JPS59199650A - 長鎖ジケトンの製造方法 - Google Patents
長鎖ジケトンの製造方法Info
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- JPS59199650A JPS59199650A JP58072699A JP7269983A JPS59199650A JP S59199650 A JPS59199650 A JP S59199650A JP 58072699 A JP58072699 A JP 58072699A JP 7269983 A JP7269983 A JP 7269983A JP S59199650 A JPS59199650 A JP S59199650A
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- dicarboxylic acid
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- chain
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は長鎖（直鎖）ジカルボン酸クロライドとグリニ
ヤール試薬を反応させて相当する、長鎖ジケトンを製造
する方法に関する。
ヤール試薬を反応させて相当する、長鎖ジケトンを製造
する方法に関する。
式
数、Ｒは低級アルキル基を表わす）で示される長鎖ジケ
トンは界面活性剤並びに溶剤等として利用されるアルカ
ンジオールの製造原料として、又はムスコン（天然ジャ
コラの香気成分）に代表される大環状化合物類を製造す
るうえの中間体として注目されている物質であるが、未
だにその工業的製造法は確立されていない。
トンは界面活性剤並びに溶剤等として利用されるアルカ
ンジオールの製造原料として、又はムスコン（天然ジャ
コラの香気成分）に代表される大環状化合物類を製造す
るうえの中間体として注目されている物質であるが、未
だにその工業的製造法は確立されていない。
ジカルボン酸ハライドとグリニヤール試薬から相当する
ジケトンを収率よく製造する方法についての報告は全く
みられず、類似のものとしてわずかにモノカルボン酸ハ
ライドからモノケトンを製造する方法のみが従来検討さ
れているのみである。
ジケトンを収率よく製造する方法についての報告は全く
みられず、類似のものとしてわずかにモノカルボン酸ハ
ライドからモノケトンを製造する方法のみが従来検討さ
れているのみである。
酸ハライド（Ｒ，ＣＯＸ ）とグリニヤール試薬（１（
２ＭｇＸ ）から相当するり°トンを合成しようとする
場合、生成したケトンＲＩＣＲ２がグリニヤール試１ を生じるため、ケトンの収率が４・しめて低くなる。
２ＭｇＸ ）から相当するり°トンを合成しようとする
場合、生成したケトンＲＩＣＲ２がグリニヤール試１ を生じるため、ケトンの収率が４・しめて低くなる。
このだめ副反応を抑制する方法として、モノカルボン酸
ハライドとグリニヤール試薬をジエチルエーテル溶媒中
で室温付近で反応させる際、少量の塩化第一銅、塩化側
二鉄を添加すると効果があることが報告されている。
ハライドとグリニヤール試薬をジエチルエーテル溶媒中
で室温付近で反応させる際、少量の塩化第一銅、塩化側
二鉄を添加すると効果があることが報告されている。
しかしながら、この場合においても合成の対象となる酸
クロライドやグリニヤール試薬はｔｏｒｔ−ブチル基な
どの立体障害の大きなアルキル基を有することが必要で
あるＣＪＡＣＳユ４１４１ （１９４９））。
クロライドやグリニヤール試薬はｔｏｒｔ−ブチル基な
どの立体障害の大きなアルキル基を有することが必要で
あるＣＪＡＣＳユ４１４１ （１９４９））。
従って、アセチルクロライド（ＣＨ３ＣｏＣ１）とｎ−
プチルマグネシウムクロリド（ｎ −Ｃ４Ｈ９ＭｇＣ］
、 ）の様な立体障害の小さなアルキル基を有する化合
物においては反応温度を一６５℃程度の低温にするとと
もに反応条件として濃度比（酸クロリド対グリニヤール
