JP2532638B2 - 潤滑組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 1.発明の技術分野 この発明は，潤滑組成物に関し，そして，特に手動伝
達流体に関する。

2.技術水準の詳細 伝達流体，特に，シンクロメッシュ手動伝達装置の伝
達流体は，典型的には，他の目的で述べられた流体（例
えば，エンジンオイル，差動オイルおよび自動伝達流
体）に基づいている。これらのオイル（例えば，自動伝
達流体）の軽量部分は，夏の運転中に，高温下にて，非
常に多く減少する。その結果，不快なギアノイズやひど
い騒音を生じる。これらオイルの重い部分は，通常の夏
の運転条件下では，問題がないものの，寒冷気候条件で
は，しばしば難点が生じる。重い鉱油の粘度は，冬季に
は，低温のためにかなり上昇する。その際，手動伝達装
置のシフト特性は，濃厚なオイルのために，著しく妨げ
られる。

シンクロメッシュ伝達装置が直面している第２の問題
点は，二重の戻りまたは二重の衝突の問題である。この
現象は，以下のときに生じる：すなわち，静止摩擦係数
が高すぎ，そしてスムーズな連結を行うのに不充分なす
べり量のために，連結スリーブ室が，円錐室と容易に連
結できないとき。衝突が認められるほど，動摩擦係数が
低いなら，さらに問題が生じる。この衝突は，連結が進
むにつれて，ブロッカーリングや円錐部品の相対速度が
ゼロに近づくために，生じる。

燃料を保護しようとする点，および高性能の点で，手
動伝達装置を用いる自動車に対し，自動伝達装置の再生
を行うには，二重の戻り，低温シフトの困難性および衝
突といった問題点を解決することが，重要である。本発
明は，手動伝達流体の処方（この処方は，低い静止摩擦
特性および高い動摩擦特性を示す），および温度に応じ
た粘度制御によって，二重の戻り，衝突およびシフト困
難性の解決法を提供する。

米国特許第4,031,023号（MusserおよびKochにより,19
77年６月21日に発行された）には，潤滑組成物に液体特
性を与えるために，粘度改良剤の使用が開示されてい
る。Musserらはまた，合成の潤滑油，極圧剤（EP）およ
び分散剤を開示している。分散剤との用語には,Musser
らにより用いられるように，スラッジを懸濁させるかま
たは分散させる物質，および油溶性であると記述される
物質，および潤滑組成物中に安定に分散している物質が
包含される。

Heilmanらは，米国特許第3,957,664号（これは,1976
年５月18日に発行された）にて，オレフィンベースの合
成潤滑剤の使用を論じている。特に，内部オレフィン，
または内部オレフィンの混合物は，高温潤滑剤を得るべ
く，ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールと組み合わされて
いる。

Kingらの米国特許第3,929,650号（これは,1975年12月
30日に発行された）には，アルカリ金属またはアルカリ
土類金属のスルホン酸塩の，ホウ素化されたオーバーベ
ース化アルカリ金属炭酸塩が開示されている。Hellmuth
らの米国特許第3,480,548号（これは,1969年11月25日に
発行された）では，オーバーベース化されたホウ素化生
成物が開示されている。

Wileyらは，米国特許第3,944,495号（これは,1976年
３月16日に発行された）にて，種々のジ−チオリン酸ジ
アルキル，およびこれらの物質の潤滑油中での用途を論
じている。このジ−チオリン酸ジアルキルは，オキシ化
された長い直鎖アルコール，酸またはメルカプタンから
得られる。Wileyらは，自動伝達流体に関与している。
特に，彼は，自動伝達装置に，耐腐食特性および耐摩耗
特性を与えると言われている，亜鉛塩にかかわってい
る。

米国特許第4,119,550号（これは,DavisおよびHolden
により,1978年10月10日に発行された）には，潤滑添加
剤として，硫化されたオレフィンが記述されている。硫
化オレフィンを潤滑剤中で使用するためのさらなる開示
は，米国特許第4,119,549号（これは,Davisにより,1978
年10月10日に発行された）に見出される。

潤滑剤処方のための硫化オレフィンのさらなる開示
は,Davisらの米国特許第4,344,854号（これは,1982年８
月17日に発行された）に見出される。また，潤滑剤中で
有用な硫化生成物のさらなる開示は,Davisらの米国特許
第4,191,659号（これは,1980年３月４日に発行された）
に見出される。

潤滑剤にて，アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム
およびポリオレフィンを用いることは，米国特許第4,17
2,855号（これは,Shubkinらにより,1979年10月30日に発
行された）に見出される。Horodyskyらは，米国特許第
4,529,528号（これは,1985年７月16日に発行された）に
て，潤滑剤および燃料中で有用な，ホウ素化アミン−亜
リン酸塩の反応生成物を記述している。Horodyskyはま
た，合成油にて有用と言われている，種々のオレフィン
重合体を開示している。

Howieらは，米国特許第4,525,289号（これは,1985年
６月25日に発行された）にて，種々の潤滑剤処方（これ
らは，オーバーベース化スルホン酸カルシウムおよびオ
ーバーベース化スルホン酸マグネシウムを用いる）を開
示している。α−デセンの三量体は,Howieらにて，スル
ホン酸塩に加え，分散剤，消泡剤およびアミドと組み合
わせて，示されている。

上の引例は，一般に，潤滑組成物に適用できるもの
の，手動伝達流体にて，良好な動特性および静止特性を
得る点を，特に論じていない。本発明は，顕著な静止摩
擦特性および動摩擦特性を有する，手動伝達流体を得る
ことに関する。

この明細書および請求の範囲にわたって，パーセント
および比は重量基準であり，温度は摂氏であり，そして
圧力は，他に指示がなければ，大気圧以上で,KPaであ
る。この明細書で引用される引例が，本発明に関連する
範囲まで，この引例の内容は，ここに示されている。

発明の要旨 本発明は，手動伝達流体に適当な潤滑混合物を記述
し，これは，以下を含有する： （ａ）以下からなる群から選択される，ホウ素化された
オーバーベース化アルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩；スルホン酸塩，フェノール塩，シュウ酸塩，カル
ボン酸塩，およびそれらの混合物； （ｂ）以下からなる群から選択される摩擦調節剤，脂肪
族亜リン酸塩，脂肪酸アミド，ホウ素化された脂肪族エ
ポキシド，脂肪族アミン，グリセロールエステル，およ
びそれらのホウ素化誘導体，ホウ素化されたアルコキシ
ル化脂肪族アミン，硫化オレフィンおよびそれらの混合
物；そして， （ｃ）潤滑粘性のあるオイル。

本発明はまた，（ａ），（ｂ）および（ｃ）の混合物
を約50重量％〜約95重量％で含有する，濃縮物を開示し
ている。

ここで，（ａ）は，以下からなる群から選択されるホ
ウ素化されたオーバーベース化アルカリ金属塩またはア
ルカリ土類金属塩である；スルホン酸塩，フェノール
塩，シュウ酸塩，カルボン酸塩，およびそれらの混合
物； （ｂ）は，以下からなる群から選択される摩擦調節剤
である；脂肪族亜リン酸塩，脂肪酸アミド，ホウ素化さ
れた脂肪族エポキシド，脂肪族アミン，グリセロールエ
ステル，およびそれらのホウ素化誘導体，ホウ素化され
たアルコキシル化脂肪族アミン，硫化オレフィン，およ
びそれらの混合物；そして， （ｃ）は，潤滑粘性のあるオイルの約５重量％〜約50
重量％である。

本発明の詳細な説明 本発明の第１の局面は，ホウ素化されたオーバーベー
ス化アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩（これら
は，手動伝達流体の組成物にて，摩擦特性を補助するの
に，特に有用であることが見いだされている）である。
この塩は，フェノール塩，シュウ酸塩，カルボン酸塩，
または好ましくはスルホン酸塩とされ得る。より好まし
い塩は，スルホン酸ナトリウムであり，その後，カリウ
ム塩，カルシウム塩またはマグネシウム塩の有利なこと
が，確認された。

スルホン酸塩は，実質的に親油性を有する塩であり，
有機物質から形成される。有機スルホン酸塩は，潤滑剤
や洗浄剤の技術分野にて，公知物質である。このスルホ
ン酸塩化合物は，平均して，約10個〜約40個の炭素原
子，好ましくは，約12個〜約36個の炭素原子，より好ま
しくは約14個〜約32個の炭素原子を含有するべきであ
る。同様に，このフェノール塩，シュウ酸塩およびカル
ボン酸塩は，実質的に親油性を有する。

本発明は，炭素原子に関し，芳香族配置またはパラフ
ィン配置のいずれかとされるものの，アルカリ化芳香族
を使用するのが，非常に好ましい。ナフタレンベースの
物質は，使用され得るものの，選択された芳香族はベン
ゼン部分である。

それゆえ，最も好ましい組成物は，アルキルベンゼン
モノスルホン酸であり，好ましくは，モノアルキルベン
ゼンである。典型的には，アルキルベンゼン留分は，蒸
留器のボトム源から得られ，これは，モノアルキル化さ
れているかまたはジアルキル化されている。本発明で
は，このモノアルキル化芳香族は，全体的な特性におい
て，ジアルキル化芳香族より優れていると考えられてい
る。

