JP2583162B2 - ジフルオロメトキシフェニルアルキルケトン類の製造方法 - Google Patents
ジフルオロメトキシフェニルアルキルケトン類の製造方法Info
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- JP2583162B2 JP2583162B2 JP3208986A JP20898691A JP2583162B2 JP 2583162 B2 JP2583162 B2 JP 2583162B2 JP 3208986 A JP3208986 A JP 3208986A JP 20898691 A JP20898691 A JP 20898691A JP 2583162 B2 JP2583162 B2 JP 2583162B2
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- chlorodifluoromethane
- difluoromethoxyphenyl
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医農薬の製造原料とし
て有用なジフルオロメトキシフェニルアルキルケトン類
の製造方法に関するものである。
て有用なジフルオロメトキシフェニルアルキルケトン類
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術の説明】従来、工業的に有用と考えられてい
るジフルオロメトキシフェニルアルキルケトン類の製法
としては、ヒドロキシフェニルアルキルケトン類と大過
剰のクロロジフルオロメタンとを８０℃以上で、高濃度
の塩基の存在下、水−ジオキサン系で反応させることに
よって製造する方法（特開昭５７−１４６７３０号公
報，特開昭５８−８０３５号公報等）が知られている。
しかし、これらの方法では、以下のような問題点があ
る。
るジフルオロメトキシフェニルアルキルケトン類の製法
としては、ヒドロキシフェニルアルキルケトン類と大過
剰のクロロジフルオロメタンとを８０℃以上で、高濃度
の塩基の存在下、水−ジオキサン系で反応させることに
よって製造する方法（特開昭５７−１４６７３０号公
報，特開昭５８−８０３５号公報等）が知られている。
しかし、これらの方法では、以下のような問題点があ
る。
【０００３】クロロジフルオロメタンを大過剰に使用
している。これは自然環境に悪影響を与える化学物質で
あるので、今後、生産現場のみならず地球環境の保全の
面からも、この使用量を減らすことができれば、それだ
けでも非常に意義のあることである。
している。これは自然環境に悪影響を与える化学物質で
あるので、今後、生産現場のみならず地球環境の保全の
面からも、この使用量を減らすことができれば、それだ
けでも非常に意義のあることである。
【０００４】比較的高い温度（例えば、８０℃以上）
で、高濃度の塩基（例えば、水酸化アルカリ）を用いて
反応させている。このような反応条件では、反応槽とし
て一般的に使用されるガラス槽を使用できないし、ま
た、クロロジフルオロメタンの飛散を防止するための特
別の注意を払った装置の使用が必要である。
で、高濃度の塩基（例えば、水酸化アルカリ）を用いて
反応させている。このような反応条件では、反応槽とし
て一般的に使用されるガラス槽を使用できないし、ま
た、クロロジフルオロメタンの飛散を防止するための特
別の注意を払った装置の使用が必要である。
【０００５】ジフルオロメトキシフェニルアルキルケ
トン類の収率が低い。ヒドロキシアルキルケトン類を基
準とした場合の収率は約８０％であり、クロロジフルオ
ロメタンを基準とした場合の収率は３０％以下である。
トン類の収率が低い。ヒドロキシアルキルケトン類を基
準とした場合の収率は約８０％であり、クロロジフルオ
ロメタンを基準とした場合の収率は３０％以下である。
【０００６】従って、以上のような諸問題から、従来よ
りもさらにクロロジフルオロメタンの使用量を減らすこ
とができ、さらに低温で反応させることができ、かつ高
収率で目的化合物を容易に工業生産できる方法の開発が
望まれていた。
りもさらにクロロジフルオロメタンの使用量を減らすこ
とができ、さらに低温で反応させることができ、かつ高
収率で目的化合物を容易に工業生産できる方法の開発が
望まれていた。
【０００７】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、医農薬の製
