JP2569355B2 - ホロンの製造方法 - Google Patents
ホロンの製造方法Info
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- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ホロンの製造方法に係り、特に、アセトン
を原料として、アルカリ性触媒によるアルドール縮合を
経由するメチルイソブチルケトン製造プラントに於ける
蒸留分離残渣油中に存在するアセトン三量体からホロン
を製造する方法に関する。
を原料として、アルカリ性触媒によるアルドール縮合を
経由するメチルイソブチルケトン製造プラントに於ける
蒸留分離残渣油中に存在するアセトン三量体からホロン
を製造する方法に関する。
ホロンはアセトンに塩化水素を飽和させるか、イソプ
ロピルアルコールを脱水硫酸亜鉛上に通して製造され
る。ホロンは農薬、船底塗料、帯電防止剤、ポリアミド
樹脂等の原料に使用され、樹脂添加剤の原料として有用
である。
ロピルアルコールを脱水硫酸亜鉛上に通して製造され
る。ホロンは農薬、船底塗料、帯電防止剤、ポリアミド
樹脂等の原料に使用され、樹脂添加剤の原料として有用
である。
ところで、工業プラントに於いて、アセトンからは、
メシチルオキシドが製造され、メシチルオキシドからは
メチルイソブチルケトンが製造される。このメシチルオ
キシドはアセトンの二量体であるが、蒸留分離精製時に
残渣中に副生成物として、ホロン等のアセトン三量体を
生じる。これらのアセトン三量体には、ホロン（PHO）
の外に2,6−ジヒドロシシ−2,6−ジメチル−４−ヘプタ
ノン（DDH）、６−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−２−ヘ
プテン−４−オン（Ｓ−PHO）、2,2,6,6−テトラメチル
テトラヒドロピラン−４−オン（TTPK）等があり、以下
の平衡関係が存在している。
メシチルオキシドが製造され、メシチルオキシドからは
メチルイソブチルケトンが製造される。このメシチルオ
キシドはアセトンの二量体であるが、蒸留分離精製時に
残渣中に副生成物として、ホロン等のアセトン三量体を
生じる。これらのアセトン三量体には、ホロン（PHO）
の外に2,6−ジヒドロシシ−2,6−ジメチル−４−ヘプタ
ノン（DDH）、６−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−２−ヘ
プテン−４−オン（Ｓ−PHO）、2,2,6,6−テトラメチル
テトラヒドロピラン−４−オン（TTPK）等があり、以下
の平衡関係が存在している。
〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、このような残渣中からホロンを蒸溜精
製する場合、ホロン以外のアセトン三量体が多量に存在
するためホロンの収率が悪く、ホロン以外のアセトン三
量体は、ホロン精製時に破棄され、不経済である。ま
た、残渣油中には、沸点の低いものから順に、水、メシ
チルオキシド、ジアセトンアルコール、ホロン異性体、
2,2,6,6−テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オ
ン、ホロン、６−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−２−ヘ
プテン−４−オンが混合されている。この為、有効はホ
ロン及びホロン異性体を2,2,6,6−テトラメチルテトラ
ヒドロピラン−４−オンから簡単に蒸留分離できない不
具合がある。
製する場合、ホロン以外のアセトン三量体が多量に存在
するためホロンの収率が悪く、ホロン以外のアセトン三
量体は、ホロン精製時に破棄され、不経済である。ま
た、残渣油中には、沸点の低いものから順に、水、メシ
チルオキシド、ジアセトンアルコール、ホロン異性体、
2,2,6,6−テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オ
ン、ホロン、６−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−２−ヘ
プテン−４−オンが混合されている。この為、有効はホ
ロン及びホロン異性体を2,2,6,6−テトラメチルテトラ
