SU447043A1

SU447043A1 - Способ получени алкилгалоидстаннанов

Info

Publication number: SU447043A1
Application number: SU721756106A
Authority: SU
Inventors: В.Ф. Миронов; Э.М. Степина; Л.В. Махалкина; В.И. Ширяев
Original assignee: Предприятие П/Я Г-4236
Priority date: 1972-03-03
Filing date: 1972-03-03
Publication date: 1983-07-07

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛГА- ЛОИДСТАННАНОВ взаимодействием галоидного сшкила RX, где R - C^-G^^ ал- кил, X - хлор или бром, с металлическим оловом в присутствии катализаторов и добавок при нагревании, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода и упрощени процесса, реакцию провод т в среде гексаметапола.2.Способ по п. 1, о т л и ч a ю- Ш и и с тем, что гПЕОцесс ведут при 140-160**С.3.Способ по п. 1, о т л и ч a ю- щ и и с тем, что, с целью увеличени выхода алкилгалоидстаннанов и.степени конверсии олова, реакцию провод т в присутствии, йода или йод- содержсодего компонента, вз тых в количестве 0,05-0,2 моль на 1 атом олова.: 4. Способ поп, 1иЗ, отличающийс тем, что, с целью предпочтительного образовани триал- килгалоидстаннанов .(R^SnX:R2SnX2 = = 4-15:1), процесс провод т в присутствии металла I—VIII группы периодической системы, их сплава и соли, вз тых в количестве 0,001-0,1 атом (моль) на 1 атом олова.5. Способ по пп. 1 и 3, о т л и- чающийс'Я тем, что, с целью предпочтительного образовани диал- килдигалоидстаннанов (Е28пХ2:Кз8пХ = = 3-10:1), процесс провод т в присутствии сольватирующего растворител , a также SnXj 6 количестве 0,1- 0,5 моль на 1 атом олова.СО

Description

4;

4;ib

|

о

4

СО

Иэобоетение относитс к улучшенн жу способу получени алкилгалоидстанна|}ов , которые представл ют интерес как полупродукты дл синтеза iстабилизаторов поливинилхлорида, катализаторов , биоцидных материалов и др.

Известен способ получени триалкилгалоидстаннанов , заключающийс в том, что галоидный алкил подвергают взаимодействию с металлическим оловом при 140-160 с в присутствии больших количеств триалкиламина как катализатора под давлением.

При осуществлении известного способа низки выходы триалкилгалоидстаннанов на вз тое олово {около ,30%),;используетс аппаратура работаккца под давлением.

С целью увеличени выхода гшкилгалоидстаннанов и упрощени технологии процесса реакцию провод т в среде гексаметапола

При реализации предлагаемого способа получени алки лгалоидстаннанов галоидный алкил, содержащий от одно го до дес ти атомов углерода, подвегают взаимодействию с метгшлическим оловом при нагревании, преимущественно при 140-160°С, с выделением целевого продукта известными приемами .

Реакци протекает в присутствии йода или йодсодери ацего компонента (йодистые алкилы, йодиды металлов и т.д.), вз тых в количестве 0,050 ,2 моль на 1 атом олова, или без них.

Суммарный выход алкилгалоидстанннов на вз тое олово составл ет при этом до 90% и более (при 100%-ной конверсии олова) при мол рном соотношении Rj,SnX:R2SnX2 0,5-l, 5:1. Продолжительность реакции 1-20, обычно 6-10 ч.

Введение в реакционную систему различных металлов I-VIII групп и их сплавов в количестве 0,0010 ,1 атом на 1 атом олова, а также солей этих металлов в количестве 0,01-0,1 моль на 1 атом олова позвол ет направл ть процесс в сторону предпочтительногчэ образовани триалкилгалоидстаннанов (R,SnX:R SnX, 4-15:1).

При желании можно наоборот увеличить выход диалкилдигалоидстаннанов (RjSnX:R2SnK2 1:3-10), если вводи в реакционную систему 8пХ2 в количестве 0,1-0,5 моль на 1 атом олова и какой-либо срльватирунэдий растворитель (например, диглим, ацетонилацетон )-.

В реакции с хлористым метилом в указанных услови х о.бразуетс только диметилдихлорстаннан с выходом 75-80%. Причем как и все другие алкилгалогениды хлористый метил медленно ввод т в нагретую до темпера .туры реакции смесь олова, растворител и йодсодержащего компонента.

Пример 1. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 0,5 л снабженную мешсшкой, термометром, капельной вороикой с отводной трубкой и обрати холодильником, в токе азота загружают 39,6 г порошкообразного олова, 36 г гексаметгшола и 12,2 г йодистого бутила. К нагретой до 140-15.0с смеси постепенно прибавл ют 92,6 г хлористого бутила с та-, кой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не снижалась. Спуст 10 ч олово полностью успевает прореагировать.