試薬）を大きくとり（当量以上）グリニヤール試薬不足
の条件を選択しなければ副反応であるアルコールの生成
を妨ぐことはできない〔ＪＡＣ８輩３７３１ （１９５
３）］。また、この場合溶媒としてはエチルエーテルよ
りテトラヒドロフランの方が優れていることが知られて
いる（％開５５−１３０９３４）。
プチルマグネシウムクロリド（ｎ −Ｃ４Ｈ９ＭｇＣ］
、 ）の様な立体障害の小さなアルキル基を有する化合
物においては反応温度を一６５℃程度の低温にするとと
もに反応条件として濃度比（酸クロリド対グリニヤール
試薬）を大きくとり（当量以上）グリニヤール試薬不足
の条件を選択しなければ副反応であるアルコールの生成
を妨ぐことはできない〔ＪＡＣ８輩３７３１ （１９５
３）］。また、この場合溶媒としてはエチルエーテルよ
りテトラヒドロフランの方が優れていることが知られて
いる（％開５５−１３０９３４）。
以上のように、酸クロライドとグリニヤール試ＩＥＫよ
りケトンを合成するこれらの従来知られている方法では
、 ■ １ノカルボン酸ノ・ライドを原料として用いること
。
りケトンを合成するこれらの従来知られている方法では
、 ■ １ノカルボン酸ノ・ライドを原料として用いること
。
■ さらにその原料は立体障害の大きなアルキル基を有
していること、 ■ まプζ、立体障害の小さいアルキル基を持つ原料を
用いる場合は、 ＣＨ３ＣｏＣ１乃至Ｃｙ、 Ｈ７Ｃｏ
Ｃ１のような炭素数の小さいＩλジクロイドを原料とす
る１等の点で本発明で原料として用いる長鎖ジカルボン
酸ハライドとは性状を全く異にしているので、上述した
ような従来の方法を適用し／このでは長鎖ジカルボン酸
ハライドから相当するジケトンの合成は行えない。何故
ならンニ〔、従来法は、立体障害の効果なＪｔ、ｌｊ待
できない化合物に１）４シてはグリニヤール試薬に対し
モノカルボン１安ハライドを過剰に用いて酸ハライドの
反応率を低く制限しなければ、生成したケトンが次式に
従ってさらにグリニヤール試薬と反応して第３級アルコ
ールに転化し、ケトン生成の選択率を維持できないから
である・ ＯＨ而して
、本発明によるジカルボン酸ハライドから相当するジケ
トンを高収率で得るためには、ジカルボン酸に対してグ
リニヤール試薬を充分に用いて反応する必要がある。
していること、 ■ まプζ、立体障害の小さいアルキル基を持つ原料を
用いる場合は、 ＣＨ３ＣｏＣ１乃至Ｃｙ、 Ｈ７Ｃｏ
Ｃ１のような炭素数の小さいＩλジクロイドを原料とす
る１等の点で本発明で原料として用いる長鎖ジカルボン
酸ハライドとは性状を全く異にしているので、上述した
ような従来の方法を適用し／このでは長鎖ジカルボン酸
ハライドから相当するジケトンの合成は行えない。何故
ならンニ〔、従来法は、立体障害の効果なＪｔ、ｌｊ待
できない化合物に１）４シてはグリニヤール試薬に対し
モノカルボン１安ハライドを過剰に用いて酸ハライドの
反応率を低く制限しなければ、生成したケトンが次式に
従ってさらにグリニヤール試薬と反応して第３級アルコ
ールに転化し、ケトン生成の選択率を維持できないから
である・ ＯＨ而して
、本発明によるジカルボン酸ハライドから相当するジケ
トンを高収率で得るためには、ジカルボン酸に対してグ
リニヤール試薬を充分に用いて反応する必要がある。
即ち、ジカルボン酸ハライドを従来法のモノカルボン酸
の場合と同じくグリニヤール試薬に対し大過剰に用いジ
カルボン酸ハライドの反応率を低く抑えると次式のよう
に、中間生成物としてのケトカルボン酸ハライドが主生
成物となり、目的とするジケトンの収率は極めて低くな
るからである。
の場合と同じくグリニヤール試薬に対し大過剰に用いジ
カルボン酸ハライドの反応率を低く抑えると次式のよう
に、中間生成物としてのケトカルボン酸ハライドが主生
成物となり、目的とするジケトンの収率は極めて低くな
るからである。
従って、ジカルボン酸ハライドとグリニヤール試薬から
相当するジケトンを製造するためには、従来の方法とは
逆にジカルボン酸ハライドとグリニヤール試薬の比を１
／１（モル比）以下にして反応率を高め、かつケトンか
