JP2589412B2

JP2589412B2 - シーリング材

Info

Publication number: JP2589412B2
Application number: JP2701391A
Authority: JP
Inventors: 幸市西中; 登難波; 宣夫山▲崎▼; 敏郎吉川
Original assignee: NITSUTO HORIMAA KOGYO KK; Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: NITSUTO HORIMAA KOGYO KK; Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1991-02-21
Filing date: 1991-02-21
Publication date: 1997-03-12
Anticipated expiration: 2012-03-12
Also published as: JPH04266986A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は変成ポリサルファイドポ
リマーを含有するシーリング材に関し、さらに詳しくは
建築用、船舶用、自動車用、道路用等に有用な一液型シ
ーリング材に関する。

【０００２】

【従来の技術】建築、船舶、自動車、土木等の分野にお
いて、いわゆる目地をシールするために、各種タイプの
シーリング材が用いられている。シーリング材には、適
度の硬化速度を有すること、硬化後のシーリング材の残
留タックがないか、もしくは少ないこと、所定以上の硬
化物性を有すること、耐候性、耐久性が優れているこ
と、等種々の特性が要求される。従来、これらの特性を
改質するには、ポリマー自体の分子設計や、硬化剤、充
填剤、改質剤等の選択により行っていたが、全ての特性
を満足し、かつ特性を大きく向上させることはできなか
った。

【０００３】例えば、ポリエーテルまたはポリエステル
を主鎖とする変成ポリサルファイド系シーリング材や変
成シリコーン系シーリング材等は、比較的安価で優れた
硬化物性を有しているが（変成ポリサルファイド系シー
リング材については、例えば、特開昭６２−１３１０６
１号公報に開示されている）、硬化後のシーリング材表
面が長期にわたってべとついたり硬化速度が遅いという
欠点を有しているために、例えば、建物の外壁の目地に
シーリング材を施工した場合には、そのシール部の表面
に空気中の塵やほこり等が付着してシール部が汚れると
いう問題があり、建築物の美観を著しく損ね、しかもそ
のシール部の硬化養生のために工期が長びく等の問題が
あった。

【０００４】一方、シリコーン系シーリング材は、耐候
性、耐久性は優れているが、シーリング材の硬化時に、
シール部にわずかな応力ズレや振動が生じた場合には、
シール部に亀裂が入るという欠点があり、さらに硬化し
たシーリング材の内部からシリコーンオイル等が表面に
ブリードしてこれが空気中の塵やほこりを付着させると
いう欠点もあった。さらに、このシーリング材の表面に
は塗料が密着しないという欠点もあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記欠点を解
消するためになされたものであり、その目的とするとこ
ろは、硬化速度が速く、硬化後の残留タックを減少する
ことができ、硬化時の亀裂がなく、硬化物性に優れ、さ
らに塗料密着性のよいシーリング材を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリマー自体
の分子設計や硬化剤の改良を行うことなく、変成ポリサ
ルファイドポリマー（例えば、変成ポリサルファイド系
シーリング材）に、変成シリコーンポリマー（例えば、
変成シリコーン系シーリング材）及び／またはシリコー
ンポリマー（例えば、シリコーン系シーリング材）を混
合することにより、上記欠点を改良できることを見いだ
したものである。

【０００７】本発明のシーリング材は、(A)変成シリコ
ーンポリマー及びその硬化触媒、(B)シリコーンポリマ
ー及びその硬化触媒、のうち少なくともいずれか一方
と、(C)変成ポリサルファイドポリマー及びその硬化触
媒と、を含有し、そのことにより上記目的が達成され
る。

【０００８】本発明に使用される(A)変成シリコーンポ
リマー及びその硬化触媒としては、次のものがあげられ
る。

【０００９】(A)-1 変成シリコーンポリマー本発明に使用される変成シリコーンポリマーとしては、
アルコキシシリル基を分子末端に少なくとも一つ以上有
し、主鎖が実質的にポリエーテルまたはポリエステルで
あるポリマーがあげられる。

