JP2550809B2 - Ｎ，ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの安定化方法 - Google Patents
Ｎ，ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの安定化方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメ
チルシリル）アセトアミドの熱安定性を改善し得るＮ，
Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの安定化方
法に関する。
チルシリル）アセトアミドの熱安定性を改善し得るＮ，
Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの安定化方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミドは、シ
リル化剤として有機合成、特に医薬合成の際に使用され
る非常に有用な化合物であるが、熱安定性に欠けるた
め、後述する比較例からもわかるように高温で加熱する
と下記反応式で示される分解反応が起こり易く、それ
故、使用範囲が制限されるという問題を有している。
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミドは、シ
リル化剤として有機合成、特に医薬合成の際に使用され
る非常に有用な化合物であるが、熱安定性に欠けるた
め、後述する比較例からもわかるように高温で加熱する
と下記反応式で示される分解反応が起こり易く、それ
故、使用範囲が制限されるという問題を有している。
【０００３】
【化２】
【０００４】このため、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリ
ル）アセトアミドの熱安定性の改善が望まれている。
ル）アセトアミドの熱安定性の改善が望まれている。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
事情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、高活性なＮ，Ｏ−ビ
ス（トリメチルシリル）アセトアミドに下記一般式
（１）で示される２−メルカプトベンゾチアゾール類又
はその塩を安定化剤として添加することにより、Ｎ，Ｏ
−ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの熱安定性を
改善して高温加熱時の分解反応を抑制することができ、
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの広温
度範囲での使用を可能にし得ることを知見し、本発明を
なすに至ったものである。
事情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、高活性なＮ，Ｏ−ビ
ス（トリメチルシリル）アセトアミドに下記一般式
（１）で示される２−メルカプトベンゾチアゾール類又
はその塩を安定化剤として添加することにより、Ｎ，Ｏ
−ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの熱安定性を
改善して高温加熱時の分解反応を抑制することができ、
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの広温
度範囲での使用を可能にし得ることを知見し、本発明を
なすに至ったものである。
【０００６】以下、本発明について更に詳述すると、本
発明のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド
の安定化方法は、下記一般式（１）で示される２−メル
カプトベンゾチアゾール類又はその塩を安定化剤として
添加するものである。
発明のＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド
の安定化方法は、下記一般式（１）で示される２−メル
カプトベンゾチアゾール類又はその塩を安定化剤として
添加するものである。
【０００７】
【化３】 （但し、上記式（１）中のＲは水素原子、アルキルアミ
ノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノチオ基、アルキ
ルアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンであ
る。）
ノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノチオ基、アルキ
ルアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンであ
る。）
【０００８】ここで、Ｒとしてのアルキルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノチオ基及びアルキルアン
モニウムイオンのアルキル鎖はそれぞれ炭素数が１〜１
８、特に１〜６であることが好ましい。また、アルカリ
金属イオンとしては例えばナトリウムイオン、カリウム
イオン、リチウムオン、カルシウムイオン等が挙げられ
る。
ルキルチオ基、アルキルアミノチオ基及びアルキルアン
モニウムイオンのアルキル鎖はそれぞれ炭素数が１〜１
８、特に１〜６であることが好ましい。また、アルカリ
金属イオンとしては例えばナトリウムイオン、カリウム
イオン、リチウムオン、カルシウムイオン等が挙げられ
る。
【０００９】このような式（１）の２−メルカプトベン
ゾチアゾール類又はその塩として具体的には、下記構造
式の化合物１〜７が例示される。
ゾチアゾール類又はその塩として具体的には、下記構造
式の化合物１〜７が例示される。
【００１０】
【化４】
【００１１】上記式（１）の２−メルカプトベンゾチア
ゾール類又はその塩の添加量は、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメ
チルシリル）アセトアミドに対して０．０１〜５モル
％、特に０．１〜１モル％とすることが好ましい。添加
量が０．０１モル％に満たないと安定化効果が十分発揮
されない場合があり、５モル％を超えても支障はない
が、経済的な不利が生じる場合がある。
ゾール類又はその塩の添加量は、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメ
チルシリル）アセトアミドに対して０．０１〜５モル
％、特に０．１〜１モル％とすることが好ましい。添加
量が０．０１モル％に満たないと安定化効果が十分発揮
されない場合があり、５モル％を超えても支障はない
が、経済的な不利が生じる場合がある。
【００１２】
【発明の効果】本発明の安定化方法によれば、Ｎ，Ｏ−
ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの熱安定性を改
善して高温加熱時の分解反応を抑えることができ、例え
ば１５０℃、２時間の加熱を行なっても分解率を０％に
抑えることができる。従って本発明方法によりＮ，Ｏ−
ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの使用範囲を広
げることが可能である。
ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの熱安定性を改
善して高温加熱時の分解反応を抑えることができ、例え
ば１５０℃、２時間の加熱を行なっても分解率を０％に
抑えることができる。従って本発明方法によりＮ，Ｏ−
ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの使用範囲を広
げることが可能である。
【００１３】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
【００１４】〔実施例１〕撹拌機、還流器、および温度
計を備えた５０ｍｌの四ッ口フラスコにＮ，Ｏ−ビス
（トリメチルシリル）アセトアミド２０．３ｇ（０．１
モル）と安定化剤として下記式の化合物１を０．８３５
ｇ（５モル％）入れ、１５０℃で２時間加熱撹拌した。
計を備えた５０ｍｌの四ッ口フラスコにＮ，Ｏ−ビス
（トリメチルシリル）アセトアミド２０．３ｇ（０．１
モル）と安定化剤として下記式の化合物１を０．８３５
ｇ（５モル％）入れ、１５０℃で２時間加熱撹拌した。
【００１５】
【化５】
【００１６】この溶液をガスクロマトグラフによって分
析したところ、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセ
トアミドの分解率は０％であった。
析したところ、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセ
トアミドの分解率は０％であった。
【００１７】また、化合物１を０．１６７ｇ（１モル
％）に減少させて同様の実験を行なったところ分解率は
１％であった。
％）に減少させて同様の実験を行なったところ分解率は
１％であった。
【００１８】〔実施例２〕実施例１における化合物１の
代わりに、下記式の化合物２から７のうちいずれかを用
い、また添加量を０．０１から５モル％に代えた他は、
実施例１と同様にして実験及び分析を行なった。結果を
表１にまとめて示した。
代わりに、下記式の化合物２から７のうちいずれかを用
い、また添加量を０．０１から５モル％に代えた他は、