造原料として有用なジフルオロメトキシフェニルアルキ
ルケトン類の新規な製造方法を提供することである。
造原料として有用なジフルオロメトキシフェニルアルキ
ルケトン類の新規な製造方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、従来技術よりも
さらにクロロジフルオロメタンの使用量を減らすことが
でき、さらに低温で反応させることができ、かつ高収率
で目的化合物を製造できる新規な方法を見出し、本発明
を完成するに至った。即ち、本発明は、次式の化合物
Ａ：
題を解決するために鋭意研究した結果、従来技術よりも
さらにクロロジフルオロメタンの使用量を減らすことが
でき、さらに低温で反応させることができ、かつ高収率
で目的化合物を製造できる新規な方法を見出し、本発明
を完成するに至った。即ち、本発明は、次式の化合物
Ａ：
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、Ｒはアルキル基を表す。）で示さ
れるヒドロキシフェニルアルキルケトン類とクロロジフ
ルオロメタンとを、塩基と次式の化合物Ｂ：
れるヒドロキシフェニルアルキルケトン類とクロロジフ
ルオロメタンとを、塩基と次式の化合物Ｂ：
【００１１】
【化５】
【００１２】（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は互い
に異なっていてもよいアルキル基を表し；Ｘはハロゲン
原子を表す。）で示される４級アンモニウム塩とを含む
有機溶媒中で反応させることを特徴とする次式の化合物
Ｃ：
に異なっていてもよいアルキル基を表し；Ｘはハロゲン
原子を表す。）で示される４級アンモニウム塩とを含む
有機溶媒中で反応させることを特徴とする次式の化合物
Ｃ：
【００１３】
【化６】
【００１４】（式中、Ｒは前記の記載と同義である。）
で示されるジフルオロメトキシフェニルアルキルケトン
類の製造方法に関するものである。
で示されるジフルオロメトキシフェニルアルキルケトン
類の製造方法に関するものである。
【００１５】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物であるジフルオロメトキシフェニルアル
キルケトン類（化合物Ｃ）、その製造原料であるヒドロ
キシフェニルアルキルケトン類（化合物Ａ）及び４級ア
ンモニウム塩（化合物Ｂ）において、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２，
Ｒ３，Ｒ４及びＸは、次の通りである。
記の目的化合物であるジフルオロメトキシフェニルアル
キルケトン類（化合物Ｃ）、その製造原料であるヒドロ
キシフェニルアルキルケトン類（化合物Ａ）及び４級ア
ンモニウム塩（化合物Ｂ）において、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２，
Ｒ３，Ｒ４及びＸは、次の通りである。
【００１６】Ｒとしては、直鎖状又は分岐状のアルキル
基を挙げることができるが；好ましくは直鎖状又は分岐
状の炭素原子数１〜１０のアルキル基がよく；さらに好
ましくは直鎖状の炭素原子数１〜４のアルキル基がよ
く；さらに好ましくはエチル基がよい。
基を挙げることができるが；好ましくは直鎖状又は分岐
状の炭素原子数１〜１０のアルキル基がよく；さらに好
ましくは直鎖状の炭素原子数１〜４のアルキル基がよ
く；さらに好ましくはエチル基がよい。
【００１７】Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４としては、互い
に異なっていてもよい直鎖状又は分岐状のアルキル基を
挙げることができるが；好ましくは直鎖状又は分岐状の
炭素原子数１〜２０のアルキル基がよく；さらに好まし
くは直鎖状の炭素原子数１〜１０のアルキル基がよい。
に異なっていてもよい直鎖状又は分岐状のアルキル基を
挙げることができるが；好ましくは直鎖状又は分岐状の
炭素原子数１〜２０のアルキル基がよく；さらに好まし
くは直鎖状の炭素原子数１〜１０のアルキル基がよい。
【００１８】Ｘとしては、ハロゲン原子（塩素原子，臭
素原子，フッ素原子，ヨウ素原子など）を挙げることが
できるが；好ましくは塩素原子，臭素原子がよい。
素原子，フッ素原子，ヨウ素原子など）を挙げることが