ヒドロピラン−４−オンから簡単に蒸留分離できない不
具合がある。
本発明はこのような事情に鑑みて成されたもので、メ
シチルオキシド製造時に、残渣油中からホロン以外のア
セトン三量体を破棄することなく、ホロンを高収率に得
ることのできるホロンの製造方法を提供することを目的
としている。
シチルオキシド製造時に、残渣油中からホロン以外のア
セトン三量体を破棄することなく、ホロンを高収率に得
ることのできるホロンの製造方法を提供することを目的
としている。
本発明は前記目的を達成するために、アセトンをアル
カリ性触媒でアルドール縮合反応させると共に、蒸留分
離して得られるメシチルオキシドの残留物としてのアセ
トン三量体が含まれる残渣油を、酸触媒中で加熱脱水す
ると共に蒸溜してホロンを分離精製することを特徴とし
ている。
カリ性触媒でアルドール縮合反応させると共に、蒸留分
離して得られるメシチルオキシドの残留物としてのアセ
トン三量体が含まれる残渣油を、酸触媒中で加熱脱水す
ると共に蒸溜してホロンを分離精製することを特徴とし
ている。
また、酸触媒には燐酸系の脱水触媒を使用することが
このましい。
このましい。
反応条件に於いては、残渣油を酸触媒中で加熱脱水す
る際に生成する水を反応系外に分離することも特徴であ
り、残渣油の反応液中に不活性ガスをバブリングして、
生成水の反応系外への分離を促進してもよい。また、残
渣油の反応液の上方に不活性ガスを流通させて、生成水
の反応系外への分離を促進しても良い。
る際に生成する水を反応系外に分離することも特徴であ
り、残渣油の反応液中に不活性ガスをバブリングして、
生成水の反応系外への分離を促進してもよい。また、残
渣油の反応液の上方に不活性ガスを流通させて、生成水
の反応系外への分離を促進しても良い。
残渣油を酸触媒で加熱脱水した後、５時間以上貯溜す
る場合に、温度を30℃以下に保存することを特徴とす
る。
る場合に、温度を30℃以下に保存することを特徴とす
る。
残渣油を酸触媒で加熱脱水した後、ホロンを蒸留する
場合、酸触媒を分離除去すると共に、アルカリ水溶液を
加えて反応残渣油中の有機酸を分離したのち蒸留するこ
とも特徴とする。
場合、酸触媒を分離除去すると共に、アルカリ水溶液を
加えて反応残渣油中の有機酸を分離したのち蒸留するこ
とも特徴とする。
本発明に係るホロンの製造方法によれば、酸触媒中で
加熱することにより、残渣中のホロン以外の2,6−ジヒ
ドロキシ−2,6−ジメチル−４−ヘブタノン、2,2,6,6−
テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オン等のアセト
ン三量体は、脱水反応によってホロンとなる。特に、2,
6−ジヒドロキシ−2,6−ジメチル−４−ヘプタノン、６
−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−２−ヘプテン−４−オ
ン等の第３級アルコールは容易にホロンに成る。また、
酸触媒には、硫酸、硝酸、塩酸、燐酸が使用される。酸
触媒は生成したホロンの分解作用等の悪影響もみられる
が、燐酸系触媒はこの分解作用が少なく、本発明の使用
に好適である。
加熱することにより、残渣中のホロン以外の2,6−ジヒ
ドロキシ−2,6−ジメチル−４−ヘブタノン、2,2,6,6−
テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オン等のアセト
ン三量体は、脱水反応によってホロンとなる。特に、2,
6−ジヒドロキシ−2,6−ジメチル−４−ヘプタノン、６
−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−２−ヘプテン−４−オ
ン等の第３級アルコールは容易にホロンに成る。また、
酸触媒には、硫酸、硝酸、塩酸、燐酸が使用される。酸
触媒は生成したホロンの分解作用等の悪影響もみられる
が、燐酸系触媒はこの分解作用が少なく、本発明の使用
に好適である。
また、反応条件に於いて、反応系を減圧にすると、残
渣油中の反応系に生じるメシチルオキシド等の加熱還流
温度を130℃以下に下げて行うことができる。加熱還流
温度が高いと、ホロンの分解が促進され好ましくない。
渣油中の反応系に生じるメシチルオキシド等の加熱還流
温度を130℃以下に下げて行うことができる。加熱還流