らアルコールが生成する反応を抑制する新しい合成方法
の開発が必要となる。
相当するジケトンを製造するためには、従来の方法とは
逆にジカルボン酸ハライドとグリニヤール試薬の比を１
／１（モル比）以下にして反応率を高め、かつケトンか
らアルコールが生成する反応を抑制する新しい合成方法
の開発が必要となる。
叙上の現況に鑑み、本発明者は、長鎖ジカルボン酸クロ
ライドとグリニヤール試薬を反応させて相当するジケト
ンを合成する方法について種々検討した結果、■適正溶
媒の選択 ■金属塩の添加■反応東件の選定を行うこと
によって従来のモノカルボン酸クロライドを、原料とし
た場合には考えられなかった、目的とするジケトンを高
収率で得、且つ、反応混合物から目的ジケト〉・を効率
良く分離１回収し得る全く新しい知見を得て、本発明を
なすに至った。即ち、本発明は長鎖ジカルボン酸クロラ
イドから相当する長鎖ジケトンを有利に合成し、分離し
得る方法を提供することを目的とする。以下本発明の詳
細な説明する。
ライドとグリニヤール試薬を反応させて相当するジケト
ンを合成する方法について種々検討した結果、■適正溶
媒の選択 ■金属塩の添加■反応東件の選定を行うこと
によって従来のモノカルボン酸クロライドを、原料とし
た場合には考えられなかった、目的とするジケトンを高
収率で得、且つ、反応混合物から目的ジケト〉・を効率
良く分離１回収し得る全く新しい知見を得て、本発明を
なすに至った。即ち、本発明は長鎖ジカルボン酸クロラ
イドから相当する長鎖ジケトンを有利に合成し、分離し
得る方法を提供することを目的とする。以下本発明の詳
細な説明する。
本発明の構成上の特徴は、
式
ａＩＣ（Ｃｕ２）ｃａｌ（式中ｎは８〜１６のｊ整数を
表わす）で示される長鎖ジカルボン酸クロライドを第一
銅塩の存在下でグリニヤール試薬と反応させて 式 ％式％ アルキル基を表わしｎは８〜１６の整数を表わす）で示
される長鎖ジケトンを製造することおよび上記反応を酢
酸エチル並びにテトラヒドロフラン中で行うことにある
。
表わす）で示される長鎖ジカルボン酸クロライドを第一
銅塩の存在下でグリニヤール試薬と反応させて 式 ％式％ アルキル基を表わしｎは８〜１６の整数を表わす）で示
される長鎖ジケトンを製造することおよび上記反応を酢
酸エチル並びにテトラヒドロフラン中で行うことにある
。
本発明で出発物質として用いる長鎖ジカルボン酸クロラ
イドは、 式 ＨＯＯＣ（−ＣＨ２→ Ｃ○ｏＨ（式中ｎは８〜１６の
整数）で示される長鎖ジカルボン酸に常法により塩化チ
オニル（５ｏｃ１２）等を作用させることにより調製し
得る。
イドは、 式 ＨＯＯＣ（−ＣＨ２→ Ｃ○ｏＨ（式中ｎは８〜１６の
整数）で示される長鎖ジカルボン酸に常法により塩化チ
オニル（５ｏｃ１２）等を作用させることにより調製し
得る。
本発明において、長鎖ジカルボン酸クロライドとの反応
に用いるグリニヤール試薬としては、アルキル基の炭素
数が１〜４個のものが好ましく、ＣＨ５ＭｇＸ （Ｘは
臭素、ヨウ素、塩素を表わす、以下同様） Ｃ２’Ｈ５
ＭｇＸ 、 ｎ −０５Ｈ７ＭｇＸ、 ｉ −Ｃ３Ｈ７
ＭｇＸ＋ｎ −Ｃ４Ｈ９ＭｇＸ、 ｉ −Ｃ４Ｈ９Ｍｇ
Ｘ、 ｓｅｃ −Ｃ４Ｈ９ＭｇＸ。
に用いるグリニヤール試薬としては、アルキル基の炭素
数が１〜４個のものが好ましく、ＣＨ５ＭｇＸ （Ｘは
臭素、ヨウ素、塩素を表わす、以下同様） Ｃ２’Ｈ５
ＭｇＸ 、 ｎ −０５Ｈ７ＭｇＸ、 ｉ −Ｃ３Ｈ７
ＭｇＸ＋ｎ −Ｃ４Ｈ９ＭｇＸ、 ｉ −Ｃ４Ｈ９Ｍｇ
Ｘ、 ｓｅｃ −Ｃ４Ｈ９ＭｇＸ。
ｔｅｒｔ −Ｃ４ＨｑＭｇＸ等を例示し得る。また、第
一銅塩としては、塩化第一銅（Ｃｕ２Ｃ１２）、臭化第
一銅（Ｃｕ２Ｂｒ２ ） ＋ヨウ化’ＥＸ −Ｇｌｆｆ
ｉ （Ｃｕ２Ｉ２ ） 、酢慮第−銅（ＣＨ５ＣＯＯＣ
ｕ ） 等を例示し得る。
一銅塩としては、塩化第一銅（Ｃｕ２Ｃ１２）、臭化第
一銅（Ｃｕ２Ｂｒ２ ） ＋ヨウ化’ＥＸ −Ｇｌｆｆ
ｉ （Ｃｕ２Ｉ２ ） 、酢慮第−銅（ＣＨ５ＣＯＯＣ
ｕ ） 等を例示し得る。
本発明における反応は、第一銅塩の存在下にジカルボン