できるが；好ましくは塩素原子，臭素原子がよい。
【００１９】化合物Ｃ（目的化合物であるジフルオロメ
トキシフェニルアルキルケトン類）の合成は、次に示す
ように、通常、原料の化合物Ａ（ヒドロキシフェニルア
ルキルケトン類）とクロロジフルオロメタンとを、塩基
と化合物Ｂ（４級アンモニウム塩）とを含む有機溶媒中
で反応させることによって行うことができる。
トキシフェニルアルキルケトン類）の合成は、次に示す
ように、通常、原料の化合物Ａ（ヒドロキシフェニルア
ルキルケトン類）とクロロジフルオロメタンとを、塩基
と化合物Ｂ（４級アンモニウム塩）とを含む有機溶媒中
で反応させることによって行うことができる。
【００２０】
【化７】
【００２１】（式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及び
Ｘは前記の記載と同義である。）クロロジフルオロメタ
ンは、通常、気体の状態で反応液中に吹き込むことによ
って供給し、反応させる。そして、その使用量は、化合
物Ａ（ヒドロキシフェニルアルキルケトン類）に対して
１．０〜１．５倍モル、好ましくは１．０〜１．２倍モ
ルである。
Ｘは前記の記載と同義である。）クロロジフルオロメタ
ンは、通常、気体の状態で反応液中に吹き込むことによ
って供給し、反応させる。そして、その使用量は、化合
物Ａ（ヒドロキシフェニルアルキルケトン類）に対して
１．０〜１．５倍モル、好ましくは１．０〜１．２倍モ
ルである。
【００２２】化合物Ｂ（４級アンモニウム塩）の使用量
は、化合物Ａに対して１〜２０モル％であるが、好まし
くは５〜１０モル％である。
は、化合物Ａに対して１〜２０モル％であるが、好まし
くは５〜１０モル％である。
【００２３】塩基としては、アルカリ金属アルコキシド
類（例えば、ナトリウムメトキシド，ナトリウムエトキ
シドなど），無機塩基（例えば、ナトリウムアミド，水
酸化ナトリウム，水酸化カリウム，炭酸カリウム，炭酸
ナトリウム，水素化ナトリウムなどを挙げることができ
るが；好ましくは無機塩基がよく；さらに好ましくは水
酸化ナトリウム，水酸化カリウムなどがよい。
類（例えば、ナトリウムメトキシド，ナトリウムエトキ
シドなど），無機塩基（例えば、ナトリウムアミド，水
酸化ナトリウム，水酸化カリウム，炭酸カリウム，炭酸
ナトリウム，水素化ナトリウムなどを挙げることができ
るが；好ましくは無機塩基がよく；さらに好ましくは水
酸化ナトリウム，水酸化カリウムなどがよい。
【００２４】溶媒としては、本反応に直接関与しないも
のであれば特に限定されず、各種の溶媒（例えば、ベン
ゼン，トルエン，キシレン，メチルナフタリン，石油エ
ーテル，リグロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジク
ロルベンゼン，塩化メチレン，ジクロロメタン，ジクロ
ルエタン，トリクロルエチレン，シクロヘキサン，アセ
トンのような塩素化された又はされていない芳香族，脂
肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，テトラ
ヒドロフラン，ジオキサン，ジメトキシエタン，ジエト
キシエタン，ジエチレングリコールジメチルエーテル，
ジエチレングリコールジエチルエーテル，などのような
エーテル類；メタノール，エタノール，イソプロパノー
ル，ブタノールなどのようなアルコール類；前記溶媒の
混合物などを挙げることができる）を用いることができ
るが；好ましくは反応速度を速めることができて経済的
に有利であるジクロロメタン，ジエチレングリコールジ
メチルエーテル，ジエチレングリコールジエチルエーテ
ルなどを用いるのがよい。
のであれば特に限定されず、各種の溶媒（例えば、ベン
ゼン，トルエン，キシレン，メチルナフタリン，石油エ
ーテル，リグロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジク
ロルベンゼン，塩化メチレン，ジクロロメタン，ジクロ
ルエタン，トリクロルエチレン，シクロヘキサン，アセ
トンのような塩素化された又はされていない芳香族，脂
肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，テトラ
ヒドロフラン，ジオキサン，ジメトキシエタン，ジエト
キシエタン，ジエチレングリコールジメチルエーテル，
ジエチレングリコールジエチルエーテル，などのような