温度が高いと、ホロンの分解が促進され好ましくない。
反応条件に於いて水分を反応系外に分離すると、残渣
油の各アセトン三量体の平衡関係がくずれるため、2,2,
6,6−テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オン等の
第３級アルコール以外のものも、簡単にホロンに移行す
る。
油の各アセトン三量体の平衡関係がくずれるため、2,2,
6,6−テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オン等の
第３級アルコール以外のものも、簡単にホロンに移行す
る。
更に、反応残渣油中で不活性ガスのバブリングを行う
と、反応液に生じる水分が効率よく除去され、反応残渣
油の上方に不活性ガスを流通させても水分の除去が促進
される。
と、反応液に生じる水分が効率よく除去され、反応残渣
油の上方に不活性ガスを流通させても水分の除去が促進
される。
反応残渣油中からのホロンの蒸留精製に於いて、予め
酸触媒を反応系から除くことにより、反応時の反応器の
腐食が防止され、アルカリ性溶液によって残渣油中の有
機酸不純物を容易に除去できる。また、残渣油の反応後
に反応液を貯溜して置く場合、温度を30℃以下に保持す
ると、2,2,6,6−テトラメチルテトラヒドロピラン−４
−オンが水和によって再び生成することが防止される。
酸触媒を反応系から除くことにより、反応時の反応器の
腐食が防止され、アルカリ性溶液によって残渣油中の有
機酸不純物を容易に除去できる。また、残渣油の反応後
に反応液を貯溜して置く場合、温度を30℃以下に保持す
ると、2,2,6,6−テトラメチルテトラヒドロピラン−４
−オンが水和によって再び生成することが防止される。
以下、本発明の好ましい態様を詳説する。
残渣油 本発明に使用される残渣油は、公知のメシチルオキシ
ドの製造方法に於ける残渣であり、アセトン、ジアセト
ンアルコール、及びメシチルオキシドを蒸留分離した残
渣油である。
ドの製造方法に於ける残渣であり、アセトン、ジアセト
ンアルコール、及びメシチルオキシドを蒸留分離した残
渣油である。
残渣油には、少量のジアセトンアルコール、メシチル
オキシドの外に、ホロン、ホロン異性体、2,2,6,6−テ
トラメチルテトラヒドロピラン−４−オン、2,6−ジヒ
ドロキシ−2,6−ジメチル−４−ヘプタノン、６−ヒド
ロキシ−2,6−ジメチル−２−ヘプテン−４−オン等ア
セトン三量体が平衡関係を維持して存在している。
オキシドの外に、ホロン、ホロン異性体、2,2,6,6−テ
トラメチルテトラヒドロピラン−４−オン、2,6−ジヒ
ドロキシ−2,6−ジメチル−４−ヘプタノン、６−ヒド
ロキシ−2,6−ジメチル−２−ヘプテン−４−オン等ア
セトン三量体が平衡関係を維持して存在している。
残渣油に添加される酸触媒 本発明に使用される酸触媒には、硫酸、硝酸、塩酸、
及び燐酸等の鉱酸、アンバーリスト15（ロームアンドハ
ース社製）等の強酸性イオン交換樹脂、活性白土、シリ
カ又はシリカ・チタニアに担持した燐酸等がある。特
に、燐酸系触媒は脱水反応の促進に有効であると共に、
生成したホロンを再び分解する虞が他の酸触媒より少な
い。
及び燐酸等の鉱酸、アンバーリスト15（ロームアンドハ
ース社製）等の強酸性イオン交換樹脂、活性白土、シリ
カ又はシリカ・チタニアに担持した燐酸等がある。特
に、燐酸系触媒は脱水反応の促進に有効であると共に、
生成したホロンを再び分解する虞が他の酸触媒より少な
い。
酸触媒は反応系に於いて0.1乃至20重量％の範囲で使
用され、好ましくは１乃至10重量％である。酸触媒が少
ないと反応速度が低下し、多過ぎると生成ホロンに影響
を与える。
用され、好ましくは１乃至10重量％である。酸触媒が少
ないと反応速度が低下し、多過ぎると生成ホロンに影響
を与える。
残渣油の反応条件 2,2,6,6−テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オ
ン、2,6−ジヒドロキシ−2,6−ジメチル−４−ヘプタノ
ン、及び６−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−２−ヘプデ
ン−４−オン等のアセトン三量体は、脱水反応によって
ホロンを生じるため加熱反応が行われる。加熱温度は水
