JPS6239142B2 - - Google Patents
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- JPS6239142B2 JPS6239142B2 JP16064879A JP16064879A JPS6239142B2 JP S6239142 B2 JPS6239142 B2 JP S6239142B2 JP 16064879 A JP16064879 A JP 16064879A JP 16064879 A JP16064879 A JP 16064879A JP S6239142 B2 JPS6239142 B2 JP S6239142B2
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- isobutyraldehyde
- butyraldehyde
- ibd
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はイソブチルアルデヒドの精製法に関す
るものであり、詳しくは本発明はイソブチルアル
デヒド中に不純物として含まれるｎ−ブチルアル
デヒドを、過剰に存在するイソブチルアルデヒド
とアルドール縮合させてC8不飽和アルデヒドと
し、次いで蒸留することにより、同時に生成した
イソブチルアルデヒドのアルドール型二量体を解
離させつつ、純粋なイソブチルアルデヒドを留出
させることを特徴とするものである。 イソブチルアルデヒドはプロピレンのヒドロホ
ルミル化反応における副生物として得られるが、
主生成物であるｎ−ブチルアルデヒドと沸点が近
接していて蒸留によりｎ−ブチルアルデヒドと完
全に分離することが困難である。 イソブチルアルデヒドはイソブチルアルコー
ル、イソブチリデンジウレアなどの工業製品の原
料として使用され、さらに最近メタクリル酸メチ
ルの原料としても注目されている。しかしなが
ら、メタクリル酸のメチルの原料として用いる場
合には、イソブチルアルデヒドは高純度であるこ
とが要求され、蒸留で得られるイソブチルアルデ
ヒドを再度精製する必要がある。 本発明者らはイソブチルアルデヒドに不純物と
して含有されるｎ−ブチルアルデヒドを分離する
方法について種々検討した結果、上記イソブチル
アルデヒドをアルドール縮合させ、引き続いて蒸
留することにより高純度のイソブチルアルデヒド
が得られることを見い出し、本発明に到達したも
のである。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明において対象となるイソブチルアルデヒ
ドは不純物としてｎ−ブチルアルデヒドを含有す
るイソブチルアルデヒドであり、通常、プロピレ
ンのヒドロホルミル化反応によりｎ−ブチルアル
デヒドを製造する際に副生するものが使用され
る。 本発明方法においては、第一段階として上記イ
ソブチルアルデヒドを酸または塩基触媒の存在下
に０〜100℃、好ましくは０〜60℃の温度条件
下、アルドール縮合を行なわせる。酸触媒として
は、硫酸等の鉱酸、スルホン酸型カチオン交換樹
脂等の固体酸が挙げられ、塩基触媒としては、水
酸化ナトリウム等のアルカリ性無機化合物、強塩
基性アニオン交換樹脂あるいはトリ−ｎ−オクチ
ルアミン、イミダゾール、２−ヒドロキシピリジ
ン、トリエチレンジアミン、１・８−ジアザビシ
クロ〔５・４・０〕ウンデセン−７（以下、
DBUという）、１・５−ジアザビシクロ〔４・
３・０〕ノネン−５（以下、DBNという）など
の有機塩基が挙げられる。なかでも水酸化ナトリ
ウム等の水酸化アルカリの水溶液またはDBU、
DBN等の二環式アミジンが好ましく使用され、
最も好ましいのはDBUである。この際、少量の
水の存在により反応速度を高めることができる。 アルドール縮合の段階では、不純物であるｎ−
ブチルアルデヒドが選択的に反応し、大部分がイ
ソブチルアルデヒドとアルドール縮合してC8不
飽和アルデヒドが生成し、一部イソブチルアルデ
ヒドが２分子反応してアルドール型二量体が生成
する。しかしながら、イソブチルアルデヒドのア
ルドール型二量体は、加熱することにより容易に
解離してイソブチルアルデヒドとして回収するこ
とができる。 従つて、アルドール縮合に引き続き、減圧下な
いしは微加圧下に蒸留し、イソブチルアルドヒド
留分を留出させることにより、ｎ−ブチルアルデ
ヒドとイソブチルアルデヒドのアルドール縮合に
よつて生成したC8不飽和アルデヒドおよびその
他の高次縮合生成物を含む高沸点化合物を分離す
れば、ｎ−ブチルアルデヒド含有量の低減された
イソブチルアルデヒドを取得することができる。 次に本発明を実施例により更に具体的に説明す
る。 実施例 １ 2700ppmのｎ−ブチルアルデヒド（以下、
NBDという）を含有するイソブチルアルデヒド
（以下、IBDという）72.1ｇおよび１規定の水酸
化ナトリウム水溶液51.5ｇを、撹拌器、温度計お
よび還流冷却器を備え、窒素シールした四ツ口フ
ラスコに仕込み、76℃の水浴上、反応温度65.5℃
で２時間還流させた。反応生成液をガスクロマト
グラフイーで分析したところ、NBD除去率は86.6
％であり、IBDはその36.5％がアルドール型二量