酸クロライドとグリニヤール試薬を混合することにより
行われるが、特に好ましくは、出発物質としてのジカル
ボン酸クロライドをｄ奴に濃度０．０１乃至１０モル／
ノ、さらに好ましくは０１〜２モル／ノとなるように溶
解したものに、該ジカルボン酸クロライドに対して０．
０１乃至２０重量係、さらに好ましくは１〜５重量％の
第−餉塩を添加し７、さらに上記ジカルボン酸クロライ
ドに対して化学量論量の０５倍乃至２倍、さらに好まし
くは０．８乃至１，８倍のグリニヤール試薬のジエチル
エーデルオたはテトラヒドロフラン等の溶液を攪拌下緩
徐に滴下することにより行うとよい。
酸クロライドとグリニヤール試薬を混合することにより
行われるが、特に好ましくは、出発物質としてのジカル
ボン酸クロライドをｄ奴に濃度０．０１乃至１０モル／
ノ、さらに好ましくは０１〜２モル／ノとなるように溶
解したものに、該ジカルボン酸クロライドに対して０．
０１乃至２０重量係、さらに好ましくは１〜５重量％の
第−餉塩を添加し７、さらに上記ジカルボン酸クロライ
ドに対して化学量論量の０５倍乃至２倍、さらに好まし
くは０．８乃至１，８倍のグリニヤール試薬のジエチル
エーデルオたはテトラヒドロフラン等の溶液を攪拌下緩
徐に滴下することにより行うとよい。
勿論、反応方式としては上記条件を満足すればパッチ式
でも連続式でも良い。ここで用いる溶媒は酢酸エチル、
テトラヒドロフラン等を例示し得るが後述する様に酢酸
エチルの使用が特に望ましめ。
でも連続式でも良い。ここで用いる溶媒は酢酸エチル、
テトラヒドロフラン等を例示し得るが後述する様に酢酸
エチルの使用が特に望ましめ。
また、上記反応は３０℃乃至−１００℃、さらに好好ま
しくＵＯ℃乃至−８０℃の温度で行ない、反応時ＩＨｊ
はグリニヤール試薬の滴下時間も含めて１０分間乃至２
４時間、さらに好ましくは３０分間乃至３時間で行う。
しくＵＯ℃乃至−８０℃の温度で行ない、反応時ＩＨｊ
はグリニヤール試薬の滴下時間も含めて１０分間乃至２
４時間、さらに好ましくは３０分間乃至３時間で行う。
反応終了後反応液に低温下で塩化アンモニウム水溶液を
加え、未反応のグリニヤール試薬を分解させた後、目的
のジケトンを回収する。
加え、未反応のグリニヤール試薬を分解させた後、目的
のジケトンを回収する。
この反応液からのジケトンの回収に当り、上記反応にテ
トラヒドロフランを溶媒として用いた場合は、テトラヒ
ドロフランが水と均一相をつくるため反応液からのジケ
トンの分離回収にはさらにジケトンのみを水相から効率
的に抽出する抽出工程を必要とするが、酢酸エチルを溶
媒として用いれば反応液に水を添加し２ても水相と溶媒
相は容易に分離し、ジケトン（は溶媒相に溶けて水相の
無機塩と分子、３７４できるのでジケトンの回収／バ極
めて有利に行い得る。
トラヒドロフランを溶媒として用いた場合は、テトラヒ
ドロフランが水と均一相をつくるため反応液からのジケ
トンの分離回収にはさらにジケトンのみを水相から効率
的に抽出する抽出工程を必要とするが、酢酸エチルを溶
媒として用いれば反応液に水を添加し２ても水相と溶媒
相は容易に分離し、ジケトン（は溶媒相に溶けて水相の
無機塩と分子、３７４できるのでジケトンの回収／バ極
めて有利に行い得る。
とのｊ易合、目的のジケトンは希塩１′要および希苛性
ソーダ水容液で洗浄し、蒸留により酢酸エチルを留去し
た後濃縮するととによ１り結晶化して精製することがで
きる。
ソーダ水容液で洗浄し、蒸留により酢酸エチルを留去し
た後濃縮するととによ１り結晶化して精製することがで
きる。
本発明により得られる長鎖ジケトンを例示すると下記の
とおりである。
とおりである。
ＩＩ １１
ＣＨ５Ｃ（ＣＨ２→ｅｃ ＣＨ５ｎ−ドデカンジオン
−２，１１１１１ Ｃ１−（＝、 −Ｃ（ｙＣＩ（２４ＣＣＨ３ｎ−ヘキサ
デカンジオン−２，１５２ チルヘキサデカンジオン−３，１４ ３，１４−ジメチルヘキサデカンジオンー４，１３１３
−テトラメチルテトラデカンジオン−３，１２゜液上の
とおり、本発明によると長鎖ジカルボン酸クロライドか