及びジアセトンアルコール、メシチルオキシド等を２量
体を還流させるために、少なくとも130℃以上に設定さ
れる。しかし、温度130℃以上では、生成ホロンの分解
作用も激しくなるため、減圧して還流温度を下げるのが
好ましい。従って、反応系を減圧調整することによっ
て、反応還流温度が50乃至130℃、より好ましくは90乃
至120℃の範囲に設定される。
ン、2,6−ジヒドロキシ−2,6−ジメチル−４−ヘプタノ
ン、及び６−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−２−ヘプデ
ン−４−オン等のアセトン三量体は、脱水反応によって
ホロンを生じるため加熱反応が行われる。加熱温度は水
及びジアセトンアルコール、メシチルオキシド等を２量
体を還流させるために、少なくとも130℃以上に設定さ
れる。しかし、温度130℃以上では、生成ホロンの分解
作用も激しくなるため、減圧して還流温度を下げるのが
好ましい。従って、反応系を減圧調整することによっ
て、反応還流温度が50乃至130℃、より好ましくは90乃
至120℃の範囲に設定される。
反応系から水分を除去するため、反応器にはディーン
スターク分離器、油水分離器が取り付けられる。反応に
よる生成水分は、前記減圧、温度条件で還流され、これ
等の分離器で反応系外に放出除去される。これにより、
アセトン三量体の平衡関係はホロン生成系に移行し、ホ
ロンが高収率でえられる。
スターク分離器、油水分離器が取り付けられる。反応に
よる生成水分は、前記減圧、温度条件で還流され、これ
等の分離器で反応系外に放出除去される。これにより、
アセトン三量体の平衡関係はホロン生成系に移行し、ホ
ロンが高収率でえられる。
尚、アセトン三量体に於いて、水酸器を有する2,6−
ジヒドロキシ−2,6−ジメチル−４−ヘプタノン、６−
ヒドロキシ−2,6−ジメチル−２−ヘプテン−４−オン
等は分子内脱水により容易にホロンに変換される。しか
し、環状エーテル型構造を有する2,2,6,6−テトラメチ
ルテトラヒドロピラン−４−オンは容易に変換しないた
め、反応系から前記の方法に基づいて水分を除去するの
が好ましい。
ジヒドロキシ−2,6−ジメチル−４−ヘプタノン、６−
ヒドロキシ−2,6−ジメチル−２−ヘプテン−４−オン
等は分子内脱水により容易にホロンに変換される。しか
し、環状エーテル型構造を有する2,2,6,6−テトラメチ
ルテトラヒドロピラン−４−オンは容易に変換しないた
め、反応系から前記の方法に基づいて水分を除去するの
が好ましい。
更に、反応時に於いて、残渣油の反応液には不活性ガ
スが流通されバブリングされ、場合によっては、反応液
の上方に不活性ガスが流通される。不活性ガスは反応液
中に含まれる微量の水分を反応系外に効率良く除去する
ので、反応液中の水分は殆ど除去される。この為、2,2,
6,6−テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オンはホ
ロンに略移行し、残渣油には2,2,6,6−テトラメチルテ
トラヒドロピラン−４−オンが存在しなくなる。従っ
て、ホロンの精製時、沸点の近似した2,2,6,6−テトラ
メチルテトラヒドロピラン−４−オンの混入が防止さ
れ。このような、不活性ガスの流通は特に生成水が減少
する反応後期に有効である。
スが流通されバブリングされ、場合によっては、反応液
の上方に不活性ガスが流通される。不活性ガスは反応液
中に含まれる微量の水分を反応系外に効率良く除去する
ので、反応液中の水分は殆ど除去される。この為、2,2,
6,6−テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オンはホ
ロンに略移行し、残渣油には2,2,6,6−テトラメチルテ
トラヒドロピラン−４−オンが存在しなくなる。従っ
て、ホロンの精製時、沸点の近似した2,2,6,6−テトラ
メチルテトラヒドロピラン−４−オンの混入が防止さ
れ。このような、不活性ガスの流通は特に生成水が減少
する反応後期に有効である。
脱水反応の終点は2,2,6,6−テトラメチルテトラヒド
ロピラン−４−オンがガスクロマトグラフィーで検出さ
れなくなる時点とされる。
ロピラン−４−オンがガスクロマトグラフィーで検出さ
れなくなる時点とされる。
従って、反応時間は酸触媒の濃度、反応温度、不活性