【００１０】(A)-2 硬化触媒硬化触媒としては、例えば、オクチル酸スズ、ジブチル
スズジラウレート、ジオクチルスズマレエート、ジブチ
ルスズジオクトエート、ジブチルスズオキサイド、ジオ
クチルスズオキサイド等のスズ化合物；テトラブトキシ
チタン、テトライソプロピルオキシチタンのようなチタ
ン酸エステル化合物；アミン類等があげられる。

【００１１】また、ポリマーにアミノ基置換シラン系化
合物を添加するのが好ましく、このアミノ基置換シラン
系化合物としては、例えば、アミノ基置換アルコキシシ
ランまたはその誘導体があげられる。

【００１２】アミノ基置換シラン系化合物は、上記変成
シリコーンポリマー100重量部に対して0.01〜20重量部
添加するのが好ましく、硬化触媒は0.01〜10重量部添加
するのが好ましい。上記硬化触媒の添加量が上記範囲よ
り少ない場合には、得られるシーリング材の硬化速度が
充分でなく、逆に多すぎると硬化物性を低下させるおそ
れがある。

【００１３】変成シリコーンポリマー及びその硬化触媒
(A)は、各材料を別々に混合してもよく、あるいは上記
材料を含有する変成シリコーン系シーリング材を使用し
てもよい。

【００１４】本発明に使用される(B)シリコーンポリマ
ー及びその硬化触媒としては、次のものがあげられる。

【００１５】(B)-1 シリコーンポリマー本発明に使用されるシリコーンポリマーとしては、ポリ
シロキサン結合を有するポリマーがあげられる。

【００１６】(B)-2 硬化触媒硬化触媒としては、例えば、ケトオキシムシラン；アル
コキシシラン；アミノキシシラン、アミドシランのよう
なアミノ基置換アルコキシシラン；またはそれら誘導体
があげられる。

【００１７】硬化触媒は、上記シリコーンポリマー100
重量部に対して、0.01〜20重量部添加するのが好まし
い。上記硬化触媒の添加量が上記範囲より少ない場合に
は、得られるシーリング材の硬化速度が充分でなく、逆
に多すぎると硬化物性を低下させるおそれがある。

【００１８】シリコーンポリマー及びその硬化触媒(B)
は、各材料を別々に混合してもよく、あるいは上記材料
を含有するシリコーン系シーリング材を使用してもよ
い。シリコーン系シーリング材としては、一般に架橋剤
の種類により硬化時の縮合副生物が異なるため数種に分
類されるが、いずれの種類についても使用することがで
きる。例えば、アルコールタイプ、オキシムタイプ、酢
酸タイプ、アミンタイプ、等があげられる。中でもアル
コールタイプ、オキシムタイプが好ましい。

【００１９】本発明に使用される(C)変成ポリサルファ
イドポリマー及びその硬化触媒としては、次のものがあ
げられる。

【００２０】(C)-1 変成ポリサルファイドポリマー本発明に使用される変成ポリサルファイドポリマーとし
ては、分子末端に架橋可能な−ＳＨ基を少なくとも一つ
以上有し、主鎖が実質的にポリエーテルまたはポリエス
テルのものがある。市販品としては、例えば、パーマポ
ールP-965、P-500、P-700（日本触媒化学工業製）があ
る。

【００２１】(C)-2 硬化触媒本発明に使用される硬化触媒としては、上記ポリマーを
硬化させ得る触媒であれば全てのものを使用することが
でき、例えば一般式（１）〜（４）で表されるものがあ
る。具体的にはジメチルジチオカルバミン酸第２鉄等が
あげられる。

【００２２】

【化１】

【００２３】

【化２】

【００２４】式（１）、（２）において、Ｒ¹、Ｒ²は水
素、炭素数１〜１８の炭化水素基、Ｒ³は炭素数１〜１
８を有する２価の炭化水素基、ｘは１、２、３または
４、Ｍ¹は周期律表のＶIIbまたはＶIII族の金属を表
す。