ら相当する長鎖ジケトンを効率よく製造し得るので、長
鎖ジケトンの工業的製造上米するところが大きい。
−２，１１１１１ Ｃ１−（＝、 −Ｃ（ｙＣＩ（２４ＣＣＨ３ｎ−ヘキサ
デカンジオン−２，１５２ チルヘキサデカンジオン−３，１４ ３，１４−ジメチルヘキサデカンジオンー４，１３１３
−テトラメチルテトラデカンジオン−３，１２゜液上の
とおり、本発明によると長鎖ジカルボン酸クロライドか
ら相当する長鎖ジケトンを効率よく製造し得るので、長
鎖ジケトンの工業的製造上米するところが大きい。
以下に実施例を示して本発明を更に具体的にｌ況明する
。
。
実施例１
Ｄ−ヘキサデカンジオン−２，１５の製造０
０ 酸クロライド（テトラデカンジオイルクロライド）１０
ｇを酢酸エチル１１００ｍ１Ｋ解したものと、塩化第１
銅０．２ｇとを三ロフラスコに入１１．次いで温度を一
３０℃に保持しづ貴拌しつつこのフラスコにグリニヤー
ル試薬としてのメチルマダイ、シウムブロミド（ＣＨ５
ＭｇＢｒ）の３モル／！ジエチルエーテル溶液を一定速
度で２時間かけてｎ２５下して反応させた。反応後１反
応液の一部をサンプリングし、これにメタノールを添加
してガスクロマトグラフィーによシ反応液中のジケトン
の生成艮を副、？、ｌ；’ｉ’ｉ科テトラデカンタテト
ラデカンジオイルクてのジケトンの収率を求めた。
０ 酸クロライド（テトラデカンジオイルクロライド）１０
ｇを酢酸エチル１１００ｍ１Ｋ解したものと、塩化第１
銅０．２ｇとを三ロフラスコに入１１．次いで温度を一
３０℃に保持しづ貴拌しつつこのフラスコにグリニヤー
ル試薬としてのメチルマダイ、シウムブロミド（ＣＨ５
ＭｇＢｒ）の３モル／！ジエチルエーテル溶液を一定速
度で２時間かけてｎ２５下して反応させた。反応後１反
応液の一部をサンプリングし、これにメタノールを添加
してガスクロマトグラフィーによシ反応液中のジケトン
の生成艮を副、？、ｌ；’ｉ’ｉ科テトラデカンタテト
ラデカンジオイルクてのジケトンの収率を求めた。
また、未反応のジカルボン酸クロライドが存在する場合
はガスクロマトグラフィーにより相当するジメチルエス
テルとして検出し、その量からジカルボン酸の転化率を
求めた。
はガスクロマトグラフィーにより相当するジメチルエス
テルとして検出し、その量からジカルボン酸の転化率を
求めた。
その後１反応液に塩化アンモニウム水溶液を少しずつ添
加して反応液中のグリニヤール試薬を分解させた後約１
時間静置した。反応液は２相に分離するので上相を回収
し、これに希塩酸を加え振とうして酢酸エチル層を回収
した。得られた酢酸エチル層にさらに金回性ソーダを加
えて洗浄した。
加して反応液中のグリニヤール試薬を分解させた後約１
時間静置した。反応液は２相に分離するので上相を回収
し、これに希塩酸を加え振とうして酢酸エチル層を回収
した。得られた酢酸エチル層にさらに金回性ソーダを加
えて洗浄した。
次いで洗浄して得られた酢酸エチル層を蒸留して酢酸エ
チルを除去しくこの際わずかに溶けている水は共沸にて
除去される）、目的とするジケトンを析出させた後再結
晶法によシ、ｎ−ヘキサデカンジオン−２，１５の７．
０ｙを回収した。
チルを除去しくこの際わずかに溶けている水は共沸にて
除去される）、目的とするジケトンを析出させた後再結
晶法によシ、ｎ−ヘキサデカンジオン−２，１５の７．
０ｙを回収した。
実施例２〜６
使用する溶媒の種類および反応条件を変える以ｎ−へキ
サデカンジオン−２，１５を製造した。結果は表１に示
すとおりである。
サデカンジオン−２，１５を製造した。結果は表１に示
すとおりである。
実施例７〜９
アルキル鎖の異なるグリニヤール試薬を用いる以外は実
施例１に記載したと同様の手順に従って長鎖ジケトンを
製造した。結果は表２に示すとおりである。
施例１に記載したと同様の手順に従って長鎖ジケトンを
製造した。結果は表２に示すとおりである。
（以下余白）
比較例１〜４
系内に第一銅塩を存在させないほかは実施例１に記載と
同様の手順で反応を行った。寸だ、グリニア試薬に対し
てジカルボン酸過剰の条件で原料の転化率を低く抑えて