エーテル類；メタノール，エタノール，イソプロパノー
ル，ブタノールなどのようなアルコール類；前記溶媒の
混合物などを挙げることができる）を用いることができ
るが；好ましくは反応速度を速めることができて経済的
に有利であるジクロロメタン，ジエチレングリコールジ
メチルエーテル，ジエチレングリコールジエチルエーテ
ルなどを用いるのがよい。
【００２５】そして、その溶媒の使用量は、好ましくは
化合物Ａが１モルに対して２００〜２０００ｍｌであ
り、さらに好ましくは４０〜８００ｍｌである。
化合物Ａが１モルに対して２００〜２０００ｍｌであ
り、さらに好ましくは４０〜８００ｍｌである。
【００２６】反応温度は、０〜９０℃であるが、化合物
Ａの転化率を高めるためには過剰のクロロジフルオロメ
タンを使用する必要があるので、好ましくは０〜２０
℃、さらに好ましくは０〜１０℃である。
Ａの転化率を高めるためには過剰のクロロジフルオロメ
タンを使用する必要があるので、好ましくは０〜２０
℃、さらに好ましくは０〜１０℃である。
【００２７】反応時間は、前記の濃度，クロロジフルオ
ロメタンの吹き込み時間，温度によって変化するが、通
常２〜８時間である。
ロメタンの吹き込み時間，温度によって変化するが、通
常２〜８時間である。
【００２８】化合物Ａは、市販品として容易に入手可能
である。
である。
【００２９】そして、そのような化合物Ａとしては、４
−ヒドロキシアセトフェノン，４−ヒドロキシプロピオ
フェノン，４−ヒドロキシブチロフェノン，４−ヒドロ
キシバレロフェノン，４−ヒドロキシイソブチロフェノ
ン，３−ヒドロキシアセトフェノン，３−ヒドロキシプ
ロピオフェノン，３−ヒドロキシブチロフェノン，３−
ヒドロキシバレロフェノン，３−ヒドロキシイソブチロ
フェノン，２−ヒドロキシアセトフェノン，２−ヒドロ
キシプロピオフェノン，２−ヒドロキシブチロフェノ
ン，２−ヒドロキシバレロフェノン，２−ヒドロキシイ
ソブチロフェノンなどを挙げることができる。
−ヒドロキシアセトフェノン，４−ヒドロキシプロピオ
フェノン，４−ヒドロキシブチロフェノン，４−ヒドロ
キシバレロフェノン，４−ヒドロキシイソブチロフェノ
ン，３−ヒドロキシアセトフェノン，３−ヒドロキシプ
ロピオフェノン，３−ヒドロキシブチロフェノン，３−
ヒドロキシバレロフェノン，３−ヒドロキシイソブチロ
フェノン，２−ヒドロキシアセトフェノン，２−ヒドロ
キシプロピオフェノン，２−ヒドロキシブチロフェノ
ン，２−ヒドロキシバレロフェノン，２−ヒドロキシイ
ソブチロフェノンなどを挙げることができる。
【００３０】化合物Ｂは、市販品として容易に入手可能
である。
である。
【００３１】そして、そのような化合物Ｂとしては、炭
素原子数が４以上のアルキル基を少なくとも３個有する
もの（例えば、テトラブチルアンモニウムクロライド，
テトラブチルアンモニウムブロマイド，テトラブチルア
ンモニウムアイオダイド，テトラオクチルアンモニウム
クロライド，テトラオクチルアンモニウムブロマイド，
テトラオクチルアンモニウムアイオダイド，トリブチル
メチルアンモニウムクロライド，トリブチルメチルアン
モニウムブロマイド，トリブチルメチルアンモニウムア
イオダイド，トリオクチルメチルアンモニウムクロライ
ド，トリオクチルメチルアンモニウムブロマイド，トリ
オクチルメチルアンモニウムアイオダイドなど）を挙げ
ることができる。
素原子数が４以上のアルキル基を少なくとも３個有する
もの（例えば、テトラブチルアンモニウムクロライド，
テトラブチルアンモニウムブロマイド，テトラブチルア
ンモニウムアイオダイド，テトラオクチルアンモニウム
クロライド，テトラオクチルアンモニウムブロマイド，
テトラオクチルアンモニウムアイオダイド，トリブチル
メチルアンモニウムクロライド，トリブチルメチルアン
モニウムブロマイド，トリブチルメチルアンモニウムア
イオダイド，トリオクチルメチルアンモニウムクロライ
ド，トリオクチルメチルアンモニウムブロマイド，トリ
オクチルメチルアンモニウムアイオダイドなど）を挙げ
ることができる。
【００３２】以上のようにして製造された目的の化合物
Ｃは、反応終了後に有機層を分離し、濃縮することによ
って得ることができ、さらに、必要に応じて蒸留精製，
各種クロマトグラフィーなどの公知の手段で高純度のも
のにすることができる。
Ｃは、反応終了後に有機層を分離し、濃縮することによ
って得ることができ、さらに、必要に応じて蒸留精製，
