JP2557429B2 - シクロアルテノール−７−オン誘導体 - Google Patents
シクロアルテノール−７−オン誘導体Info
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- JP2557429B2 JP2557429B2 JP62317928A JP31792887A JP2557429B2 JP 2557429 B2 JP2557429 B2 JP 2557429B2 JP 62317928 A JP62317928 A JP 62317928A JP 31792887 A JP31792887 A JP 31792887A JP 2557429 B2 JP2557429 B2 JP 2557429B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は農薬として，殊にマメ科植物の生長に重大な
影響を与えるシスト線虫のふ化促進物質として知られる
グリシノエクレピン類の合成中間体，又はエグタイソン
類やオオゲニオール類等の昆虫ホルモンの合成中間体と
して，更にはそれ自体農薬としても有望視できる有用な
新規化合物に関する。
影響を与えるシスト線虫のふ化促進物質として知られる
グリシノエクレピン類の合成中間体，又はエグタイソン
類やオオゲニオール類等の昆虫ホルモンの合成中間体と
して，更にはそれ自体農薬としても有望視できる有用な
新規化合物に関する。
更に詳しくは，本発明は式（１） （但し，式中R1は水素原子，低級アルキルカルボニル
基，低級アルキル基，ピラニル基を,R2,R3はハロゲン原
子，ヒドロキシル基を,Xは水素原子，ヒドロキシル基を
示す）で示されるシクロアルテノール−７−オン誘導体
に関する。
基，低級アルキル基，ピラニル基を,R2,R3はハロゲン原
子，ヒドロキシル基を,Xは水素原子，ヒドロキシル基を
示す）で示されるシクロアルテノール−７−オン誘導体
に関する。
＜従来技術＞ グリシノエクレピン類は植物（インゲン）からの抽出
（現代化学1985年16頁）あるいはシクロアステラガロー
ルを原料に合成可能（日本化学会1986年春季年会講演要
旨集IN47,1006頁）な物質であるが前者は単離収率が低
く（インゲン１トンから１ミリグラム）後者は原料を生
薬（トラガント）から抽出している為経済的合成法とは
言い難い。そこで，経済的に有利なグリシノエクレピン
類の合成法の探索が望まれていた。
（現代化学1985年16頁）あるいはシクロアステラガロー
ルを原料に合成可能（日本化学会1986年春季年会講演要
旨集IN47,1006頁）な物質であるが前者は単離収率が低
く（インゲン１トンから１ミリグラム）後者は原料を生
薬（トラガント）から抽出している為経済的合成法とは
言い難い。そこで，経済的に有利なグリシノエクレピン
類の合成法の探索が望まれていた。
＜発明が解決した問題点＞ 本発明者等は，米ヌカ油から工業的規模で抽出可能な
シクロアルテノール類を原料とし，これを酸化すること
により得られる式（１）の化合物を使用すれば，グリシ
ノエクレピン類が経済的に製しうること，従って，式
（１）の化合物はグリシノエクレピン類の重要な中間体
であることを見い出し本発明を完成した。
シクロアルテノール類を原料とし，これを酸化すること
により得られる式（１）の化合物を使用すれば，グリシ
ノエクレピン類が経済的に製しうること，従って，式
（１）の化合物はグリシノエクレピン類の重要な中間体
であることを見い出し本発明を完成した。
なお，式（１）の化合物に，反応に関与しない溶媒中
で,P−トルエンスルホン酸，硫酸等の有機酸或いは無機
酸を作用させシクロプロパン環を開裂させればグリシノ
エクレピン類に導くことができる。
で,P−トルエンスルホン酸，硫酸等の有機酸或いは無機
酸を作用させシクロプロパン環を開裂させればグリシノ
エクレピン類に導くことができる。
＜発明の構成＞ 本発明の式（１）の化合物は，シクロアルテノールか
ら容易に合成される下記式（II）の公知化合物（J.che
m.Soc.,Perkin Trans,1 1587（1972））を原料としこれ
を酸化することにより製される。反応式で示せば下記の
通りである。
ら容易に合成される下記式（II）の公知化合物（J.che
m.Soc.,Perkin Trans,1 1587（1972））を原料としこれ
を酸化することにより製される。反応式で示せば下記の
通りである。
（式中,R1,R2及びR3は前記に同じ） 反応は，反応に関与しない溶媒に式（II）の化合物を
溶解し，これに低濃度のオゾンを通ずる等酸化すること
により行なわれる。
溶解し，これに低濃度のオゾンを通ずる等酸化すること
により行なわれる。
溶媒としては，クロロホルム，四塩化炭素，二塩化メ
チレン，酢酸エチルエステル，アセトン，メタノール等
が好ましい。反応温度は−90℃〜０℃で行なわれるが低
温度（−90℃〜−10℃）が好ましく，反応を完結させる
には通常１〜24時間必要である。
チレン，酢酸エチルエステル，アセトン，メタノール等
が好ましい。反応温度は−90℃〜０℃で行なわれるが低
温度（−90℃〜−10℃）が好ましく，反応を完結させる
には通常１〜24時間必要である。
＜発明の効果＞ 式（１）の化合物を使用すれば，グリシノエクレピン
類が従来の製法に比べより経済的に製しうることが可能
となる。
類が従来の製法に比べより経済的に製しうることが可能
となる。
実施例１ 24,25−ジブロモ−シクロアルタニルアセタート400mg
の無水クロロホルム120ml溶液を−60℃に冷やし,2％−
オゾンを含む酸素ガスを通し溶液が淡青色を呈する迄約
１時間反応を行なった。反応終了後窒素ガスを通して余
分のオゾンを追い出し10％硫酸第一鉄溶液で分解した。
水洗後，クロロホルム層に無水硫酸ナトリウムを加え脱
水し，ついで溶媒を留去した。