反応を行った。結果は表３に示すとおりである。
同様の手順で反応を行った。寸だ、グリニア試薬に対し
てジカルボン酸過剰の条件で原料の転化率を低く抑えて
反応を行った。結果は表３に示すとおりである。
（以下余白）
手げｄネ市正皆：
昭和５８年１２月１日
特許庁長官若杉和夫 殿
■、事件の表示 昭和５８年特許願第７２６９９号２
、発明の名称 長鎖ジケトンの製造方法３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 名 称 ］−１本鉱業株式会社 ４、代理人 住 所 東京都港区東新橋２丁目７番７号新橋国際ヒル
３３６− ８、補正の内容 明細書を下記のとおり補正する。
、発明の名称 長鎖ジケトンの製造方法３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 名 称 ］−１本鉱業株式会社 ４、代理人 住 所 東京都港区東新橋２丁目７番７号新橋国際ヒル
３３６− ８、補正の内容 明細書を下記のとおり補正する。
ｌ）第５頁第２行にｌ” （Ｃｌ−１ｓｃｏｃｌ） Ｊ
とあイ〕を［（ＣＩｌ、ＩＣ０Ｃ１） Ｊに補正する。
とあイ〕を［（ＣＩｌ、ＩＣ０Ｃ１） Ｊに補正する。
２）第５頁第３行に１プチルマクネソウムクｌ」リド」
とあるを「フチルマグネシウムクＩ」ライＩ・」に補正
する。
とあるを「フチルマグネシウムクＩ」ライＩ・」に補正
する。
３）、第６頁第４行に「Ｃｌ−１３ｃｏｃｌ乃至ｆ’、
ｑＨ７ｃｏｃｌ Ｊとあるをｉ−Ｃ１１ヨＣＯＣｌ乃至
鴫１ｈＣ（ＩｃＩ 、Ｊに補正−・Ｊろ。
ｑＨ７ｃｏｃｌ Ｊとあるをｉ−Ｃ１１ヨＣＯＣｌ乃至
鴫１ｈＣ（ＩｃＩ 、Ｊに補正−・Ｊろ。
４）第７良−トから３行に「（モル比）」とあるを「
（モル当量比）」に補正する。
（モル当量比）」に補正する。
５）第１１頁第９行に「好好ましくは１とあろを１−好
ましくは」に補正する。
ましくは」に補正する。
６）第１５頁第３行〜第４行に１カスクロマトグラフイ
ーにより相当するジメチルエステルとして検出し、」と
あるを「相当するジメチルエステルに変換した後、ガス
クロマトグラフィーによって検出し、」に補正する。
ーにより相当するジメチルエステルとして検出し、」と
あるを「相当するジメチルエステルに変換した後、ガス
クロマトグラフィーによって検出し、」に補正する。
７）第１７頁表１の［溶媒（ｍ＃）Ｊの欄におｉＪるｒ
’ （１００） Ｊをいずれもｌ’ １００Ｊに補止す
るとともに最下ｔｌｉｌ］に１酢酸エチルＪとあるを８
）第１７頁表１の「第■銅塩（ｇ）」の樹の最ド１ｌｉ
ｌにｒ ＣＩＬＣＯＯＣｕ ＪとあるをＦ’ Ｃ１１，
ＩＣ０ＯＣｕＯ０２」 に補正する。
’ （１００） Ｊをいずれもｌ’ １００Ｊに補止す
るとともに最下ｔｌｉｌ］に１酢酸エチルＪとあるを８
）第１７頁表１の「第■銅塩（ｇ）」の樹の最ド１ｌｉ
ｌにｒ ＣＩＬＣＯＯＣｕ ＪとあるをＦ’ Ｃ１１，
ＩＣ０ＯＣｕＯ０２」 に補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １式 ％式％ １６の整数を表わす）で示される長鎖ジカルボン酸クロ
ライドを第一銅塩の存在下にグリニヤール試県と反応さ
ぜることを和徴とする式 ％式％ １〜４個のアルキル基を表わし、ｎは８〜１６の整数を
表わす）で示される長鎖ジケトンの製造方法。 ＯＯ 〜１６の整数を表わす）で示される長鎖ジカルボン酸ク
ロライドを溶媒としての酢酸エチル中で第一銅塩の存在
下にグリニヤール試薬と反応させることを特徴とする 式 ％式％ ４個のアルキル基を表わしＴ１は８〜１６の１整敷を表
わず）で示される長いジケトンの製造方法。 ３式 ％式％ 整数を表わす）で示される長鎖ジカルボン酸クロライド
を＠楳としてのテトラヒドロフラン中で第一銅塩の存在
下にグリニヤール試薬と反応させるととを特徴とする 式 ％式％ ルキル基を表わしｎは８〜１６の整数を表わす）で示さ