本発明では，モノアルキル化塩（ベンゼンスルホン酸
塩）を得るために，モノアルキル化芳香族（ベンゼン）
の混合物を用いることが，望ましい。この混合物（ここ
で，この組成物の相当部分は，アルキル基源として，プ
ロピレンの重合体を含有する）は，手動伝達流体にて，
塩の溶解を助ける。一官能性（例えば，モノスルホン酸
塩）物質は，潤滑剤からの塩の沈澱が少なく，分子の架
橋が妨げられる。

本発明で用いられる塩の量は，典型的には，組成物全
体の重量基準で，約0.5％〜約８％，好ましくは，約0.7
5％〜約６％，最も好ましくは約１％〜約５％である。
効率を最大にするために，この塩は，この組成物の約３
重量％より多くされるべきである。

この塩が“オーバーベース化”されることも，また望
ましい。オーバーベース化については，この塩のアニオ
ンを中和するのに必要な量以上の，化学量論的に過剰な
金属が存在することを意味する。オーバーベース化によ
る，この過剰な金属は，潤滑剤にて形成され得る酸を中
和する作用がある。このオーバーベース化塩が，動摩擦
係数を増すことは，第２の有利な点である。典型的に
は，過剰な金属は，アニオンを中和するのに必要な量以
上の，約10:1〜30:1,好ましくは11:1〜18:1（当量ベー
スにて）で，存在する。

アルカリ金属ホウ酸塩の分散は，次の工程により，調
製され得る：親油性の反応媒体（典型的には，オーバー
ベース化スルホン酸金属を調製するのに使用される，炭
化水素媒体）に，アルカリ金属炭酸塩のオーバーベース
化スルホン酸金属を充填する。次いで，この反応容器
に，ホウ酸を充填し，この内容物を，激しく攪拌する。

この反応を,20℃〜200℃，好ましくは20℃〜150℃，
より好ましくは40℃〜125℃の反応温度にて,0.5時間〜
７時間，ふつうは１時間〜３時間にわたり攪拌する。反
応の終了時点にて，この温度を,100℃〜250℃，好まし
くは100℃〜150℃まで上げ，全ての残留アルコールおよ
び水の媒体を除去する。この除去は，大気圧下，または
93KPa〜1KPa Hg.の減圧下にて，行われ得る。

反応媒体に充填されるホウ酸の量は，どのタイプのア
ルカリ金属ホウ酸塩が望ましいかに依存する。テトラホ
ウ酸が望ましいなら，オーバーベース化アルカリ金属の
１モル当量あたり,2モル部のホウ酸が充填される（例え
ば，炭酸ナトリウムの各モル部に対し,4モル部のホウ
酸）。一般に，オーバーベース化アルカリ金属の各モル
当量部に対し,1〜３モル部のホウ酸が，この反応媒体に
充填される。

親油性の潤滑油中に存在する，アルカリ金属ホウ酸塩
の量は，濃縮物または最終の潤滑剤が望ましいかどうか
に依存して,0.1重量％〜65重量％の範囲で変えられ得
る。一般に，濃縮物については，このホウ酸塩含量は,2
0重量％〜50重量％，好ましくは35重量％〜45重量％で
変えられる。潤滑剤に関しては，ホウ酸塩の量は，一般
に,0.1重量％〜20重量％，好ましくは４重量％〜15重量
％で変えられる。

このホウ酸塩分散剤は，好都合には，メタホウ酸のナ
トリウム塩またはカリウム塩であり，これは,0〜８個
（好ましくは１個〜５個）の水和の水を有する。この分
散剤は，石油スルホン酸のオーバーベース化ナトリウム
塩，カリウム塩，カルシウム塩またはバリウム塩から調
製される。特に,0〜２個の水和の水を有する，メタホウ
酸ナトリウムのホウ酸塩分散剤（これは，オーバーベー
ス化スルホン酸カルシウムから調製される）は，より好
ましい。

このアルカリ金属テトラホウ酸塩は，オーバーベース
化スルホン酸金属から調製され，該アルカリ金属テトラ
ホウ酸塩の１モル部あたり，アルカリ金属水酸化物の２
モル部との連続反応により，メタホウ酸塩に転化され
る。これは，メタホウ酸塩を調製するための，より好ま
しい方法である。このオーバーベース化スルホン酸塩に
て，金属炭酸塩の１モル当量部に対し，ホウ酸１モル部
の充填比は，主として，テトラホウ酸金属とオーバーベ
ース化金属炭酸塩との混合物を形成する傾向があるから
である。この反応条件は，アルカリ金属炭酸塩のオーバ
ーベース化アルカリ金属スルホン酸塩またはアルカリ土
類金属スルホン酸塩の調製に対し，記述のものと同じと
され得る。

ここで有用な，より好ましいホウ素化生成物は，高炭
酸塩含量のホウ素化生成物を得る方法により，得られ
る。この方法は，以下を包含する： （ａ）オーバーベース化スルホン酸塩と，必要な不活性
の液状媒体とを混合すること， （ｂ）この混合物（ａ）を，実質的に発泡を生じる温度
以下で，ホウ素化剤により，ホウ素化すること， （ｃ）この混合物（ｂ）の温度を，混合物（ｂ）中の水
の沸点を越える温度まで，上げること， （ｄ）混合物（ｃ）中の実質的に全ての炭酸塩を保持し
つつ，この反応混合物（ｃ）から，実質的に全ての水を
分離すること，そして， （ｅ）この生成物（ｄ）を，高い炭酸塩含量のホウ素化
生成物として，回収すること。

高い炭酸塩含有のオーバーベース化されたホウ素化生
成物（これは，少なくとも約５重量％の二酸化炭素を含
有する，ここで，この生成物は，以下により得られ
る）： （ａ）オーバーベース化成分と，必要な不活性の液状媒
体とを混合すること， （ｂ）成分（ａ）を，生成物が少なくとも約３重量％の
ホウ素含量となるように，ホウ素化剤の存在下にて，反
応させること， （ｃ）この生成物（ｂ）の水分含量を，約３重量％以下
まで減少させること， （ｄ）高い炭酸塩含量のオーバーベース化されたホウ素
化生成物を回収すること。

上の工程の生成物だけでなく，約９ミクロンを越えな
い中程度の粒子径を有する，オーバーベース化されたホ
ウ素化生成物はまた，次のように記述される： A.オーバーベース化物質 ここで用いられるオーバーベース化成分は，潤滑油ま
たはグリースに対し，典型的に用いられるオーバーベー
ス化物質のいずれかである。このオーバーベース化成分
のアニオンは，典型的には，スルホン酸塩，フェノール
塩，カルボン酸塩，リン酸塩または類似物質である。特
に，アニオン部分がスルホン酸塩であるものが，ここで
より好ましい。典型的には，有用なスルホン酸塩は，モ
ノ−またはジ−ヒドロカルビル置換の芳香族化合物であ
る。このような物質は，典型的には，洗浄剤製造の副生
成物から得られる。この生成物は，好都合には，モノ−
またはジ−スルホン化されており，この芳香族化合物の
ヒドロカルビル置換部分は，典型的には，約10個〜約30
個の炭素原子，好ましくは，約14個〜約28個の炭素原子
を含有する，アルキル基である。

このオーバーベース化物質のカチオン部分は，典型的
には，アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。通
常，用いられるアルカリ金属は，リチウム，カリウムお
よびナトリウムであり，ナトリウムがより好ましい。用
いられるアルカリ土類金属成分は，典型的には，マグネ
シウム，カルシウムおよびバリウムであり，カルシウム
およびマグネシウムが，より好ましい物質である。

このオーバーベース化は，アルカリ土類金属またはア
ルカリ金属の水酸化物を用いて，行われる。このオーバ
ーベース化は，典型的には，オーバーベース化される成
分を泡立たせ得る酸を用いることにより，達成される。
本発明の成分をオーバーベース化するために，より好ま
しい酸性物質は，二酸化炭素である。二酸化炭素は，生
成物にて，炭酸塩の原料を供給するからである。本発明
は，従来の方法で得られたオーバーベース化物質を用い
ることが，示されているので，このことに関して，もう
これ以上述べない。

より好ましいオーバーベース化カチオンは，ナトリウ
ムであり，全体的により好ましい生成物は，ホウ素化炭
酸ナトリウムのオーバーベース化されたスルホン酸ナト
リウムである。ここで,2番目により好ましい生成物は，
ホウ素化炭酸ナトリウムのオーバーベース化されたスル
ホン酸カルシウムである。

このオーバーベース化は，一般に，金属の比が，約1.
05:1〜約50:1,好ましくは2:1〜約30:1,最も好ましくは
約4:1〜約25:1になるように，行われる。この金属比
は，オーバーベース物質のアニオン部分に対する，当量
基準の金属性イオンの比である。