の無水クロロホルム120ml溶液を−60℃に冷やし,2％−
オゾンを含む酸素ガスを通し溶液が淡青色を呈する迄約
１時間反応を行なった。反応終了後窒素ガスを通して余
分のオゾンを追い出し10％硫酸第一鉄溶液で分解した。
水洗後，クロロホルム層に無水硫酸ナトリウムを加え脱
水し，ついで溶媒を留去した。
粗反応生成物をシリカゲルカラムクロマトに付すと，
ベンゼン溶出部より３β−アセトキシ24,25−ジブロモ
−シクロアルタン−７−オン108mgが溶出した。更にベ
ンゼン−酢酸エチル（20:1）溶出部より３β−アセトキ
シ24,25−ジブロモ−シクロアルタン−７−オン−８β
−オール74mgが得られた ３β−アセトキシ24,25−ジブロモ−シクロアルタン−
７−オン 融点 195〜196℃ IR（KBr.cm-1） ν1732（OAc）,548（Ｃ−Br）1 H NMR（100MHz,CDCl3） δ0.20（1H,d,J＝5.9Hz,19α−Ｈ） 0.54（1H,d,J＝5.4Hz,19β−Ｈ） 2.07（3H,s,OCOCH3） 2.77（1H,s,CH−CO） 4.16（1H,m,w/2＝22.8Hz,CH−Br） 4.63（1H,m,w/2＝25.7Hz,CH−OAc） MS m/z 640.2091（M+,C32H50O3Br2） ３β−アセトキシ24,25−ジブロモ−シクロアルタン−
７−オン−８βオール 融点 167〜168℃ IR（KBr.cm-1） ν3416（OH）,1728（OAc）,1684（Ｃ＝０）1 H NMR（100MHz,CDCl3） δ0.28（1H,d,J＝6Hz,19α−Ｈ） 0.59（1H,d,J＝6Hz,19β−Ｈ） 2.01（3H,s,OCOCH3） 3.22（1H,s,CH） 4.09（1H,m,w/2＝22.8Hz,CH−Br） 4.56（1H,m,w/2＝25.7Hz,CH−OAc） MS m/z 656.2035（M+,C32H50O4Br2）
ベンゼン溶出部より３β−アセトキシ24,25−ジブロモ
−シクロアルタン−７−オン108mgが溶出した。更にベ
ンゼン−酢酸エチル（20:1）溶出部より３β−アセトキ
シ24,25−ジブロモ−シクロアルタン−７−オン−８β
−オール74mgが得られた ３β−アセトキシ24,25−ジブロモ−シクロアルタン−
７−オン 融点 195〜196℃ IR（KBr.cm-1） ν1732（OAc）,548（Ｃ−Br）1 H NMR（100MHz,CDCl3） δ0.20（1H,d,J＝5.9Hz,19α−Ｈ） 0.54（1H,d,J＝5.4Hz,19β−Ｈ） 2.07（3H,s,OCOCH3） 2.77（1H,s,CH−CO） 4.16（1H,m,w/2＝22.8Hz,CH−Br） 4.63（1H,m,w/2＝25.7Hz,CH−OAc） MS m/z 640.2091（M+,C32H50O3Br2） ３β−アセトキシ24,25−ジブロモ−シクロアルタン−
７−オン−８βオール 融点 167〜168℃ IR（KBr.cm-1） ν3416（OH）,1728（OAc）,1684（Ｃ＝０）1 H NMR（100MHz,CDCl3） δ0.28（1H,d,J＝6Hz,19α−Ｈ） 0.59（1H,d,J＝6Hz,19β−Ｈ） 2.01（3H,s,OCOCH3） 3.22（1H,s,CH） 4.09（1H,m,w/2＝22.8Hz,CH−Br） 4.56（1H,m,w/2＝25.7Hz,CH−OAc） MS m/z 656.2035（M+,C32H50O4Br2）
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 ［式中R1は水素原子，低級アルキルカルボニル基，低級
アルキル基，ピラニル基を,R2,R3はハロゲン原子，ヒド
ロキシル基を,Xは水素原子，ヒドロキシル基を示す］ で示されるシクロアルテノール−７−オン誘導体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62317928A JP2557429B2 (ja) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | シクロアルテノール−７−オン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62317928A JP2557429B2 (ja) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | シクロアルテノール−７−オン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01160996A JPH01160996A (ja) | 1989-06-23 |
| JP2557429B2 true JP2557429B2 (ja) | 1996-11-27 |
Family
ID=18093599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62317928A Expired - Fee Related JP2557429B2 (ja) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | シクロアルテノール−７−オン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2557429B2 (ja) |
-
1987
- 1987-12-16 JP JP62317928A patent/JP2557429B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01160996A (ja) | 1989-06-23 |
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