れる長鎖ジケトンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58072699A JPS59199650A (ja) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | 長鎖ジケトンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58072699A JPS59199650A (ja) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | 長鎖ジケトンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59199650A true JPS59199650A (ja) | 1984-11-12 |
| JPH0136814B2 JPH0136814B2 (ja) | 1989-08-02 |
Family
ID=13496865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58072699A Granted JPS59199650A (ja) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | 長鎖ジケトンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59199650A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4827044A (en) * | 1987-03-11 | 1989-05-02 | Societe Nationale Elf Aquitaine | Process of preparation of ketones |
| US4983774A (en) * | 1988-12-16 | 1991-01-08 | Societe Nationale Elf Aquitaine | Preparation of ketones by the acylation of organo-manganous compounds |
| JP2006151947A (ja) * | 2004-11-02 | 2006-06-15 | Yokohama National Univ | 末端オレフィンの二量化反応による線状化合物の製法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5382667B2 (ja) * | 2004-11-02 | 2014-01-08 | 国立大学法人横浜国立大学 | 環状化合物の製法 |
-
1983
- 1983-04-25 JP JP58072699A patent/JPS59199650A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4827044A (en) * | 1987-03-11 | 1989-05-02 | Societe Nationale Elf Aquitaine | Process of preparation of ketones |
| US4983774A (en) * | 1988-12-16 | 1991-01-08 | Societe Nationale Elf Aquitaine | Preparation of ketones by the acylation of organo-manganous compounds |
| JP2006151947A (ja) * | 2004-11-02 | 2006-06-15 | Yokohama National Univ | 末端オレフィンの二量化反応による線状化合物の製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0136814B2 (ja) | 1989-08-02 |
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