B.不活性の液状媒体 不活性の液状媒体は，このホウ素化生成物を得るのに
用いられるとき，成分の混合を容易にする。すなわち，
このオーバーベース化物質は，特に，アルカリ土類金属
成分が用いられるとき，かなり粘性を帯びる傾向にあ
る。それゆえ，この不活性の液状媒体は，この生成物を
分散させ，成分の混合を容易にするべく，供される。こ
の不活性の液状媒体は，典型的には，水の沸点以上の温
度で沸騰する物質である。この物質は，反応が意図する
最終生成物中で，有用である。

典型的には，この不活性の液状媒体は，芳香族，脂肪
族，アルカノールおよび鉱油，およびそれらの混合物か
らなる群から選択される部分である。用いられる芳香族
は，典型的には，ベンゼンまたはトルエンである。これ
に対して，この脂肪族は，約６個〜約600個の炭素原子
を有する物質である。このアルカノールは，モノ−また
はジ−アルカノールとされ得，好ましくは，水溶解性が
制限された物質である。典型的には,10個またはそれよ
り少ない炭素原子を含有するアルカノールが，ここで有
用である。鉱油は，不活性の液状媒体として用いられる
とき，典型的には,ASTM標準により，定義される。

この不活性の液状媒体は，例えば，生成物が押し出さ
れる場合，取り除かれ得る。このような場合には，機械
的な混合により，溶媒は必要でなくなる。

C.二酸化炭素成分 生成物（ｄ）の二酸化炭素成分は，典型的には，約５
重量％より高い。生成物（ｄ）の二酸化炭素含量は,5.5
重量％と約12重量％の間が望ましい。ここで示された重
量は，不活性媒体を含めた全生成物の重量を基準にして
いる。この生成物の二酸化炭素含量は，生成物中の全て
のCO₂を遊離するべく，生成物を酸性化することによ
り，得られる。ここでの目的のために，二酸化炭素およ
び炭酸塩との用語は，同一である。すなわち，この炭酸
塩は，二酸化炭素を化学的に取り込んだ形状である。後
者は，生成物中の炭酸塩の量を特定するべく，用いられ
る化合物である。それゆえ，ここで示された比は，二酸
化炭素の分子量（44）を用いる。

D.ホウ素化剤は，通常，オルトホウ酸である。ハロゲン
化ホウ素（例えば，三フッ化ホウ素），ホウ酸の重合
体，ホウ素無水物，ホウ素酸エステル，および類似物質
もまた，ここで有用である。本発明の生成物のホウ素含
量は，典型的には，生成物の重量基準で,3％を越え，好
ましくは４％を越え，最も好ましくは５％を越える。こ
の生成物（ｄ）中の二酸化炭素の重量％は，生成物
（ｄ）のホウ素の少なくとも50重量％であるのが，また
望ましい。好ましくは，ホウ素％に対する二酸化炭素％
は，ホウ素の重量基準で75％を越え，最も好ましくは10
0％を上まわる。

E.生成物の水分含量は，最終時点で，典型的には,3重量
％を越えない。２重量％を大きく越えるレベルでは，ホ
ウ素の実質的な量は，ホウ素化合物（これは，水に溶解
性であり，分離される）を形成することにより，失われ
得る。処理中に分離が起こらないなら，保存中に，生成
物にて，好ましくないほど高レベルの水が存在すること
により，ホウ素含量が減少し得る。より好ましくは，こ
の生成物の水含量は,1重量％を越えず，最も好ましくは
0.75重量％を越えない。

F.処理 ここでの生成物は，通常，ホウ素の取り込みが起こる
ところまで，得られる。すなわち，アルカリ金属または
アルカリ土類金属のオーバーベース化スルホン酸塩を得
るために，ホウ素化の局面は，炭酸化の装置より，下流
側にある。望むなら，炭酸化が続けられ得る；しかしな
がら，このようなことは必要ではなく，ホウ素化を妨げ
るうえに，生成物の価格を上昇させる。

上で記述の混合物（ａ）は，実質的に発泡が起こる温
度より低い温度にて，（ｂ）で処理される。このような
温度は，典型的には,110℃を越えず，より好ましくは99
℃を越えず，最も好ましくは約66℃と約88℃の間であ
る。ホウ素化の間に，温度を上げるのもまた，望まし
い。しかし，この温度は，実質的な発泡を起こすほど，
急速には上げられない。発泡は，反応ポートに不純物の
ブロックをつくって，反応容器の上部スペースをなくす
ばかりでなく，生成物は，それが二酸化炭素を急速に遊
離するなら，同一生成物にならないと考えられる。すな
わち，このオーバーベース化物質の二酸化炭素部分と，
ホウ素化剤との間にて，交換反応が生じる。ここで，ホ
ウ素重合体は，オーバーベース化物質に組み込まれる。
それゆえ，このオーバーベース化物質から，もはや実質
的なホウ素が取り出せなくなる時点まで，実質的な発泡
なしで，ホウ素化が起こる。

ホウ素が，実質的かつ化学的に，このオーバーベース
化物質に取り込まれる時点では，温度は，混合物（ｂ）
中の水の沸点を越える点まで，上昇する。このような温
度は，典型的には,100℃を越える。この温度にて，水
は，反応塊から急速に分離る傾向にあるからである。好
都合には，水を除去する温度は，約120℃と180℃の間で
ある。ホウ素化が実質的に完結し，そして生成物の二酸
化炭素含量が安定するにつれて，水が生成物から取り出
される時点で，実質的な発泡が避けられる。それゆえ，
二酸化炭素は，工程（ｃ）と工程（ｄ）との間で，ほと
んど遊離されない。温度条件は，典型的には，工程
（ｃ）および／または（ｄ）の間に，特に工程（ｃ）の
間に，実質的に低下しない。

この生成物は，典型的には，生成物を冷却し，続い
て，適当に包装することにより，高い炭酸塩含量のホウ
素化生成物として，回収される。もちろん，この生成物
は，高い無機含量のために，わずかに吸湿性である。そ
れゆえ，保護のための包装を行うことが推薦される。生
成物（ｄ）はまた，それを下流側の工程に移すことによ
り（例えば，それと，以下の添加物質とを混合すること
により），回収され得る。この添加物質には，例えば，
潤滑粘性のあるオイル，または潤滑剤やグリースに対す
る他の所望成分がある。本発明を実施する際に，著しく
有利な点は，ホウ素化が，特に部分的にホウ素化剤を添
加している間に，交互に温度を上げたり下げたりせず
に，行われるところにある。

ここで得られる生成物の平均粒子径は,9ミクロンを越
えず，好ましくは８ミクロンを越えず，最も好ましくは
５ミクロンを越えないことが，望ましい。好ましくは，
この粒子サイズの分散は，実質的に全ての粒子が,9ミク
ロンを越えず，好ましくは８ミクロンを越えず，最も好
ましくは５ミクロンを越えないようにされる。それゆ
え，ここで得られる生成物は，以下の点で，当該技術分
野で公知のものと実質的に異なっている：ここで得られ
る微細な粒子サイズは，オイルまたはグリース（これ
は，生成物が接触している金属表面に，効果的な保護を
与える）にて，効果的に分散する点。ここで，粒子サイ
ズを決定する際に，一般的な手引は,Textbook of Polym
er Science（Billmeyerによる,4版,1966年３月,Library
of Congress Catalog Card No.62−18350）に見出され
る。

２番目に必要な成分は，摩擦調節剤（例えば，脂肪族
亜リン酸塩）である。この亜リン酸塩は，一般に，式
（RO）₂PHOを有する。先の式で示されるような，より好
ましいジアルキル化亜リン酸塩は，典型的には，式（R
O）（OH）PHOのモノアルキル化亜リン酸塩の少量ととも
に，存在する。

亜リン酸塩の上の構造にて，用語“R"は，アルキル基
として示されている。もちろん，アルキルがアルケニル
であってもよい。それゆえ，用語“アルキル”および
“アルキル化”とは，ここで用いられるように，亜リン
酸塩中の飽和アルキル基以外のものを含む。ここで用い
られる亜リン酸塩は，それゆえ，この亜リン酸塩を実質
的に親油性にするのに充分なヒドロカルビル基を有する
ものである。さらに，このヒドロカルビル基は，好まし
くは，実質的に分枝していない。

この亜リン酸塩は，“R"として記述される各脂肪族基
にて，約８個〜約24個の炭素原子を含有するのが好まし
い。好ましくは，この脂肪族亜リン酸塩は，各脂肪族基
にて，約12個〜約22個の炭素原子を含有し，最も好まし
くは，各脂肪族基にて，約16個〜約20個の炭素原子を含
有する。この脂肪族亜リン酸塩は，親油基から形成され
るのが，非常に好ましい。この塩は，それゆえ，各脂肪
族基にて,18個の炭素原子を有する。