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】式（３）、（４）において、Ｒ⁴、Ｒ⁵は水
素、炭素数１〜１８の炭化水素基、Ｒ⁶は炭素数１〜１
８を有する２価の炭化水素基、ｙは１、２、３または
４、Ｍ²は周期律表のIa、Ib、IIa、IIb、IIIa、IVa、VI
a、VIbの金属を表す。

【００２８】硬化触媒は、上記変成ポリサルファイドポ
リマー100重量部に対して、0.01〜10重量部添加するの
が好ましい。上記硬化触媒の添加量が上記範囲より少な
い場合には、得られるシーリング材の硬化速度が充分で
なく、逆に多すぎると硬化物性を低下させるおそれがあ
る。

【００２９】変成ポリサルファイドポリマー及びその硬
化触媒(C)は、各材料を別々に混合してもよく、あるい
は上記材料を含有する変成ポリサルファイド系シーリン
グ材を使用してもよい。

【００３０】本発明のシーリング材は、さらに従来公知
の可塑剤、充填剤、顔料等を含有することができる。

【００３１】本発明のシーリング材は、水分及び酸素非
存在下で、(A)変成シリコーンポリマー及びその硬化触
媒、(B)シリコーンポリマー及びその硬化触媒のうち少
なくともいずれか一方と、(C)変成ポリサルファイドポ
リマー及びその硬化触媒と、を混合し、さらに、必要に
応じて可塑剤、充填剤、顔料、老化防止剤等を所定量配
合し混練して得ることができる。そして、得られたシー
リング材を、水分及び酸素非存在下でカートリッジのよ
うな密閉容器に充填して使用に供することができる。
(C)変成ポリサルファイドポリマー及びその硬化触媒
と、(A)変成シリコーンポリマー及びその硬化触媒、及
び／または、(B)シリコーンポリマー及びその硬化触媒
との配合割合は、所望とする物性に応じて任意に設定す
ることができるが、例えば、(C)変成ポリサルファイド
ポリマー及びその硬化触媒100重量部に対し、(A)変成シ
リコーンポリマー及びその硬化触媒は１〜1000重量部が
好ましく、(B)シリコーンポリマー及びその硬化触媒は
１〜1000重量部が好ましい。

【００３２】また、本発明のシーリング材は、上記した
ように、市販されている変成ポリサルファイド系シーリ
ング材、シリコーン系シーリング材及び／または変成シ
リコーン系シーリング材を混合しても得ることができ
る。さらに、本発明のシーリング材は、施工直前に、上
記それぞれのシーリング材をブレンダーにて混合して作
製してもよい。

【００３３】例えば、カートリッジに充填された本発明
のシーリング材を使用するには、カートリッジのノズル
部の先端を開封し、目地内に押し出すものである。この
目地内に充填されたシーリング材は、空気中の酸素及び
水分によって上記それぞれのポリマーの硬化が始まる。
すなわち、変成ポリサルファイド系シーリング材は空気
中の酸素により硬化し、変成シリコーン系シーリング材
及びシリコーン系シーリング材は空気中の水分又は被着
体中の水分により硬化する。

【００３４】本発明のシーリング材は上記したように、
大気中に開放することにより硬化が始まるので、一液シ
ーリング材として非常に有効であり、例えば、建築用の
内外装のシーリング材として、あるいは船舶用、自動車
用、道路用等のシーリング材として広く使用することが
できる。特に、プライマーを使用すると、ガラス、プラ
スチック等の被着体に対してさらに良好な接着性を有す
るために、これらの部材に適用されるシーリング材とし
て好適である。