体に変化していた。 引き続き、上記反応生成液を蒸留したところ、
留出温度64℃の留出液として高純度IBD61.4ｇが
回収された。（精製歩留85.2％）このIBDのNBD
濃度は500ppmであつた。（NBD除去率81.5％）釜
残液の有機液相中にはC8不飽和アルデヒドと少
量の三量体および四量体が検出された。 実施例 ２ 200ppmのNBDを含有するIBD36.44ｇをフラス
コに仕込み、窒素シール下に水冷しつつDBU3.78
ｇを添加し、室温で２時間撹拌した。得られた生
成液をガスクロマトグラフイーで分析したとこ
ろ、NBDの除去率は87.8％であり、IBDの78.0％
はアルドール型二量体に転化していた。 この生成液を常圧で単蒸留を行なつたところ、
下記のとおり高純度のIBDが得られた。
るものであり、詳しくは本発明はイソブチルアル
デヒド中に不純物として含まれるｎ−ブチルアル
デヒドを、過剰に存在するイソブチルアルデヒド
とアルドール縮合させてC8不飽和アルデヒドと
し、次いで蒸留することにより、同時に生成した
イソブチルアルデヒドのアルドール型二量体を解
離させつつ、純粋なイソブチルアルデヒドを留出
させることを特徴とするものである。 イソブチルアルデヒドはプロピレンのヒドロホ
ルミル化反応における副生物として得られるが、
主生成物であるｎ−ブチルアルデヒドと沸点が近
接していて蒸留によりｎ−ブチルアルデヒドと完
全に分離することが困難である。 イソブチルアルデヒドはイソブチルアルコー
ル、イソブチリデンジウレアなどの工業製品の原
料として使用され、さらに最近メタクリル酸メチ
ルの原料としても注目されている。しかしなが
ら、メタクリル酸のメチルの原料として用いる場
合には、イソブチルアルデヒドは高純度であるこ
とが要求され、蒸留で得られるイソブチルアルデ
ヒドを再度精製する必要がある。 本発明者らはイソブチルアルデヒドに不純物と
して含有されるｎ−ブチルアルデヒドを分離する
方法について種々検討した結果、上記イソブチル
アルデヒドをアルドール縮合させ、引き続いて蒸
留することにより高純度のイソブチルアルデヒド
が得られることを見い出し、本発明に到達したも
のである。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明において対象となるイソブチルアルデヒ
ドは不純物としてｎ−ブチルアルデヒドを含有す
るイソブチルアルデヒドであり、通常、プロピレ
ンのヒドロホルミル化反応によりｎ−ブチルアル
デヒドを製造する際に副生するものが使用され
る。 本発明方法においては、第一段階として上記イ
ソブチルアルデヒドを酸または塩基触媒の存在下
に０〜100℃、好ましくは０〜60℃の温度条件
下、アルドール縮合を行なわせる。酸触媒として
は、硫酸等の鉱酸、スルホン酸型カチオン交換樹
脂等の固体酸が挙げられ、塩基触媒としては、水
酸化ナトリウム等のアルカリ性無機化合物、強塩
基性アニオン交換樹脂あるいはトリ−ｎ−オクチ
ルアミン、イミダゾール、２−ヒドロキシピリジ
ン、トリエチレンジアミン、１・８−ジアザビシ
クロ〔５・４・０〕ウンデセン−７（以下、
DBUという）、１・５−ジアザビシクロ〔４・
３・０〕ノネン−５（以下、DBNという）など
の有機塩基が挙げられる。なかでも水酸化ナトリ
ウム等の水酸化アルカリの水溶液またはDBU、
DBN等の二環式アミジンが好ましく使用され、
最も好ましいのはDBUである。この際、少量の
水の存在により反応速度を高めることができる。 アルドール縮合の段階では、不純物であるｎ−
ブチルアルデヒドが選択的に反応し、大部分がイ
ソブチルアルデヒドとアルドール縮合してC8不
飽和アルデヒドが生成し、一部イソブチルアルデ
ヒドが２分子反応してアルドール型二量体が生成
する。しかしながら、イソブチルアルデヒドのア
ルドール型二量体は、加熱することにより容易に
解離してイソブチルアルデヒドとして回収するこ
とができる。 従つて、アルドール縮合に引き続き、減圧下な
いしは微加圧下に蒸留し、イソブチルアルドヒド
留分を留出させることにより、ｎ−ブチルアルデ
ヒドとイソブチルアルデヒドのアルドール縮合に
よつて生成したC8不飽和アルデヒドおよびその
他の高次縮合生成物を含む高沸点化合物を分離す
れば、ｎ−ブチルアルデヒド含有量の低減された
イソブチルアルデヒドを取得することができる。 次に本発明を実施例により更に具体的に説明す
る。 実施例 １ 2700ppmのｎ−ブチルアルデヒド（以下、
NBDという）を含有するイソブチルアルデヒド
（以下、IBDという）72.1ｇおよび１規定の水酸
化ナトリウム水溶液51.5ｇを、撹拌器、温度計お
よび還流冷却器を備え、窒素シールした四ツ口フ
ラスコに仕込み、76℃の水浴上、反応温度65.5℃
で２時間還流させた。反応生成液をガスクロマト
グラフイーで分析したところ、NBD除去率は86.6
％であり、IBDはその36.5％がアルドール型二量
体に変化していた。 引き続き、上記反応生成液を蒸留したところ、
留出温度64℃の留出液として高純度IBD61.4ｇが
回収された。（精製歩留85.2％）このIBDのNBD
濃度は500ppmであつた。（NBD除去率81.5％）釜