ここで有用な他の摩擦調節剤は，ホウ素化脂肪族エポ
キシド，ホウ素化グリセロールモノカルボキシレート，
およびホウ素化アルコキシル化脂肪アミンである。ホウ
素化脂肪族エポキシドは，カナダ国特許1,188,704号
（これは,1985年６月11日に,Davisにより発行された）
により，公知である。Davisの油溶性でホウ素含有の組
成物は，約80℃〜約250℃の温度にて，以下の（Ａ）と
（Ｂ）とを反応させることにより，調製される： （Ａ）少なくとも１種のホウ酸または三酸化ホウ素； （Ｂ）次式を有する，少なくとも１種のエポキシド； R¹R²C［Ｏ］CR³R⁴ ここで，各R¹,R²,R³およびR⁴は，水素または脂肪族基
であるか，またはそれらのいずれか２個が一緒になっ
て，それに結合したエポキシ炭素原子とともに，環状基
を形成する。該エポキシドは，少なくとも８個の炭素原
子を含有する。明らかなように，このホウ素化脂肪族エ
ポキシドは,2つの物質の反応を包含する調製方法によ
り，特徴づけられる。試薬Ａは，三酸化ホウ素，または
種々の形状のホウ酸のいずれかとされ得る。このホウ酸
には，メタホウ酸（HBO₂），オルトホウ酸（H₃BO₃）お
よびテトラホウ酸（H₂B₄O₇）が包含される。ホウ酸，特
にオルトホウ酸は，より好ましい。

試薬Ｂは，上の式を有し，そして少なくとも８個の炭
素原子を含有する，少なくとも１種のエポキシドであ
る。この式では，各Ｒ値は，たいていの場合，水素また
は脂肪族基であり，少なくとも１個は，少なくとも６個
の炭素原子を含有する脂肪族基である。用語“脂肪族
基”には，脂肪族炭化水素基（例えば，ヘキシル，ヘプ
チル，オクチル，デシル，ドデシル，テトラデシル，ス
テアリル，ヘキシニル，オレイル）であって，好ましく
はアセチレン性不飽和のない基；置換脂肪族炭化水素基
（これは，ヒドロキシ，ニトロ，カルボアルコキシ，ア
ルコキシおよびアルキルチオのような置換基を含有す
る）（特に，低級アルキル基，すなわち,7個またはそれ
以下の炭素原子を含有する基）；およびヘテロ原子を含
有する基（ここで，このヘテロ原子は，例えば，酸素，
窒素またはイオウとされ得る）。この脂肪族基は，好ま
しくは，アルキル基でああり，より好ましくは，約10個
〜約20個の炭素原子を含有する基である。エポキシドの
混合物は，用いられ得る；例えば，この混合物には，市
販のC_14-16エポキシドまたはC_14-18エポキシドなどがあ
る。ここで,R¹は，エポキシドより２個少ない炭素原子
を有する，アルキル基の混合物である。最も望ましく
は,R¹は，直鎖アルキル基，特に，テトラデシル基であ
る。

さらに有用なエポキシドは,R基のいずれか２つが環状
基を形成するエポキシドである。この環状基は，脂肪族
または複素環とされ得る。この例には,n−ブチルシクロ
−ペンテンオキシド,n−ヘキシルシクロヘキセンオキシ
ド，メチレンシクロ−オクテンオキシド，および２−メ
チレン−３−ｎ−ヘキシルテトラヒドロフランオキシド
がある。

ホウ素化脂肪族エポキシドは，単に２つの試薬を混合
し，そして約80℃〜約250℃の温度，好ましくは約100℃
〜約200℃の温度で，反応を起こすのに充分な時間にわ
たって，これらを加熱することにより，調製され得る。
望むなら，この反応は，実質的に不活性で通常液状の有
機希釈剤（例えば，トルエン，キシレン，クロロベンゼ
ン，ジメチルホルムアミドまたはその類似物）の存在下
にて，行われ得る。しかし，このような希釈剤の使用
は，ふつうは，必要ではない。反応中にて，水が発生
し，これは蒸留により除去され得る。

試薬Ｂに対する試薬Ａのモル比は，一般に，約1:0.25
と約1:4の間である。約1:1と約1:3の間の比が，より好
ましく,1:2は，特に好ましい比である。

反応を促進するために，触媒量のアルカリ試薬を使用
することが，しばしば有利となる。適当なアルカリ試薬
には，無機塩基および塩基性の塩（例えば，水酸化ナト
リウム，水酸化カリウムおよび炭酸ナトリウム）；金属
アルコキシド（例えば，ナトリウムメトキシド，カリウ
ム−ｔ−ブトキシドおよびカルシウムエトキシド）；複
素環アミン（例えば，ピペリジン，モルホリンおよびピ
リジン）；および脂肪族アミン（例えば,n−ブチルアミ
ン，ジ−ｎ−ヘキシルアミンおよびトリ−ｎ−ブチルア
ミン）がある。より好ましいアルカリ試薬は，脂肪族ア
ミンおよび複素環アミンであり，特に，第３級アミンで
ある。“heel"を含めてより好ましい方法が用いられる
とき，このアルカリ試薬は，典型的には，“heel"と試
薬Ａとの混合物に加えられる。

この発明の組成物の分子構造は，確かには知られてい
ない。これら調製中にて，試薬Ａがホウ酸のとき，三酸
化ホウ素に対し，ホウ酸の転化のためのほぼ化学量論量
にて，水が発生する。ホウ酸，およびC₁₆α−オレフィ
ンオキシド混合物の1:2のモル比で調製される組成物の
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーは，およそ40
0,600および1200の分子量を有する３成分の実質的な量
の存在を示す。

このホウ素化アミンは，欧州特許公開出願84 302 34
2.5号（これは,1984年４月５日に出願された）および84
307 355.2号（これは,1984年10月25日に出願された，
共にReed Walshにより，著された）から，一般に，公知
である。

このホウ素化アミン摩擦調節剤は，以下のホウ素化合
物と以下のアミンとの反応により，うまく調製される：
このホウ素化合物は，ホウ酸，三酸化ホウ素，および式
Ｂ（OR）_３のホウ酸エステルからなる群から選択され
る。ここで,Rは,1個〜約８個の炭素原子，好ましくは約
１個〜約４個の炭素原子を含有する，炭化水素ベースの
基である。このアミンは，次式に対応した第３級アミン
を含有する水酸化物からなる群から選択される： Ｂ−（OR¹）_xNR²R³ （Ａ） Ｂ−［（OR¹）_xZ］_３ （Ｂ） ここで,Zは，イミダゾレン基，各式のR¹は，低級アル
キレンベースの基（これは,1個〜約８個の炭素原子を含
有する）,R²は，以下からなる群から選択される基であ
る：この群は，炭化水素ベースの基（これは,1個〜約10
0個の炭素原子を含有する），および構造Ｈ（OR⁴）_ｙ−
のアルコキシ基からなる。ここで,R⁴は，低級アルキレ
ンベースの基（これは,1個〜約８個の炭素原子を含有す
る）である。R³およびR⁵（これらは，イミダゾレン
（Ｚ）基の２位にて，エチレン性炭素からペンダントに
なっている）は，それぞれ，炭化水素ベースの基（これ
らは,1個〜約100個の炭素原子を含有する）であり,xお
よびｙは，それぞれ，少なくとも１〜約50の範囲の整数
であり，そしてｘ＋ｙは，せいぜい75である。

ある実施態様では，有機−ホウ酸塩添加組成物を調製
する際に有用なアミンは，上の（Ａ）に対応する第３級
アミンである。ここで,R²は,H（OR⁴）_ｙ−の構造のアル
コキシ基である。ここで,R⁴は，低級アルキレン基（こ
れは,1個〜約８個の炭素原子を含有する）である。そし
てR³は，脂肪族ベースの炭化水素基（これは，約８個〜
約25個の炭素原子を含有し，好ましくは約10個〜約20個
の炭素原子を含有する）であり,xおよびｙは，それぞ
れ，少なくとも１〜約25の範囲の整数である。ここで,x
＋ｙの合計は，せいぜい50である。そして，これら第３
級アミンは，上のイミダゾリン構造を含有する。ここ
で,R¹は，低級アルキレンベースの基（これは,1個〜約
８個の炭素原子を含有する）である。R⁵は，脂肪族ベー
スの炭化水素基，好ましくはアルキルまたはアルケニル
ベースの基（これは，約８個〜約25個の炭素原子，好ま
しくは約10個〜約20個の炭素原子を含有する）である。

多官能性の有機−ホウ酸塩添加組成物を調製する際に
有用な，より好ましい第３級アミンは，上の式（Ａ）に
対応する第３級アミンである。ここで,R²は,H（OR⁴）_ｙ
−の構造のアルコキシ基であり，ここで,R¹およびR
⁴は，独立して，エチレン基またはプロピレン基,R³は，
アルキルまたはアルケニルベースの炭化水素基（これ
は，約10個〜約20個の炭素原子を含有する）である。ｘ
およびｙは，それぞれ，少なくとも１〜約9,好ましくは
少なくとも１〜約５の範囲の整数である。ｘ＋ｙの合計
は，せいぜい10,好ましくはせいぜい５である。すなわ
ち,x＋ｙの合計は，それぞれ，約２〜約10,好ましくは
約２〜約５の範囲である。アミンそれ自体（例えば，オ
レイルアミン）は，ここでは，摩擦調節剤として，有用
である。