各種クロマトグラフィーなどの公知の手段で高純度のも
のにすることができる。
【００３３】化合物Ｃとしては、前記の化合物Ａに対応
して、例えば、４−ジフルオロメトキシアセトフェノ
ン，４−ジフルオロメトキシプロピオフェノン，４−ジ
フルオロメトキシブチロフェノン，４−ジフルオロメト
キシバレロフェノン，４−ジフルオロメトキシイソブチ
ロフェノン，３−ジフルオロメトキシアセトフェノン，
３−ジフルオロメトキシプロピオフェノン，３−ジフル
オロメトキシブチロフェノン，３−ジフルオロメトキシ
バレロフェノン，３−ジフルオロメトキシイソブチロフ
ェノン，２−ジフルオロメトキシアセトフェノン，２−
ジフルオロメトキシプロピオフェノン，２−ジフルオロ
メトキシブチロフェノン，２−ジフルオロメトキシバレ
ロフェノン，２−ジフルオロメトキシイソブチロフェノ
ンなどを挙げることができる。
して、例えば、４−ジフルオロメトキシアセトフェノ
ン，４−ジフルオロメトキシプロピオフェノン，４−ジ
フルオロメトキシブチロフェノン，４−ジフルオロメト
キシバレロフェノン，４−ジフルオロメトキシイソブチ
ロフェノン，３−ジフルオロメトキシアセトフェノン，
３−ジフルオロメトキシプロピオフェノン，３−ジフル
オロメトキシブチロフェノン，３−ジフルオロメトキシ
バレロフェノン，３−ジフルオロメトキシイソブチロフ
ェノン，２−ジフルオロメトキシアセトフェノン，２−
ジフルオロメトキシプロピオフェノン，２−ジフルオロ
メトキシブチロフェノン，２−ジフルオロメトキシバレ
ロフェノン，２−ジフルオロメトキシイソブチロフェノ
ンなどを挙げることができる。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定す
るものではない。
する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定す
るものではない。
【００３５】実施例１ 水酸化カリウム水溶液（６０ｍｌの水に５６．１１ｇの
８５％ＫＯＨを溶解），テトラブチルアンモニウムブロ
マイド（８．０６ｇ）及びジクロロメタン（１５０ｍ
ｌ）の混合物に、窒素雰囲気下で化合物Ａである４−ヒ
ドロキシアセトフェノン（３４．１ｇ）を加えて５℃に
冷却した。この中に、５℃冷却下でクロロジフルオロメ
タン（２６．３ｇ）（化合物Ａの１．２倍モル）を１．
５時間掛けて吹き込み、さらに５℃冷却下で２．５時間
攪拌した（化合物Ａの転化率は９２％）。反応終了後、
この反応混合物に水（１００ｍｌ）を加えて有機層を分
液した。そして、水層を塩化メチレン（５０ｍｌ）で２
回抽出し、前記の有機層と合わせ、これを飽和食塩水
（４０ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥
した後に減圧濃縮し、減圧蒸留することによって４−ジ
フルオロメトキシアセトフェノンを３９．９ｇ得た（沸
点は１０７℃／６ｍｍＨｇ。収率は、化合物Ａを基準と
した場合では８６％であり、クロロジフルオロメタンを
基準とした場合では７２％）。
８５％ＫＯＨを溶解），テトラブチルアンモニウムブロ
マイド（８．０６ｇ）及びジクロロメタン（１５０ｍ
ｌ）の混合物に、窒素雰囲気下で化合物Ａである４−ヒ
ドロキシアセトフェノン（３４．１ｇ）を加えて５℃に
冷却した。この中に、５℃冷却下でクロロジフルオロメ
タン（２６．３ｇ）（化合物Ａの１．２倍モル）を１．
５時間掛けて吹き込み、さらに５℃冷却下で２．５時間
攪拌した（化合物Ａの転化率は９２％）。反応終了後、
この反応混合物に水（１００ｍｌ）を加えて有機層を分
液した。そして、水層を塩化メチレン（５０ｍｌ）で２
回抽出し、前記の有機層と合わせ、これを飽和食塩水
（４０ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥
した後に減圧濃縮し、減圧蒸留することによって４−ジ
フルオロメトキシアセトフェノンを３９．９ｇ得た（沸
点は１０７℃／６ｍｍＨｇ。収率は、化合物Ａを基準と
した場合では８６％であり、クロロジフルオロメタンを
基準とした場合では７２％）。
【００３６】実施例２ 実施例１において、化合物Ａとして４−ヒドロキシプロ
ピオフェノン（３７．５ｇ）を使用した以外は、同様に
して目的化合物を合成した。４−ヒドロキシプロピオフ
ェノンの転化率は、ほぼ１００％であり、４−ジフルオ