残液の有機液相中にはC8不飽和アルデヒドと少
量の三量体および四量体が検出された。 実施例 ２ 200ppmのNBDを含有するIBD36.44ｇをフラス
コに仕込み、窒素シール下に水冷しつつDBU3.78
ｇを添加し、室温で２時間撹拌した。得られた生
成液をガスクロマトグラフイーで分析したとこ
ろ、NBDの除去率は87.8％であり、IBDの78.0％
はアルドール型二量体に転化していた。 この生成液を常圧で単蒸留を行なつたところ、
下記のとおり高純度のIBDが得られた。
【表】
釜残液に水1.0ｇを添加して蒸留を行なつたと
ころ、NBD濃度180ppmのIBD2.9ｇが得られた。
ここまでの留分を合計するとIBDの精製歩留は
91.4％であり、NBD除去率は約85％である。残留
した高沸物中にはIBDが10.5％含有され、二量体
および三量体が各々40％および47.6％含有されて
いた。 実施例 ３ 表−１に記載した種々の酸または塩基触媒を使
用して、アルドール縮合におけるNBDの減少率
を測定した。使用したIBD量は10.0ｇであり、そ
のNBD濃度は2700ppmである。結果は表−１に
示す。
ころ、NBD濃度180ppmのIBD2.9ｇが得られた。
ここまでの留分を合計するとIBDの精製歩留は
91.4％であり、NBD除去率は約85％である。残留
した高沸物中にはIBDが10.5％含有され、二量体
および三量体が各々40％および47.6％含有されて
いた。 実施例 ３ 表−１に記載した種々の酸または塩基触媒を使
用して、アルドール縮合におけるNBDの減少率
を測定した。使用したIBD量は10.0ｇであり、そ
のNBD濃度は2700ppmである。結果は表−１に
示す。
Claims (1)
- １ ｎ−ブチルアルデヒドを不純物として含有す
るイソブチルアルデヒドをアルドール縮合させ、
次いで蒸留して高純度のイソブチルアルデヒドを
留出させることを特徴とするイソブチルアルデヒ
ドの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16064879A JPS5683433A (en) | 1979-12-11 | 1979-12-11 | Purification of isobutylaldehyde |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16064879A JPS5683433A (en) | 1979-12-11 | 1979-12-11 | Purification of isobutylaldehyde |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5683433A JPS5683433A (en) | 1981-07-08 |
| JPS6239142B2 true JPS6239142B2 (ja) | 1987-08-21 |
Family
ID=15719469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16064879A Granted JPS5683433A (en) | 1979-12-11 | 1979-12-11 | Purification of isobutylaldehyde |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5683433A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3528124A1 (de) * | 1985-08-06 | 1987-02-12 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur entfernung von n-butyraldehyd aus gasstroemen |
| DE3744212A1 (de) * | 1987-12-24 | 1989-07-06 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von 2-methylbutanal |
| US5102505A (en) * | 1990-11-09 | 1992-04-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Mixed aldehyde product separation by distillation |
| CN110372488A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-10-25 | 润泰化学（泰兴）有限公司 | 一种甲基丙烯酸甲酯的制备方法 |
-
1979
- 1979-12-11 JP JP16064879A patent/JPS5683433A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5683433A (en) | 1981-07-08 |
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