ここで用いられるように，用語“炭化水素ベースの
基”は，この発明の文脈では，分子の残部に直接結合し
た炭素原子を有する基，および主として炭化水素的な性
質を有する基を示す。このような基には，以下が包含さ
れる： （１）炭化水素基；すなわち，脂肪族基（例えば，アル
キルまたはアルケニル），脂環族基（例えば，シクロア
ルキルまたはシクロアルケニル），芳香族基，脂肪族置
換および脂環族置換の芳香族基，芳香族置換の脂肪族基
および脂環族基，およびその類似物だけでなく，環状
基；ここで，この環は，分子の他の部分によって完成さ
れている（すなわち，いずれか２つの示された炭化水素
基（すなわち,R²およびR³）は，一緒になって，脂環族
基を形成し得る，このような基は，ヘテロ原子（例え
ば，窒素，酸素およびイオウ）を含有し得る）。このよ
うな基は，当業者に公知である；代表的には，上の式に
て,R²,R³およびR⁵で表されるような基の例がある。この
基には，メチル，エチル，ブチル，ヘキシル，オクチ
ル，デシル，ドデシル，テトラデシル，オクタデシル，
エイコシル，シクロヘキシル，フェニル，およびナフチ
ルなどが包含される。これらには，このような基の全て
の異性体形状が含まれる。R²およびR³が，一緒になっ
て，脂環族基を形成するとき，このような基の例には，
モルホリニル，ピペリジル，ピペラジニル，フェノチア
ジニル，ピロリイル，ピロリジル，チアゾリジニルなど
が包含される。

（２）置換された炭化水素基；すなわち，非炭化水素置
換基を含有する基。この非炭化水素置換基は，本発明の
文脈では，主として，基の炭化水素的性質を変えない。
当業者は，適当な置換基に気づいている；代表例には，
ヒドロキシ（HO−）；アルコキシ（RO−）；カルボアル
コキシ（RO₂C−）；アシル［RC（Ｏ）−］；アシルオキ
シ（RCO₂−）；カルボキサミド（H₂NC（Ｏ）−）；アシ
ルイミダジル［RC（NR）−］；ニトロ（−NO₂）；およ
びアルキルチオ（RS−），およびハロゲン原子（例え
ば,F,Cl,BrおよびＩ）がある。

ヘテロ基；すなわち，主として炭化水素的な性質を示
すものの，鎖や環に存在する炭素以外の原子を含有する
基。この基の他の部分は，炭素原子で構成されている。
適当なヘテロ原子は，当業者には明らかであり，例え
ば，窒素，酸素およびイオウが包含される。

一般に，約３個を越えない（好ましくは,1個を越えな
い）置換基またはヘテロ原子が，ヒドロカルビル基中に
て，各10個の炭素原子に対し存在する。

“アルキルベースの基",“アルケニルベースの基”お
よび“アルキレンベースの基",およびその類似物のよう
な用語は，アルキル基，およびアリール基およびその類
似物に関する類似の意味を有する。

この発明の有機−ホウ酸塩化合物を調製する際に，有
用な第３級アミン化合物の代表例には，以下のモノアル
コキシル化アミン，およびポリアルコキシル化アミンが
包含される：このモノアルコキシル化アミンは，例え
ば，ジメチルエタノールアミン，ジエチルエタノールア
ミン，ジブチルエタノールアミン，ジイソプロピルエタ
ノールアミン，ジ（２−エチルヘキシル）エタノールア
ミン，フェニルエチルエタノールアミン，ジブチルイソ
プロパノールアミン，ジメイルイソプロパノールアミン
である。このポリアルコキシル化アミンは，例えば，メ
チルジエタノールアミン，エチル−ジエタノールアミ
ン，フェニルジエタノールアミン，ジエチレングリコー
ルモノ−Ｎ−モルホリノエチルエーテル,N−（２−ヒド
ロキシエチル）チアゾリ−ジン,3−モルホリノプロピル
−（２−ヒドロキシエチル）ココアミン,N−（２−ヒド
ロキシ−エチル）−Ｎ−タロ−３−アミノメチルプロピ
オネート,N−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−タロ−ア
セタミド,2−オレオイルエチル（２−ヒドロキシエチ
ル）−タロアミン,N−［Ｎ′−ドデセニル;N′−［２−
ヒドロキシ−エチルアミノエチル］チアゾール,2−メト
キシエチル−（２−ヒドロキシエチル）タロアミン,1−
［Ｎ−ドデセニル;N−２−ヒドロキシエチル−アミノエ
チル］イミダゾール,N−［Ｎ′−オクタデセニル−Ｎ′
−２−ヒドロキシエチル−アミノエチル］フェノチアゾ
ール,2−ヒドロキシ−ジココアミン,2−ヘプタデセニル
−１−（２−ヒドロキシエチルイミダゾリン）,2−ドデ
シル−１−（５−ヒドロキシペンチル−イミダゾリ
ン）,2−（３−シクロヘキシルプロピル）−１−（２−
ヒドロキシエチル−イミダゾリン）およびその類似物が
ある。

この発明の有機−ホウ酸塩化合物を調製する際に，有
用な第３級アミンの特に好ましいクラスは，市販のアル
コキシル化脂肪アミンを構成するクラスである。これら
のアミンは，“ETHOMEEN"の商標で知られており,Armak
社から入手可能である。これらETHOMEENの代表例は,ETH
OMEEN C/12（ビス［２−ヒドロキシエチル］ココアミ
ン）;ETHOMEEN C/20（ポリオキシエチレン［10］ココア
ミン）;ETHOMEEN S/12（ビス［２−ヒドロキシエチル］
ソヤアミン）;ETHOMEEN T/12（ビス［２−ヒドロキシエ
チル］タロアミン）;ETHOMEEN T/15（ポリオキシエチレ
ン−［５］タロアミン）;ETHOMEEN 0/12（ビス［２−ヒ
ドロキシエチル］オレイル−アミン;ETHOMEEN 18/12
（ビス［２−ヒドロキシエチル］オクタデシルアミン;E
THOMEEN18/25（ポリオキシエチレン−［15］オクタデシ
ルアミン，およびその類似物がある。この発明の有機−
ホウ酸塩添加化合物を調製する際に，有用な種々のETHO
MEEN化合物のうちで,ETHOMEEN T/12は，最も好ましい。

もし望むなら，式（Ａ）および式（Ｂ）により表され
る，第３級アミン反応物は，まず，元素イオウと反応に
供され，全ての炭素−炭素二重結合の不飽和部分が硫化
される。ここで，この不飽和部分は，炭化水素ベースの
基R²,R³およびR⁵が，例えば，アルケニル基（例えば，
脂肪油または脂肪酸の基）のとき，これらの基中に存在
し得る。一般に，この硫化反応は，約100℃〜約250℃，
好ましくは約150℃〜約200℃の範囲の温度にて，行われ
る。アミンに対するイオウのモル比は，約0.5:1.0〜約
3.0:1.0の範囲，好ましくは1.0:1.0とされ得る。一般
に，炭素−炭素二重結合の不飽和部分（これは，この発
明の有機−ホウ酸塩組成物を調製する際に，有用な全て
の第３級アミン反応物にて，存在し得る）の硫化を促進
するために，触媒は必要としない。しかし，もし望むな
ら，触媒は使用され得る。このような触媒が使用される
なら，好ましくは，このような触媒は，第３級炭化水素
置換のアミン，最も好ましくは，トリアルキルアミンで
ある。これらの代表例には，トリブチルアミン，ジメチ
ルオクチルアミン，トリエチルアミンなどが包含され
る。

有機−ホウ酸塩添加物の摩擦調節剤は，適当な反応容
器にて，ホウ素反応物（好ましくは，ホウ酸）を，上で
定義の第３級アミン反応物の少なくとも１種に加えるこ
と，そして得られた反応混合物を，連続して攪拌しなが
ら，約50℃〜約300℃の範囲の温度にて，加熱すること
により，調製され得る。この反応は，副生成物の水が反
応混合物から発生しなくなるまで，（このことは，反応
の完結を示す）続けられる。副生成物の水の除去は，こ
の反応混合物の表面にわたって，不活性ガス（例えば，
窒素）を吹き込むか，またはこの反応を減圧下で行う
か，いずれかにより促進される。好ましくは，このホウ
素反応物と第３級アミンとの間の反応は，窒素を吹き込
みつつ，約100℃〜約250℃の範囲の温度，最も好ましく
は約150℃と230℃との間の温度にて，行われる。

通常，このアミンは，室温で液体であるものの，この
アミン反応物が，固体または半固体である場合，これに
ホウ素含有反応物を添加する前に，このアミンを，その
融点以上に加熱して，それを液化する必要がある。当業
者は，このアミンの融点を，一般の文献から，または簡
単な融点分析法のいずれかにより，容易に決定し得る。

一般に，このアミン反応物だけは，ホウ素含有反応物
およびアミン反応物の反応混合物に対し，溶媒として，
作用する。しかしながら，もし望むなら，不活性で通常
液状の有機溶媒が用いられ得る。例えば，鉱油，ナフ
サ，ベンゼン，トルエンまたはキシレンが，反応媒体と
して，用いられ得る。この有機−ホウ酸塩添加化合物
が，潤滑油に直接加えられ得る場合，一般に，単に唯一
の溶媒として，アミン反応物を用いて反応を行うのが好
ましい。

