JP2555317B2 - 正特性磁器半導体の製造方法 - Google Patents

正特性磁器半導体の製造方法

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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は各種発熱体素子、電気回路における電流制御
用素子に用いられる正特性磁器半導体の製造方法に関す
るものである。
〔従来の技術〕
従来の正特性磁器半導体は、正特性磁器半導体素体
に、ニッケル層および該ニッケル層面上に形成した銀層
よりなる二層構造の一対の電極を付与した構成となって
いる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
従来のものは一対の電極間に電位差を与えた場合、該
一対の電極のうちの正極から負極へ前記銀層の銀が正特
性磁器半導体素体の表面を伝わって移動するいわゆるシ
ルバーマイグレーション現象を生じ、高温、高湿の雰囲
気中で特に著しく促進される。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は上記の問題点を解決するためのものであっ
て、粒計1μm以下の銀40wt%〜90wt%、およびパラジ
ウム60wt%〜10wt%の組成より成るペーストを、正特性
磁器半導体素体の表面に焼付け形成して正極となる電極
としたことを特徴とするものである。
本発明において、パラジウムの含有量の増加に伴って
耐マイグレーション性は向上するが、パラジウムの量が
10wt%以上にてマイグレーション現象を生じなくなる。
しかるに、パラジウムの量が40wt%を越えると、性特性
磁器半導体素体と電極との間に界面抵抗を生じ、次第に
突入電流の低下を招き、かつ表面抵抗が大きくなって被
接触面との接触が点接触となって電流の集中を招く。更
には、パラジウムの増量により価格的にも高価となる。
従って、パラジウムの量は実用上60wt%以下が望まし
い。
このように、本発明においてはパラジウムの量は、銀
−パラジウム系で10〜60wt%が望ましく、より望ましく
は性能面の信頼性および価格面を考慮すると、20〜30wt
%である。
〔実施例〕
以下本発明を具体的実施例により詳細に説明する。
第1図〜第5図は本発明の一実施例における正特性磁
器半導体の断面図を示している。各実施例について説明
すると、まず第1図において、この実施例では円板状の
正特性磁器半導体素体1の両表面にオーミックなニッケ
ル層2を形成し、該ニッケル層2の上に該ニッケル層2
の周縁をも覆うように本発明の銀−パラジウム合金層5
が形成している。なお、上記素体1は正の抵抗温度係数
を有し、かつ所定温度で抵抗値が急増するキュリー点を
有したイタン酸バリウム系材料で構成されている。
第2図の実施例は、第1図のものが正極をニッケル層
2と銀−パラジウム合金層5との二層構成としてあるの
に対し、銀−パラジウム合金層5のみの一層構成とした
ものである。なお、負極は第1図のものと同一構成にし
てある。
第3図の実施例は、正極は第1図のものと同一構成に
なし、負極を従来の、ニッケル層2−銀層3の2層構成
にしてある。
第4図の実施例は、正極は第2図のものと同一構成に
なし、負極を第3図と同様の従来構成にしてある。
第5図の実施例は、上記第1図〜第4図の実施例が正
特性磁器半導体1の形状をいずれも円板状に形成してい
るのに対し、リング状に形成したものであり、電極構成
は第1図のものと同一構成にしてある。
次に、本発明の正特性磁器半導体の製造方法を第5図
のものに適用した例について説明する。
通常の方法によって製造したチタン酸バリウム系のリ
ング状の正特性磁器半導体素体(焼成品)の両表面を砥
粒、例えば炭化硅素砥粒を用いて研摩し、洗浄し乾燥す
る。
次に、塩化パラジウムを含む活性化ペースト(日本カ
ニゼン株式会社製造のK146)を上記素体の両表面にスク
リーン印刷し、乾燥後400〜700℃で焼付ける。
この焼付後、上記素体をNi−P系の無電解メッキ浴に
浸漬し、ニッケルメッキを行なう。その後、200〜450℃
の温度で焼付け、ニッケル層を素体の両端面に形成す
る。
次に、この素体の両表面のニッケル層の上に平均粒径
1μm以下の銀および平均粒径800オングストロームの
パラジウムを含むペーストをスクリーン印刷し、600℃
で15分間焼付ける。その焼付けにより、銀とパラジウム
とは互いに全率固溶し、二元系合金となる。
なお、第1図〜第4図のものも上記の製造方法に準じ
て製造される。
さて、次に、上記製造方法に従って銀およびパラジウ
ムの割合を変えた試料を用意し、この試料の耐マイグレ
ーション性および界面抵抗を調査したので、その結果を
以下説明する。
