エーテル及びその製造方法 | |
JP2743446B2 (ja) | 共沸組成物及び擬共沸組成物 | |
JP2627406B2 (ja) | 低沸点溶剤組成物 | |
JP2972911B2 (ja) | 含フッ素ジエーテル化合物 | |
JP2829322B2 (ja) | 含フッ素エーテルを含む共沸及び共沸様組成物 | |
US6506459B2 (en) | Coating compositions containing alkoxy substituted perfluoro compounds | |
JP2792134B2 (ja) | 弗素化炭化水素系共沸組成物 | |
JP2737246B2 (ja) | 弗素化炭化水素系共沸組成物 | |
CN113195674B (zh) | 氢氟烯烃及其使用方法 | |
JP2589048B2 (ja) | トリフルオロメトキシフルオロエタン類の製造方法 | |
JP2589049B2 (ja) | 新規トリフルオロメトキシフルオロプロパン類及びその製造方法 | |
JP4919283B2 (ja) | 含フッ素環状化合物およびその製造方法 | |
JP2823185B2 (ja) | 含フッ素エーテル及びメタノールからなる共沸様組成物 | |
JP2972912B2 (ja) | 新規含フッ素ビニルエーテル | |
JP2981020B2 (ja) | 混合溶剤組成物及び共沸様溶剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071205 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081205 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081205 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091205 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101205 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101205 Year of fee payment: 14 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111205 Year of fee payment: 15 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111205 Year of fee payment: 15 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121205 Year of fee payment: 16 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121205 Year of fee payment: 16 |