グリセロールのホウ酸塩の脂肪酸エステルは，グリセ
ロールの脂肪酸エステルを，ホウ酸を用いて，反応によ
る水を除去しつつ，ホウ素化することにより，調製され
る。好ましくは，各ホウ素が,1.5個〜2.5個のヒドロキ
シル基（これは，反応混合物中に存在する）と反応に供
されるそうに，充分なホウ素が存在する。

この反応は，適当な有機溶媒（例えば，メタノール，
ベンゼン，キシレン，トルエン，ニュトラルオイルな
ど）の存在下または不存在下にて,60℃〜135℃の範囲の
温度にて，行われ得る。

グリセロールの脂肪酸エステルは，当該技術分野で公
知の種々の方法により，調製され得る。これらエステル
（例えば，グリセロールモノオレエート，およびグリセ
ロールタロエート）の多くは，市販の規模で，製造され
ている。有用なエステルは，油溶性であり，好ましく
は,C₈〜C₂₂脂肪酸またはそれらの混合物（これらは，天
然生成物にて見出されている）から調製される。脂肪酸
は，飽和または不飽和とされ得る。天然原料から，酸に
て見いだされる化合物には,1個のケト基を含有するリカ
ン酸が包含され得る。最も好ましいC₈〜C₂₂脂肪酸は，
式RCOOH（ここで,Rは，アルキルまたはアルケニルであ
る）の脂肪酸である。

グリセロールの脂肪酸モノエステルは，好ましいもの
の，モノエステルおよびジエステルの混合物は，用いら
れ得る。好ましくは，モノエステルおよびジエステルの
全ての混合物は，少なくとも40％のモノエステルを含有
する。最も好ましくは，グリセロールのモノエステルお
よびジエステルの混合物は,40重量％〜60重量％のモノ
エステルを含有する。例えば，市販のグリセロールモノ
オレエートは,45重量％〜55重量％のモノエステル，お
よび45重量％〜55重量％のジエステルの混合物を含有す
る。

より好ましい脂肪酸は，オレイン酸，ステアリン酸，
イソステアリン酸，パルミチン酸，ミリスチン酸，パル
ミトイル酸，リノール酸，ラウリン酸，リノレン酸，お
よびオレオステアリン酸，および以下に由来の酸があ
る：天然生成物タロ，パーム油，オリーブ油，ピーナッ
ツ油，コーン油，牛脚油など。このホウ素化脂肪酸エス
テルは，このエステルと，アルキルまたはアルケニルの
モノ−またはビス−スクシンイミドとを反応させること
により，加水分解に対し，うまく安定化される。

本発明の手動伝達流体に包含され得る追加成分には，
脂肪酸アミドがある。この脂肪酸アミドは，特に，静止
摩擦係数を低減させるために，追加の摩擦調節剤とし
て，有用である。

硫化オレフィンは，本発明にて，摩擦調節剤として，
包含される。これはまた，極圧剤としても機能する。極
圧剤は，ギアが連結され噛み合うとき，その特性を保持
し，そして金属の金属損傷（例えば，接触）を妨げる物
質である。オレフィンの硫化は，一般に，先に開示の米
国特許第4,191,659号で明らかなように，公知である。

本発明で有用な硫化オレフィンは，イオウとの反応に
供されるオレフィンから形成される物質である。それゆ
え，オレフィンは,2つの脂肪族炭素原子に結合する二重
結合を有する化合物として，定義されている。その最も
広い意味では，このオレフィンは，式R¹R²C＝CR³R⁴で定
義され得る。ここで，各R¹,R²,R³およびR⁴は，水素また
は有機基である。一般に，水素でない上の式のＲ値は，
以下のような基により，満たされ得る：−Ｃ（R⁵）₃,−
COOR⁵,−CON（R⁵）₂,−COON（R⁵）₄,−COOM,−CN,−Ｃ
（R⁵）＝Ｃ（R⁵）₂,−Ｃ（R⁵）＝Y,−X,−YR⁵または−A
r。

各R⁵は，独立して，水素，アルキル，アルケニル，ア
リール，置換アルキル，置換アルケニルまたは置換アリ
ールである。但し，いずれか２つのR⁵基は，アルキレン
または置換アルキレンとされ得，それにより，約12個ま
での炭素原子を有する環が形成される； Ｍは,1当量の金属カチオンである（好ましくは，この
金属は,I族またはII族，例えば，ナトリウム，カリウ
ム，マグネシウム，バリウム，カルシウムである）； Ｘはハロゲン（例えば，塩素，臭素またはヨウ素）； Ｙは，酸素または２価のイオウ；そして， Arは，約12個までの炭素原子を有する，アリール基ま
たは置換アリール基である。

R¹,R²,R³およびR⁴のいずれか２つはまた，一緒になっ
て，アルキレン基または置換アルキレン基を形成する；
すなわち，このオレフィン化合物は，脂環族とされ得
る。

上で記述の置換部分において，置換基の性質は，通
常，本発明の重要な局面ではない。いずれの置換基も，
それが存在する限り，有用であるか，または潤滑環境に
適合され得る。これら置換基の性質は，意図された反応
条件にて，阻害されない。それゆえ，使用される反応条
件下にて，有害な分解を起こすほど不安定な置換化合物
は，考慮されない。しかしながら，ある置換基（例え
ば，ケトまたはアルデヒド）は，うまく硫化を受け得
る。適当な置換基の選択は，当該技術分野の範囲内であ
るか，または通常の試験により，確立され得る。このよ
うな置換基の典型例には，上で挙げた全ての部分だけで
なく，ヒドロキシ，アミジン，アミノ，スルホニル，ス
ルフィニル，スルホン酸塩，ニトロ，リン酸塩，亜リン
酸塩，アルカリ金属メルカプトなどが包含される。

このオレフィン化合物は，ふつうは，水素でない各Ｒ
値は，独立して，アルキル，アルケニルまたはアリー
ル，または（極く稀には）対応する置換基とされる。モ
ノオレフィン化合物およびジオレフィン化合物（特に前
者）は，より好ましく，特に，末端モノオレフィン性の
炭化水素が好ましい；すなわち，これらの化合物では,R
³およびR⁴が水素であり，そしてR¹およびR²がアルキル
またはアリール，特にアルキル（すなわち，このオレフ
ィンは脂肪族）である。約３個〜30個の炭素原子，特に
約３個〜18個（最も多くの場合,9個を越えない）の炭素
原子を有するオレフィン性化合物は，特に望ましい。

イソブテン，プロピレンおよびそれらのオリゴマー
（例えば，ダイマー，トリマーおよびテトラマー），お
よびそれらの混合物は，特に好ましいオレフィン性化合
物である。これら化合物のうち，イソブチレンおよびジ
イソブチレンは，特に望ましい。それらが有用であり，
そして，それから特に高いイオウ含量の組成物が調製さ
れ得るからである。

このような化合物の硫化は，当該技術分野で公知の方
法により，行われる。それゆえ，この硫化オレフィン成
分について，この点で，さらに論じることはしない。

本発明で有用な種々の硫化オレフィンは，以下の表Ｉ
で示される： 本発明の伝達流体にて，使用される摩擦調節剤の量
は，典型的には，全組成物の重量基準で，約0.1重量％
〜約５重量％，好ましくは，約0.25重量％〜約４重量
％，最も好ましくは，約0.5重量％〜約3.5重量％であ
る。

ここで用いるのに，より好ましい潤滑剤ベースは，鉱
油である。鉱油との用語は，従来の定義で用いられる。
ここで有用な合成潤滑油には，炭素水素油およびハロ置
換炭化水素油が包含される。この炭化水素油には，例え
ば，重合したオレフィンおよび混合重合したオレフィン
（例えば，ポリブチレン，ポリプロピレン，プロピレン
−イソブチレン共重合体，塩素化ポリブチレンなど）；
ポリ（１−ヘキセン），ポリ（１−オクテン），ポリ
（１−デセン）など，およびそれらの混合物；アルキル
ベンゼン（例えば，ドデシルベンゼン，テトラデシルベ
ンゼン，ジノニルベンゼン，ジ−（２−エチルヘキシ
ル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば，ビフェ
ニル，テルフェニル，アルキル化ポリフェニルなど）；
アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェ
ニルスルフィド，およびそれらの誘導体，同族体および
類似物などがある。

アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそ
れらの誘導体（この誘導体では，その末端水酸基は，エ
ステル化，エーテル化などにより変性されている）は，
用いられ得る公知の合成潤滑油の他のクラスを構成す
る。これらは，エチレンオキシドまたはプロピレンオキ
シドの重合により調製される油，これらポリオキシアル
キレン重合体のアルキルエーテルおよびアリールエーテ
ル（例えば，約1000の平均分子量を有するメチルポリイ
ソプロピレングリコールエーテル，約500〜1000の分子
量を有するポリエチレングリコールジフェニルエーテ
ル，約1000〜1500の分子量を有するポリプロピレングリ
コールジエチルエーテルなど），またはそれらのモノ−
およびポリカルボン酸エステル（例えば，テトラエチレ
ングリオールの酢酸エステル，混合されたC₃−C₈脂肪酸
エステル，またはC₁₃オキソ酸ジエステル），により例
示される。