После упаривани непрореагировавшего хлористого бутила продукты реакции разгон ют в вакуу и получают 62,5 г фракции с т.кип. 130-150С/5 мм рт.ст состо щей по данньм газожидкостной хроматографии (ГЖХ), из 47,5% дибутилдихлорстаннана и 52,5% трибутиЛхлорстаннана . на вз тое олово 29,5 и 30,5%, соответственно.

Пример2. В аналогичных услови х из 39,6 г олова и 92,6 г хлористого бутила в присутствии 54 f гексаметапола и 12,2 г йодистого бутила через 10 ч при полной конверсии олова получают 91,5 г продукта, состо щего из 40% дибутилдихлорстаниана и 60% трибутилхлорстаннана. Выход на вз тое олово 35,6 и 50,9%, соответственно .

Примерз. В услови х примера 1 из 39,6 г олова и 92, 6 г хлористого бутила в присутствии 36 г гексаметапола, 12,2 г йодистого бутила и 0,05 г лити через 6 ч при почти полной (97,5%) конверсии олова получают 71 г продукта, состо щего из 15% дибутилдихлорстаннана и 85% трибутилхлорстаннана. Выход на вз тое олово 10,6 и 56%, соответственно .

Пример 4.в услови х примера 1 из 39,6 г олова и 92,6 г хлористого бутила в присутствии 36 г гексаметапола и. 10 г безводного йодистого кали через 12 ч при конверсии олова 98,5% получают 60,5 г продукта , состо щего из 17,3% дибутилдихлорстаннана 82,7% трибутилхлорстанана . Выход на вз тое олово 10,5 и 46,5%, соответственно.

Пример 5. В- услови х примера 1 из 39,6 г олова и 137 г бромистого бутила в присутствии 36 г гексаметапола и 3,23 г цинкмедного сплава (1:1) через 10 ч при полной конверсии олова получают разгонкой в вакууме 68 г продукта с т.кип.120135 С/3 мм рт.ст., состо щего по данным ГЖХ из 22,5% дибутилдцибромстаннана и 77 ,5% трибутилбромстаниана

Выход на вз тое Олово 11,7; и 43,3%, соответственно

Прим ер 6. В круглодонн по трехгорлую .колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром, капилл ром, опущенйым до дна колбы, и обратным холодильник (Ж, охлаждаемым смесью ацетона с сухим льдом, в токе азота помецгиот 39,6 г йодистого натри .

« - . ... . .--. .

В нагретую до 14 О-15 О С смесь постепенно пропускгиот из баллона хлористый метил с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не снижалась и не захлебывалс об .ратный холодильник.

Спуст 7 ч олово полностью прореагирует . Сублимацией в вакууме I (100°С/10 мм рт.с. выдел ют 52 г хроматографически чистого диметилдихлорстаннана (выход 75%), Т.;пл. 106-107°С.

П р и м е р 7. В услови х примера 1 из 39,6 г олова, 92 г хлористого , бутила в присутствий 11,5 г гексаметапола , 0,46 г лити , 12,2 г йодистого бутила, 19 г безводного ;SnCt2 и 27 г диглима Через 20 ч при полной конверсии олова получают 66 г ;продукта, состо щего по данным ГЖХ из 7,5% дибутилдихлорстаннана и 25% трибутилхлорстаннана. Выход на вз тое оЛово 49,5 и 15%, соответственно

Claims

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛГА-

ЛОИДСТАННАНОВ взаимодействием галоидного алкила RX, где R - алкил, X - хлор или бром, с металлическим оловом в присутствии катализаторов и добавок при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, реакцию проводят в среде гексаметапола.

2. Способ по π. 1, о т л и ч а ιοοί и й с я тем, что ’Процесс ведут при 140-160°С.

3. Способ поп. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода алкилгалоидстаннанов и степени конверсии олова, реакцию проводят в присутствии, йода или йодсодержащего компонента, взятых в количестве 0,05-0,2 моль на 1 атом олова.

4. Способ по п. 1иЗ, отличающийся тем, что, с целью предпочтительного образования триалкилгалоидстаннанов (R^SnXil^SnXj = 4-15:1), процесс проводят в присутствии металла I—VIII группы пери одической системы, их сплавай соли, взятых в количестве 0,001-0,1 атом (моль) на 1 атом олова.

5. Способ по пи. 1 и 3, о т л ичающийс'Я тем, что, с целью предпочтительного образования диалкилдигалоидстаннанов (R₂SnX₂:R₃SnX = = 3-10:1), процесс проводят в присутствий сольватирующего растворителя, а также SnX₂ в количестве 0,ΙΟ, 5 моль на 1 атом олова.