実施例１と同様にして実験及び分析を行なった。結果を
表１にまとめて示した。
【００１９】
【化６】
【００２０】
【表１】
【００２１】表１の結果より、化合物２から化合物７の
いずれの化合物を添加してもＮ，Ｏ−ビス（トリメチル
シリル）アセトアミドを安定化できることが確認され
た。
いずれの化合物を添加してもＮ，Ｏ−ビス（トリメチル
シリル）アセトアミドを安定化できることが確認され
た。
【００２２】〔比較例〕撹拌機、還流器、および温度計
を備えた５０ｍｌの四ッ口フラスコにＮ，Ｏ−ビス（ト
リメチルシリル）アセトアミド２０．３ｇ（０．１モ
ル）を入れ、５０から１５０℃のうちの一定の温度で２
時間加熱撹拌した。この溶液をガスクロマトグラフによ
って分析し、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセト
アミドの分解率を求めた。結果を表２にまとめて示し
た。
を備えた５０ｍｌの四ッ口フラスコにＮ，Ｏ−ビス（ト
リメチルシリル）アセトアミド２０．３ｇ（０．１モ
ル）を入れ、５０から１５０℃のうちの一定の温度で２
時間加熱撹拌した。この溶液をガスクロマトグラフによ
って分析し、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセト
アミドの分解率を求めた。結果を表２にまとめて示し
た。
【００２３】
【表２】
【００２４】表２の結果より、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチ
ルシリル）アセトアミドのみでは熱安定性に欠けること
がわかった。
ルシリル）アセトアミドのみでは熱安定性に欠けること
がわかった。
フロントページの続き (72)発明者 丸山 政雄 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越 化学工業株式会社 磯部工場内 (56)参考文献 特開 昭61−134392（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−134393（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセ
トアミドに下記一般式（１）で示される２−メルカプト
ベンゾチアゾール類又はその塩を安定化剤として添加す
ることを特徴とするＮ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）
アセトアミドの安定化方法。 【化１】 （但し、式中Ｒは水素原子、アルキルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アルキルアミノチオ基、アルキルアンモニウ
ムイオン又はアルカリ金属イオンである。）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3214674A JP2550809B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | Ｎ，ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの安定化方法 |
| US07/921,250 US5264601A (en) | 1991-07-31 | 1992-07-29 | N,O-bis(trimethylsilyl) acetamide stabilization |
| DE69214893T DE69214893T2 (de) | 1991-07-31 | 1992-07-31 | Stabilisierung N,O-bis(trimethylsilyl)acetamid |
| EP92307023A EP0526247B1 (en) | 1991-07-31 | 1992-07-31 | N,O-bis(trimethylsilyl) acetamide stabilization |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3214674A JP2550809B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | Ｎ，ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの安定化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532644A JPH0532644A (ja) | 1993-02-09 |
| JP2550809B2 true JP2550809B2 (ja) | 1996-11-06 |
Family
ID=16659702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3214674A Expired - Fee Related JP2550809B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | Ｎ，ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミドの安定化方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5264601A (ja) |
| EP (1) | EP0526247B1 (ja) |
| JP (1) | JP2550809B2 (ja) |
| DE (1) | DE69214893T2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9702234D0 (en) * | 1997-02-04 | 1997-03-26 | Dow Corning | Process for stabilising siloxane polymers |
| CN101367827B (zh) * | 2008-09-11 | 2011-05-25 | 浙江大学 | 一种合成双(三甲基硅基)乙酰胺的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3803140A (en) * | 1971-03-12 | 1974-04-09 | Ciba Geigy Corp | Substituted phenothiazines |
| DE2258900C2 (de) * | 1972-12-01 | 1982-04-15 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Stabilisierte Bindemittel auf Basis von hydrolysierten Kieselsäureestern |
| JPS56109230A (en) * | 1980-02-01 | 1981-08-29 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of oil- and weather-resistant rubber |
| US4644074A (en) * | 1985-04-10 | 1987-02-17 | Sws Silicones Corporation | Stabilized organopolysiloxanes and a process for stabilizing the same |
| JPS62177051A (ja) * | 1986-01-30 | 1987-08-03 | Mitsui Saianamitsudo Kk | アクリルアミド系重合体水溶液の安定化法 |
| EP0329555A1 (en) * | 1988-02-17 | 1989-08-23 | Ge Chemicals, Inc. | Thermally stabilized blends of polyamide and polyphenylene ether |
-
1991
- 1991-07-31 JP JP3214674A patent/JP2550809B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-07-29 US US07/921,250 patent/US5264601A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-31 DE DE69214893T patent/DE69214893T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-31 EP EP92307023A patent/EP0526247B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0526247A1 (en) | 1993-02-03 |
| EP0526247B1 (en) | 1996-10-30 |
| JPH0532644A (ja) | 1993-02-09 |
| US5264601A (en) | 1993-11-23 |
| DE69214893D1 (de) | 1996-12-05 |
| DE69214893T2 (de) | 1997-04-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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