用いられ得る合成潤滑油の他の適当なクラスには，ジ
カルボン酸（例えば，フタル酸，コハク酸，アルキルコ
ハク酸，アルケニルコハク酸，マレイン酸，アゼライン
酸，スベリン酸，セバシン酸，フマル酸，アジピン酸，
リノレン酸ダイマー，マロン酸，アルキルマロン酸，ア
ルケニルマロン酸など）と，種々のアルコール（例え
ば，ブチルアルコール，ヘキシルアルコール，ドデシル
アルコール,2−エチルヘキシルアルコール，エチレング
リコール，ジエチレングリコールモノエーテル，プロピ
レングリコールなど）とのエステルが包含される。これ
らエステルの特定の例には，アジピン酸ジブチル，セバ
シン酸ジ（２−エチルヘキシル），フマル酸ジ−ｎ−ヘ
キシル，セバシン酸ジオクチル，アゼライン酸ジイソオ
クチル，アゼライン酸ジイソデシル，フタル酸ジオクチ
ル，フタル酸ジデシル，セバシン酸ジエイコシル，リノ
レン酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル，セバ
シン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよび
２−エチルヘキサン酸２モルとの反応により形成される
錯体エステルなどが包含される。

合成油として有用なエステルにはまた,C₅〜C₁₂モノカ
ルボン酸と，ポリオールおよびポリオールエーテル（例
えば，ネオペンチルグリコール，トリメチロールプロパ
ン，ペンタエリスリトール，ジペンタエリスリトール，
トリペンタエリスリトールなど）とから形成されるエス
テルを包含する。

シリコンベースの油（例えば，ポリアルキル−，ポリ
アリール，ポリアルコキシ−，またはポリアリールオキ
シシロキサン油およびシリケート油）は，合成の潤滑剤
の他の有用なクラスを構成する。これには，例えば，テ
トラエチルシリケート，テトライソプロピルシリケー
ト，テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート，テト
ラ−（４−メチルヘキシル）シリケート，テトラ−（ｐ
−tert−ブチルフェニル）シリケート，ヘキシル−（４
−メチル−２−ペントキシ）ジシリケート，ポリ（メチ
ル）シロキサン，ポリ（メチルフェニル）シロキサンな
どがある。他の合成の潤滑油には，リン含有酸の液状エ
ステル（例えば，リン酸トリクレゾール，リン酸トリオ
クチル，デカンホスホン酸のジエチルエステルなど），
重合したテトラヒドロフランなどが包含される。

ポリオレフィンオリゴマーは，典型的には，α−オレ
フィンの重合反応により，形成される。非α−オレフィ
ンは，本発明の範囲内では，合成油を得るべく，オリゴ
マー化され得る。しかしながら，α−オレフィンには，
反応性が高く，かつ低価格で入手可能なため，オリゴマ
ーの原料として，このα−オレフィンが選択される。

本発明で重要なポリオレフィンオリゴマーの合成潤滑
油には，炭化水素油およびハロ置換炭化水素油が包含さ
れる。これら炭化水素油およびハロ置換炭化水素油は，
例えば，重合されたオレフィンおよび混合重合されたオ
レフィンとして，得られる。これらには，例えば，ポリ
ブチレン，ポリプロピレン，プロピレン−イソブチレン
共重合体，塩素化ポリブチレン，ポリ（１−ヘキセ
ン），ポリ（１−オクテン），ポリ（１−デセン），そ
れらの類似物質および混合物が包含される。

典型的には，このオリゴマーは，約６個〜約18個の炭
素原子を含有するモノマー，好ましくは約８個〜約12個
の炭素原子を含有するモノマーから，得られる。最も好
ましくは，このオリゴマーを形成するために用いられる
モノマーは，デセン，好ましくは１−デセンである。α
−オレフィンの命名法は，ごくありふれた名称であり,1
−デセン化合物のIUPAC命令法は，本発明の範囲内に
て，同じ意味を有するべく，考慮され得る。

このオリゴマーがα−オレフィンから形成されること
は，必須ではないものの，このようなことは，望まし
い。α−オレフィンからこのオリゴマーを形成する理由
は，このオレフィンモノマーがともに結合される位置
で，自然に分岐が起こること，およびこのオレフィンの
骨格内にて，さらに分岐が得られ，最終的なオイルが非
常に高い粘度になることにある。このα−オレフィンか
ら形成される重合体はまた，水素添加されるのが，望ま
しい。この水素添加は，公知の技術に従って，行われ
る。この重合体の水素添加により，遊離ラジカルは，重
合が最小になった後，残りのアリル炭素を攻撃する。

このオリゴマーの分子量は，典型的には，平均して約
250〜約1400,好都合には約280〜約1200,好ましくは約30
0〜約1100,最も好ましくは約340〜約520である。このオ
リゴマーの分子量の選択は，大部分は，粘度改良剤がこ
の処方に包含されるかどうかに，依存する。すなわち，
このポリオレフィンオリゴマーは，極端な加熱条件下お
よび冷却条件下にて，固有の潤滑粘性が維持されること
を確認するために，粘性効果および希釈効果のいずれか
を必要とする。

さらに望ましい合成潤滑剤は，アルキル化芳香族化合
物である。このアルキル化芳香族化合物は，低温での流
動特性を改良する際に，特に有益である。このアルキル
化芳香族は，アルカリ土類金属塩の論述にて，上で示さ
れ得る。このアルキル化芳香族は，芳香族スルホン酸塩
を製造する際に有用な物質と同じ塩基性物質である。

このアルキル化芳香族化合物は，アルキル化芳香族の
不完全なスルホン化により，スルホン酸塩の混合物に
て，得られる。もちろん，このアルキル化芳香族は，直
接得られ得る。好ましくは，アルキル化芳香族化合物の
芳香核は，ベンゼンである。特に有用な合成の潤滑油
は，α−オレフィンオリゴマーとアルキル化芳香族との
混合物である。典型的には，アルキル化芳香族に対す
る，このオリゴマーの混合物の重量比は，約8:1〜約1:8
とされる。

本発明で使用される，潤滑粘性のあるオイルの量は，
典型的には，この組成物の約４重量％〜約98重量％であ
り，約７重量％〜約96重量％と約５重量％〜約95重量％
との中間の値である。ここでの生成物は，この組成物の
95重量％〜50重量％で，うまく得られる。潤滑粘性のあ
るオイルは，この組成物の５重量％〜50重量％で得られ
る。この生成物は，次いで，最終の仕様に対し，顧客に
より希釈される。

望ましくは，種々の追加成分が，本発明の手動伝達流
体に添加される。先に示したような粘度改良物質は，本
発明の組成物に含有され得る。この粘度指数改良剤に
は，典型的には，重合されたメタクリル酸アルキル，お
よび共重合されたメタクリル酸アルキル，およびスチレ
ン−無水マレイン酸の混合エステル（これは，窒素含有
化合物と反応に供される）が包含される。

ポリイソブチレン化合物もまた，典型的には，粘度指
数改良剤として，用いられる。完全に処方された手動伝
達流体組成物に，典型的に添加され得る粘度改良剤の量
は，約１重量％〜約50重量％，好ましくは，約10重量％
〜約25重量％である。

耐水固定剤は，ここでは，望ましくは，オイル100部
あたり,0.1部〜５部のレベルで，包含される。適当な固
定剤は，以下の反応物（Ａ）と反応物（Ｂ）との反応に
より，得られる反応生成物である。ここで，（Ａ）は，
以下からなる群から選択される： RHC（COOH）CH₂COOH,および（Ａ）の無水物RHCCOOCOC
H₂ ここで,Rは，反応生成物の油溶性を得るのに，充分な
数の炭素原子を含有するヒドロカルビル基；そして，
（Ｂ）は，以下により表される群から選択される： R²（R³）NR¹OH ここで,R¹は，水素，または１個〜４個の炭素原子を
含有するアルキレン部分，そしてR²およびR³は，それぞ
れ,1個〜４個の炭素原子を含するアルキル部分である。
これら生成物は，出願人Tiptonに対応する，米国出願の
訴訟事件一覧表No.2339（これは,1986年11月18日に出願
された）に，記述されている。

亜鉛塩もまた，手動伝達流体に添加される。亜鉛塩
（例えば，ジチオリン酸亜鉛）は，通常，耐摩耗剤とし
て，使用される。この亜鉛塩は，金属亜鉛の重量基準で
測定したレベルでは，約0.02重量％〜約0.2重量％，好
ましくは約0.04重量％〜約0.15重量％で，加えられる。

ここにおいて，さらに有用な成分には，シール膨潤剤
（例えば，スルホンおよびスルホラン）が包含される。
適当なシール膨潤剤は，米国特許第4,029,587号（これ
は,1977年６月14日に,Kochにより，発行された）に開示
されている。この発明で，さらに有用な成分には，発泡
抑制剤（例えば，シリコーン油）がある。他の典型的な
成分（例えば，流動点降下剤，染料，芳香剤など）は，
いずれも，ここに包含され得る。