ガスの流通量によって変わり、通常、５乃至20時間であ
る。
ガスの流通量によって変わり、通常、５乃至20時間であ
る。
反応後のホロンの精製 反応生成物中のホロンは蒸留によって精製され、酸触
媒の存在下で蒸留する場合には温度130℃以上で行われ
る。このため、ホロンの分解が起こり易く、反応器を腐
食させる虞がある。そこで、酸触媒を除いた後にホロン
の蒸留を行うことが好ましい。
媒の存在下で蒸留する場合には温度130℃以上で行われ
る。このため、ホロンの分解が起こり易く、反応器を腐
食させる虞がある。そこで、酸触媒を除いた後にホロン
の蒸留を行うことが好ましい。
酸触媒の分離方法は特に規定しないが、通常水洗法で
分離できる。特に、燐酸に於いて、水洗いで得られる燐
酸排水の燐酸濃度は、20乃至50重量％程度に成るように
第１回の洗浄に於いて水洗水量が設定される。第２回の
洗浄に於いては、燐酸を完全に分離するのが好ましい。
反応洗浄排水は破棄してよいが、再び脱水反応に使用し
てもよい。
分離できる。特に、燐酸に於いて、水洗いで得られる燐
酸排水の燐酸濃度は、20乃至50重量％程度に成るように
第１回の洗浄に於いて水洗水量が設定される。第２回の
洗浄に於いては、燐酸を完全に分離するのが好ましい。
反応洗浄排水は破棄してよいが、再び脱水反応に使用し
てもよい。
更に、反応残渣油には、少量の有機酸が含まれ、有機
酸は反応残渣油の蒸留によってホロンを精製する場合に
混入する。ホロンの用途によっては、この有機酸が悪影
響をあたえる。例えば、ポリオレフィンの光安定剤を合
成する際に、ホロンを出発原料として中間体にトリアセ
トンアルカミンを合成するが、この化合物はホロンとア
ンモニアとから合成された2,2,6,6−テトラメチルテト
ラヒドロピペリジン−４−オンの水添反応によって誘導
される。この場合、水添には通常ラネーニッケル触媒が
使用されが、ホロン中に有機酸が存在すると、これが触
媒毒となり反応を阻害する。そこで、反応残渣油は、蒸
留精製前に水酸化ナトリウム溶液で処理して有機酸を除
去するのが好ましい。有機酸の除去処理は0.05乃至２重
量％、より好ましくは0.1乃至0.5重量％の範囲で水酸化
ナトリウムを使用する。
酸は反応残渣油の蒸留によってホロンを精製する場合に
混入する。ホロンの用途によっては、この有機酸が悪影
響をあたえる。例えば、ポリオレフィンの光安定剤を合
成する際に、ホロンを出発原料として中間体にトリアセ
トンアルカミンを合成するが、この化合物はホロンとア
ンモニアとから合成された2,2,6,6−テトラメチルテト
ラヒドロピペリジン−４−オンの水添反応によって誘導
される。この場合、水添には通常ラネーニッケル触媒が
使用されが、ホロン中に有機酸が存在すると、これが触
媒毒となり反応を阻害する。そこで、反応残渣油は、蒸
留精製前に水酸化ナトリウム溶液で処理して有機酸を除
去するのが好ましい。有機酸の除去処理は0.05乃至２重
量％、より好ましくは0.1乃至0.5重量％の範囲で水酸化
ナトリウムを使用する。
また、本発明に係るホロンの製造において、反応残渣
油から酸触媒を分離するが、この分離を行う前に残渣油
をストックする場合、反応残渣油中には、経時的に2,2,
6,6−テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オンが増
加し高温（約60℃）になるほど著しい。このため、５時
間以上貯溜する場合には、30℃以下に保存することが好
ましい。
油から酸触媒を分離するが、この分離を行う前に残渣油
をストックする場合、反応残渣油中には、経時的に2,2,
6,6−テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オンが増
加し高温（約60℃）になるほど著しい。このため、５時
間以上貯溜する場合には、30℃以下に保存することが好
ましい。
以下、本発明の実施例を示す。
（実施例１） 反応器にメチルイソブチルケトン製造の残渣油95重量
％、酸触媒としての燐酸５重量％を入れる。
％、酸触媒としての燐酸５重量％を入れる。
反応器内を減圧にして温度110℃で反応させると共に
反応残渣油中に不活性ガスとして窒素をバブリングす
る。
反応残渣油中に不活性ガスとして窒素をバブリングす
る。
又、反応器に分離器を取り付けて生成水の分離を行
う。反応の終点は2,2,6,6−テトラメチルテトラヒドロ