なお、試料は第5図のごとくリング状であり、外径3
5.0mm、内径25.0mm、厚さ2.5mmである。この素子を常温
で連続通電耐久試験にかけた。その条件は印加電圧14V
で20g/secの通風下で2000時間連続して行なった。
結果を第6図に示す。この第6図において、マイグレ
ーション(mm)はマイグレーションの最大到達距離を示
している。また、界面抵抗(ΔR)は次式により求めた
ものである。
ΔR=(RNiAg/Pd−RNi)/RNi ここで、RNiは性、負電極をニッケル(300℃で2時間
焼付)とした正特性磁器半導体(形状、寸法は前記した
とおり)の抵抗値を示し、RNiAg/Pdは前記製造方法で
述べたごとく正、負電極がニッケル層と銀−パラジウム
合金層との二層より成る正特性磁器半導体の抵抗値を示
している。要するに、この界面抵抗(ΔR)は基準とな
るニッケル電極との抵抗値の差を比で表しているのであ
る。
ところで、第6図から理解されるごとく、パラジウム
の量が10wt%を境にしてマイグレーション現象の発生が
急激に変化しており、10wt%以上ではマイグレーション
現象は発生していない。
従来のものはマイグレーション現象の最大到達距離は
約1.5mmであり、いかに性能の悪いことがわかる。
一方、界面抵抗はパラジウムの量が約40%以上より徐
々に増加し、60%を越えると増加率が上昇してくる。
ところで、第6図における界面抵抗は正特性磁器半導
体の電極構成によってもたらされる値である。従って、
前記第1図のものは第5図のものに対し、形状が異なっ
ているだけであるから、前記式はそのまま使えるが、特
に第3図のものではその抵抗値を前記式のRNiAg/Pd
代わりに入れればよい。
それ故、第3図のものは界面抵抗の特性曲線は第6図
のものと異なるが、界面抵抗から規制されるパラジウム
の使用範囲の上限である60wt%は第5図のものと共通し
ている。また、第2図、第4図に於いては、Ni電極がな
い非オーミック電極となっており、抵抗値は測定できな
いが、突入電流にて界面抵抗を求めると、同様に60%が
上限となる。
なお、本発明の実施例の効果としては、パラジウムは
イオウ、塩素に対して耐久性がある点から、ガソリン中
での耐電極腐食に優れており、従って正特性磁器半導体
を電極の保護なしにガソリン中で露出状態で使用するこ
とができる。
本発明は上述の実施例に限定されず、次のごとく種々
の変形が可能である。
(1)銀およびパラジウムの他に、接着強度、はんだ付
け性等の向上のため、種々のフリット、ビスマス等の第
3成分が添加されていてもよい。
(2)素体1のニッケル層の代わりにアルミニウム、青
銅等の、素体1に対しオーミック接触となる金属層を用
いてもよい。
(3)正特性磁器半導体素体の形状は上述の実施例のご
とく板状、リング状に限らず、多数の貫通孔を軸方向に
有したハニカム状であってもよく、形状は問わない。
(4)一対の電極は正特性磁器半導体素体の対向する両
表面に形成する代わりに、該素体の一方の表面に互いに
離間して一対の電極を形成してもよい。
〔発明の効果〕
以上詳述したように本発明においては、粒径1μm以
下の銀40%wt〜90wt%、及びパラジウム60wt%〜10wt%
の組成より成るペーストを、正特性磁器半導体素体の表
面に焼付け形成して一対の電極としたから、銀とパラジ
ウムとは互いに全率固溶して二元系合金となるため、銀
が遊離することがなく、従ってこのような方法により形
成された電極によればマイグレーションを確実に防止で
きるという格別なる効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図、第3図、第4図および第5図は本発明
の正特性磁器半導体の構造例を示す断面図、第6図は本
発明の作用効果の説明に供する特性図である。 1……正特性磁器半導体素体,5……銀−パラジウム合金
層。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 丹羽 準 刈谷市昭和町1丁目1番地 日本電装株 式会社内 (72)発明者 三輪 直人 刈谷市昭和町1丁目1番地 日本電装株 式会社内 (56)参考文献 特開 昭56−118323(JP,A) 特開 昭52−78098(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】粒計1μm以下の銀40wt%〜90wt%、およ
    びパラジウム60wt%〜10wt%の組成より成るペースト
    を、正特性磁器半導体素体の表面に焼付け形成して正極
    となる電極としたことを特徴とする正特性磁器半導体の
    製造方法。
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