ロメトキシプロピオフェノンを４７．５ｇ得た（沸点は
１１３〜１１５℃／５ｍｍＨｇ。収率は、化合物Ａを基
準とした場合では９５％であり、クロロジフルオロメタ
ンを基準とした場合では７９％）。
ピオフェノン（３７．５ｇ）を使用した以外は、同様に
して目的化合物を合成した。４−ヒドロキシプロピオフ
ェノンの転化率は、ほぼ１００％であり、４−ジフルオ
ロメトキシプロピオフェノンを４７．５ｇ得た（沸点は
１１３〜１１５℃／５ｍｍＨｇ。収率は、化合物Ａを基
準とした場合では９５％であり、クロロジフルオロメタ
ンを基準とした場合では７９％）。
【００３７】実施例３ 実施例２において、化合物Ｂとしてテトラブチルアンモ
ニウムクロライド（６．９５ｇ）を使用した以外は、同
様にして目的化合物を合成した。４−ヒドロキシプロピ
オフェノンの転化率は、ほぼ１００％であり、４−ジフ
ルオロメトキシプロピオフェノンを４５．１ｇ得た（収
率は、化合物Ａを基準とした場合では９０％であり、ク
ロロジフルオロメタンを基準とした場合では７５％）。
ニウムクロライド（６．９５ｇ）を使用した以外は、同
様にして目的化合物を合成した。４−ヒドロキシプロピ
オフェノンの転化率は、ほぼ１００％であり、４−ジフ
ルオロメトキシプロピオフェノンを４５．１ｇ得た（収
率は、化合物Ａを基準とした場合では９０％であり、ク
ロロジフルオロメタンを基準とした場合では７５％）。
【００３８】実施例４ 実施例１において、ジクロロメタンの代わりにジエチレ
ングリコールジメチルエーテル（１５０ｍｌ）を使用し
た以外は、同様にして目的化合物を合成した。４−ヒド
ロキシアセトフェノンの転化率は、ほぼ１００％であ
り、４−ジフルオロメトキシアセトフェノンを４０．０
ｇ得た（収率は、化合物Ａを基準とした場合では８６％
であり、クロロジフルオロメタンを基準とした場合では
７２％）。
ングリコールジメチルエーテル（１５０ｍｌ）を使用し
た以外は、同様にして目的化合物を合成した。４−ヒド
ロキシアセトフェノンの転化率は、ほぼ１００％であ
り、４−ジフルオロメトキシアセトフェノンを４０．０
ｇ得た（収率は、化合物Ａを基準とした場合では８６％
であり、クロロジフルオロメタンを基準とした場合では
７２％）。
【００３９】実施例５ 実施例２において、化合物Ｂとしてトリオクチルメチル
アンモニウムブロマイド（１０．０３ｇ）を使用した以
外は、同様にして目的化合物を合成した。４−ヒドロキ
シプロピオフェノンの転化率は、ほぼ１００％であり、
４−ジフルオロメトキシプロピオフェノンを４６．１ｇ
得た（収率は、化合物Ａを基準とした場合では９２％で
あり、クロロジフルオロメタンを基準とした場合では７
７％）。
アンモニウムブロマイド（１０．０３ｇ）を使用した以
外は、同様にして目的化合物を合成した。４−ヒドロキ
シプロピオフェノンの転化率は、ほぼ１００％であり、
４−ジフルオロメトキシプロピオフェノンを４６．１ｇ
得た（収率は、化合物Ａを基準とした場合では９２％で
あり、クロロジフルオロメタンを基準とした場合では７
７％）。
【００４０】実施例６ 実施例２において、化合物Ｂとしてテトラエチルアンモ
ニウムブロマイド（５．２５ｇ）を使用した以外は、同
様にして目的化合物を合成した。反応液を抽出して得ら
れたジクロロエタン溶液のＨＰＬＣによる定量では、４
−ジフルオロメトキシプロピオフェノンは５２％（化合
物Ａを基準とした場合）の収率であった。
ニウムブロマイド（５．２５ｇ）を使用した以外は、同
様にして目的化合物を合成した。反応液を抽出して得ら
れたジクロロエタン溶液のＨＰＬＣによる定量では、４
−ジフルオロメトキシプロピオフェノンは５２％（化合
物Ａを基準とした場合）の収率であった。
【００４１】実施例７ 実施例１において、化合物Ａとして２−ヒドロキシアセ
トフェノンを使用した以外は、同様にして目的化合物を
合成した。反応混合物の有機層を分液、濃縮後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーによって２−ジフルオロ
メトキシアセトフェノンを１１．４ｇ得た（収率は、化
合物Ａを基準とした場合では４３．３％）。
トフェノンを使用した以外は、同様にして目的化合物を
合成した。反応混合物の有機層を分液、濃縮後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーによって２−ジフルオロ
メトキシアセトフェノンを１１．４ｇ得た（収率は、化