ピラン−４−オンがガスクロマトグラフィーにより検出
できないまでとした。
う。反応の終点は2,2,6,6−テトラメチルテトラヒドロ
ピラン−４−オンがガスクロマトグラフィーにより検出
できないまでとした。
反応残渣油は、酸触媒が除かれた後、0.5重量％の水
酸化ナトリウム液95重量％が添加され、有機酸を抽出分
離後の油層が蒸留精製された。その結果、ホロンの収率
は165％であった。
酸化ナトリウム液95重量％が添加され、有機酸を抽出分
離後の油層が蒸留精製された。その結果、ホロンの収率
は165％であった。
（実施例２） 反応器にメチルイソブチルケトン製造の残渣油85重量
％、酸触媒としての燐酸15重量％を入れる。
％、酸触媒としての燐酸15重量％を入れる。
反応器内を減圧して温度90℃で反応させると共に反応
残渣油中に不活性ガスとして窒素をバブリングする。
残渣油中に不活性ガスとして窒素をバブリングする。
又、反応器に分離器を取り付けて生成水の分離を行
う。反応の終点は2,2,6,6−テトラメチルテトラヒドロ
ピラン−４−オンがガスクロマトグラフィーにより検出
できないまでとした。
う。反応の終点は2,2,6,6−テトラメチルテトラヒドロ
ピラン−４−オンがガスクロマトグラフィーにより検出
できないまでとした。
反応残渣油は、酸触媒が除かれた後、0.1重量％の水
酸化ナトリウム液340重量％が添加され、有機酸を抽出
分離後の油層が蒸留精製された。その結果、ホロンの収
率は154％であった。
酸化ナトリウム液340重量％が添加され、有機酸を抽出
分離後の油層が蒸留精製された。その結果、ホロンの収
率は154％であった。
（実施例３） 反応残渣油中に不活性ガスとしての窒素のバブリング
を行わなかった以外は、全て実施例１と同様に反応し
た。その結果、2,2,6,6−テトラメチルテトラヒドロピ
ラン−４−オンは0.3重量％以下に低下しなかった。
を行わなかった以外は、全て実施例１と同様に反応し
た。その結果、2,2,6,6−テトラメチルテトラヒドロピ
ラン−４−オンは0.3重量％以下に低下しなかった。
（実施例４） 反応器にメチルイソブチルケトン製造時の残渣油99重
量％、酸触媒としての硫酸１重量％を入れる。その他は
実施例２と同様な操作をした結果、ホロンの収率は110
％であった。
量％、酸触媒としての硫酸１重量％を入れる。その他は
実施例２と同様な操作をした結果、ホロンの収率は110
％であった。
（実施例５） 酸触媒としてアンバーリスト15（ロームアンドハース
社製）５重量％を用いた以外は実施例２と同様に操作し
た。その結果、ホロンの収率は105％であった。
社製）５重量％を用いた以外は実施例２と同様に操作し
た。その結果、ホロンの収率は105％であった。
（実施例６） 反応器にメチルイソブチルケトン製造の残渣油98重量
％、酸触媒としてＲ−NH・CH2PO3H2型樹脂２重量％を入
れる。
％、酸触媒としてＲ−NH・CH2PO3H2型樹脂２重量％を入
れる。
反応器内を減圧して窒素をバブリングし、且つ生成水
を分離しながら10時間反応した。この結果、2,2,6,6−
テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オンの反応率は
45％であった。
を分離しながら10時間反応した。この結果、2,2,6,6−
テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オンの反応率は
45％であった。
（実施例７） 実施例１と同様に操作して得られた脱水反応生成物に
酸触媒を分離することなく30℃及び60℃の温度に保っ
た。所定時間毎にサンプリングを行い、ガスクロマトグ
ラフィーで2,2,6,6−テトラメチルテトラヒドロピラン
−４−オン（TTPK）の濃度を測定した。その結果、表１
に示すような変化が認められた。
酸触媒を分離することなく30℃及び60℃の温度に保っ
た。所定時間毎にサンプリングを行い、ガスクロマトグ
ラフィーで2,2,6,6−テトラメチルテトラヒドロピラン
−４−オン（TTPK）の濃度を測定した。その結果、表１
に示すような変化が認められた。
（比較例１） メチルイゾブチルケトン製造の残渣油を直接蒸留精製
した。その結果、ホロンの収率は85％であった。
した。その結果、ホロンの収率は85％であった。