【００３５】

【作用】本発明のシーリング材に含まれる変成ポリサル
ファイド系シーリング材は空気中の酸素を吸収して硬化
し、変成シリコーン系シーリング材及びシリコーン系シ
ーリング材は空気中の水分を吸収して硬化する。このよ
うに、酸素硬化と湿気硬化とが同時に行われるので、硬
化速度が従来の硬化速度の遅いシーリング材に比べて速
くなる。しかも、複数種の特性を有するポリマーを混合
するので、各ポリマーの欠点を他のポリマーで補うこと
ができる。例えば、変成ポリサルファイド系シーリング
材や変成シリコーン系シーリング材の欠点であった硬化
後の表面タックを減少でき、変成シリコーン系シーリン
グ材の欠点であった塗料密着性を向上させることがで
き、シリコーン系シーリング材の欠点であったシーリン
グ材の硬化途中の亀裂やシリコーンオイルのブリードに
よる表面汚染の問題も改良することができる。

【００３６】

【実施例】以下に、本発明を比較例及び実施例を挙げて
具体的に説明する。

【００３７】実施例１〜９及び比較例１〜４表１及び表２に示す配合組成をプラネタリーミキサーで
約60分間混練してシーリング材を得た。得られたシーリ
ング材を3.5mm厚のシート状にし、23℃、50％湿度下で3
0日間養生して、完全に硬化したシートを得た。このシ
ートの引張強度及び破断時の伸びを測定した。また、同
時に硬化したシートについて、指触にて残留タックを判
定した。残留タックの判定法は次の通りとした。

【００３８】◎：指先で強く触れてもタックは認められ
ない。

【００３９】〇：指先で強く触れるとタックが少し認め
られる。

【００４０】×：指先で軽く触れてもタックが認められ
る。

【００４１】一方、混練後のシーリング材を水分及び酸
素の非存在下でカートリッジに充填し、このカートリッ
ジを７日間、23℃の室内で保管養生した後、JIS A-5758
に規定するタックフリータイムを測定した。

【００４２】また、上記カートリッジを用いて、シーリ
ング材の表面からの硬化速度を測定した。硬化速度の測
定は、以下の方法に従って行った。

【００４３】図１に示すように、ガラス板１の上面に１
０ｍｍ間隔をおいて一対のサイジングボード（厚み１０
ｍｍ）２、２を固定して両サイジングボード２、２間に
幅１０ｍｍ及び深さ１０ｍｍの目地５を形成し、この目
地５内に上記カートリッジからシーリング材３を充填
し、目地５の開口端部を別のガラス板４で閉塞した。

【００４４】そして、この試験片を23℃、50％RHの雰囲
気に放置した。目地５内に充填されたシーリング材３は
その表面から内側へ向かって硬化が始まるので、図２に
示すように、そのシーリング材３の硬化部分3bの表面か
らの厚みＬを測定した。なお、3aはシーリング材の未硬
化部である。

【００４５】上記結果を表１及び表２に示す。なお、表
２中の比較例３及び４において、硬化厚みは測定するこ
とができなかった。これは、比較例３及び４で得られた
シーリング材は、シーリング材３の硬化部3bと未硬化部
3aの境界が不明瞭であるために、その硬化厚みが測定で
きないためである。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【発明の効果】本発明によれば、硬化速度が速く、硬化
後の残留タックを減少することができ、硬化時の亀裂が
なく、硬化物性に優れ、さらにブリードの問題がなく塗
料密着性のよいシーリング材を提供することができる。
従って、目地内に充填されたシール部の表面に塵やほこ
り等が付着するのを防止できて、シール部の外観を損ね
るおそれがない。しかも、シール部の硬化養生のための
時間を短くできるので、工期を短縮することもできる。

【図面の簡単な説明】

【図１】シーリング材の硬化速度を測定するために使用
した試験片の斜視図である。

【図２】シーリング材の硬化の程度を示すための説明図
である。

【符号の説明】

１ガラス板２サイジングボード３シーリング材４ガラス板５目地

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】(A)変成シリコーンポリマー及びその硬化
触媒、(B)シリコーンポリマー及びその硬化触媒、のう
ち少なくともいずれか一方と、(C)変成ポリサルファイ
ドポリマー及びその硬化触媒と、を含有するシーリング
材。