合物Ａを基準とした場合では４３．３％）。
【００４２】
【発明の効果】本発明の新規な製造方法によれば、従来
の方法よりもクロロジフルオロメタンの使用量を減らし
て低温で反応させることができ、かつ高収率でジフルオ
ロメトキシフェニルアルキルケトン類を得ることができ
る。
の方法よりもクロロジフルオロメタンの使用量を減らし
て低温で反応させることができ、かつ高収率でジフルオ
ロメトキシフェニルアルキルケトン類を得ることができ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 次式： 【化１】 （式中、Ｒはアルキル基を表す。）で示されるヒドロキ
シフェニルアルキルケトン類とクロロジフルオロメタン
とを、塩基と次式： 【化２】 （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は互いに異なってい
てもよいアルキル基を表し；Ｘはハロゲン原子を表
す。）で示される４級アンモニウム塩とを含む有機溶媒
中で反応させることを特徴とする次式： 【化３】 （式中、Ｒは前記の記載と同義である。）で示されるジ
フルオロメトキシフェニルアルキルケトン類の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3208986A JP2583162B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | ジフルオロメトキシフェニルアルキルケトン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3208986A JP2583162B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | ジフルオロメトキシフェニルアルキルケトン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04356439A JPH04356439A (ja) | 1992-12-10 |
| JP2583162B2 true JP2583162B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=16565439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3208986A Expired - Lifetime JP2583162B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | ジフルオロメトキシフェニルアルキルケトン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2583162B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4317322A1 (de) * | 1993-05-25 | 1994-12-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Difluormethoxy- und Difluormethylhioarenen |
| US20150353486A1 (en) * | 2013-01-15 | 2015-12-10 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Difluorocarbene From Fluoroform for Preparation of Difluoromethyoxyarenes, Difluorothiomethoxyarenes and Heteroarenes |
| CN114088825B (zh) * | 2021-10-21 | 2024-01-16 | 宁波三生生物科技股份有限公司 | 一种阿扎哌隆起始物料中异构体的检测方法 |
-
1991
- 1991-05-17 JP JP3208986A patent/JP2583162B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04356439A (ja) | 1992-12-10 |
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