以上、説明したように本発明に係るホロンの製造方法
によれば、残渣油を酸触媒で加熱脱水したので、2,2,6,
6−テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オン等のア
セトン三量体がホロンとして生成され、メシチルオキシ
ド製造時に残渣油中からホロン以外のアセトン三量体を
破棄することなく、ホロンを高収率で得ることができ
る。
によれば、残渣油を酸触媒で加熱脱水したので、2,2,6,
6−テトラメチルテトラヒドロピラン−４−オン等のア
セトン三量体がホロンとして生成され、メシチルオキシ
ド製造時に残渣油中からホロン以外のアセトン三量体を
破棄することなく、ホロンを高収率で得ることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 49/203 9049−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 49/203 Ｊ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｃ 45/74 Ｃ０７Ｃ 45/74
Claims (4)
- 【請求項１】アセトンをアルカリ性触媒でアルドール縮
合反応させると共に、蒸留分離して得られるメシチルオ
キシドの残留物としてのアセトン三量体が含まれる残渣
油を、酸触媒中で加熱脱水すると共に蒸留してホロンを
分離精製することを特徴とするホロンの製造方法。 - 【請求項２】前記酸触媒は燐酸系触媒であることを特徴
とする請求項第１項記載のホロンの製造方法。 - 【請求項３】前記加熱脱水反応は、減圧下で温度50乃至
130℃の範囲で行うことを特徴とする請求項第１項又は
第２項記載のホロンの製造方法。 - 【請求項４】前記残渣油を酸触媒中で加熱脱水する際に
生成する水を反応系外に分離することを特徴とする請求
項第３項記載のホロンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63213754A JP2569355B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | ホロンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63213754A JP2569355B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | ホロンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0262842A JPH0262842A (ja) | 1990-03-02 |
| JP2569355B2 true JP2569355B2 (ja) | 1997-01-08 |
Family
ID=16644472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63213754A Expired - Fee Related JP2569355B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | ホロンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2569355B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113354522B (zh) * | 2021-06-09 | 2022-08-16 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 一种改进的佛尔酮合成方法 |
-
1988
- 1988-08-30 JP JP63213754A patent/JP2569355B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0262842A (ja) | 1990-03-02 |
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|---|---|---|---|
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