本発明の生成物の特に有用な点は，それらが，高い動
摩擦係数，および低い静止摩擦係数を有するのに，非常
に効果的であることにある。摩擦調節成分において，ホ
ウ素を用いることにより，静止摩擦係数が低減され，ホ
ウ素が，より効果的な割合で，金属表面に分配される。
しかしながら，摩擦調節剤中のホウ素は，動摩擦係数を
低下させる。このことは，望ましくない。ホウ素化され
たオーバーベース化塩を用いることにより，動摩擦係数
は，実質的に増大する。それゆえ，成分（ａ）および成
分（ｂ）の両方にホウ素を入れることで，−25℃の温度
でも，比較的低粘度となり，シフトが容易となる。

ここでの生成物は，主として，手動伝達流体のため
に，設計されている。しかし，これらは，適当な場合に
は，油圧流体や他の機能流体にも，用いられ得る。

以下は，本発明の実施例を示している。

実施例Ｉ 手動伝達流体は，以下の成分の組合せにより，調製さ
れる： 鉱油 56.5部 およそ1700の平均分子量（Mw）を有するポリイソブチレ
ン 20部 アルキル化ベンゼン（ここで，平均のアルキル鎖は，お
よそ12炭素原子である） 15部 無水マレイン酸−スチレン共重合体（これは，流動点降
下剤として，エステル化された） １部 消泡剤（これは，ポリジメチルシロキサンである） 100ppm ジチオリン酸亜鉛 2.38部 亜リン酸ジオレイル 0.75部 C_16-18α−オレフィン35部，ソヤ（soya）油63％および
オレフィン酸２％の混合物をベースにした，硫化オレフ
ィン（ここで，この混合物は,10重量％のイオウ含量を
有する） １部 脂肪族アミド（オレイル） 0.25部 シール膨潤剤 0.3部 ホウ素化された炭酸ナトリウムのオーバーベース化アル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ここで，このアル
キル基は，平均して,24個の炭素原子を含有する） 3.75部 無水コハク酸ポリイソブテニルと，エトキシル化アミン
との反応生成物 0.31部 ここでの生成物は，高い動摩擦係数および低い静止摩
擦係数を有する。寒冷気候下での粘度は，シフトが容易
にできるような程度である。

実施例II 手動伝達流体は，以下の成分の組合せにより，調製さ
れる： １−デセンモノマーをベースにした，ポリα−オレフィ
ン 56.5部 およそ1700の平均分子量（Mw）を有するポリイソブチレ
ン 20部 アルキル化ベンゼン（ここで，平均のアルキル鎖は，お
よそ12炭素原子である） 15部 無水マレイン酸−スチレン共重合体（これは，流動点降
下剤として，エステル化された） １部 消泡剤（これは，ポリジメチルシロキサンである） 100ppm ジチオリン酸亜鉛 2.38部 ホウ素化された脂肪族（C₁₆）エポキシド 0.5部 実施例１の硫化オレフィン １部 脂肪族アミド 0.25部 アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム（オーバーベー
ス化）（ここで，このアルキル基は，平均して,24個の
炭素原子を含有する） 3.0部 実施例Ｉの，ホウ素化された炭酸ナトリウムのオーバー
ベース化スルホン酸ナトリウム 1.0部 ここでの生成物は，高い動摩擦係数および低い静止摩
擦係数を有する。寒冷気候下での粘度は，シフトが容易
にできるような程度である。

実施例III 手動伝達流体は，以下の成分の組合せにより，調製さ
れる： 鉱油 56.5部 およそ1700の平均分子量（Mw）を有するポリイソブチレ
ン 20部 アルキル化ベンゼン（ここで，平均のアルキル鎖は，お
よそ12炭素原子である） 15部 無水マレイン酸−スチレン共重合体（これは，流動点降
下剤として，エステル化された） １部 消泡剤（これは，ポリジメチルシロキサンである） 100ppm ジチオリン酸亜鉛 1.0部 実施例Ｉをベースにした硫化オレフィン １部 脂肪族アミド 0.25部 200の全塩基数までオーバーベース化された，イオウ結
合のアルキル（C₁₂）フェノールカルシウム 3.5部 実施例Ｉに由来の，ホウ素化された炭酸ナトリウムのオ
ーバーベース化アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
1.0部 グリセロールモノオレエート（ホウ素化された） 1.0部 ここでの生成物は，高い動摩擦係数および低い静止摩
擦係数を有する。寒冷気候下での粘度は，シフトが容易
にできるような程度である。

実施例IV 手動伝達流体は，以下の成分の組合せにより，調製さ
れる： １−デセンモノマーをベースにした，ポリα−オレフィ
ン 56.5部 およそ1700の平均分子量（Mw）を有するポリイソブチレ
ン 20部 アルキル化ベンゼン（ここで，平均のアルキル鎖は，お
よそ12炭素原子である） 15部 無水マレイン酸−スチレン共重合体（これは，流動点降
下剤として，エステル化された） １部 消泡剤（これは，ポリジメチルシロキサンである） 100ppm ジチオリン酸亜鉛 1.0部 亜リン酸ジオレイル 0.75部 実施例Ｉをベースにした，硫化オレフィン １部 脂肪族アミド 0.25部 アルキルベンゼンスルホン酸マグネシウム（オーバーベ
ース化）（ここで，このアルキルは，平均して，約24個
の炭素原子を含有する） 3.5部 実施例Ｉの，ホウ素化炭酸ナトリウムのオーバーベース
化スルホン酸ナトリウム 1.0部 ここでの生成物は，高い動摩擦係数および低い静止摩擦
係数を有する。寒冷気候下での粘度は，シフトが容易に
できるような程度である。

実施例Ｖ 手動伝達流体は，以下の成分の組合せにより，調製さ
れる： 鉱油 56.5部 およそ50,000の平均分子量（Mw）を有する，ポリメタク
リレート 20部 アルキルベンゼン（ここで，平均のアルキル鎖は，およ
そ12炭素原子である） 15部 無水マレイン酸−スチレン共重合体（これは，流動点降
下剤として，エステル化された） １部 消泡剤（これは，ポリジメチルシロキサンである） 10ppm ジチオリン酸亜鉛 2.38部 亜リン酸ジオレイル 0.75部 C_16-18α−オレフィン35部，ソヤ（soya）油63％および
オレフィン酸２％の混合物をベースにした，硫化オレフ
ィン（ここで，この混合物は,10重量％のイオウ含量を
有する） １部 脂肪族アミド 0.25部 シール膨潤剤 0.3部 ホウ素化された炭酸ナトリウムのオーバーベース化アル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ここで，このアル
キル基は，平均して,24個の炭素原子を含有する） 3.75部 無水コハク酸ポリイソブテニルと，エトキシル化アミン
との反応生成物 0.31部 ここでの生成物は，高い動摩擦係数および低い静止摩
擦係数を有する。寒冷気候下での粘度は，シフトが容易
にできるようなものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 137:02 Ｃ１０Ｍ 137:02 133:16 133:16 139:00 139:00 Ａ 129:76 129:76 129:74 129:74 135:04） 135:04） (Ｃ１０Ｍ 159/20 (Ｃ１０Ｍ 159/20 135:00 135:00 129:10 129:10 129:32 129:32 125:26） 125:26） Ｃ１０Ｎ 10:02 Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 10:04 30:00 30:00 Ｚ 40:04 40:04 (56)参考文献 米国特許3929650（ＵＳ，Ａ) 欧州特許出願公開75411（ＥＰ，Ａ２) 欧州特許出願公開157969（ＥＰ，Ａ ２)

Claims (16)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】以下の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を含有
   する、手動伝達流体に適当な潤滑剤混合物： （ａ）以下からなる群から選択される、ホウ素化された
   オーバーベース化アルカリ金属塩またはアルカリ土類金
   属塩：スルホン酸塩、フェノール塩、シュウ酸塩、カル
   ボン酸塩およびそれらの混合物； （ｂ）以下からなる群から選択される摩擦調節剤；脂肪
   族亜リン酸塩、脂肪酸アミド、ホウ素化された脂肪族エ
   ポキシド、脂肪族アミン、グリセロールエステルおよび
   それらのホウ素化誘導体、ホウ素化アルコキシル化脂肪
   族アミン、硫化オレフィンおよびそれらの混合物；そし
   て、 （ｃ）潤滑粘性のあるオイル。
2. 【請求項２】請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物で
   あって、ここで、前記摩擦調節剤は、脂肪族亜リン酸塩
   である。
3. 【請求項３】請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物で
   あって、ここで、（ａ）は、アルカリ金属塩である。
4. 【請求項４】請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物で
   あって、ここで、前記アルカリ金属塩は、アルカリ金属
   の炭酸塩によりオーバーベース化されている。
5. 【請求項５】亜鉛塩を含有する、請求の範囲第１項に記
   載の潤滑剤混合物。
6. 【請求項６】請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物で
   あって、ここで、前記スルホン酸塩は、芳香核を有す
   る。
7. 【請求項７】請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物で
   あって、ここで、（ｃ）は鉱油である。
8. 【請求項８】粘度向上剤を含有する、請求の範囲第１項
   に記載の潤滑剤混合物。
9. 【請求項９】請求の範囲第３項に記載の潤滑剤混合物で
   あって、ここで、 （ａ）は、約0.5重量％〜約８重量％で存在するスルホ
   ン酸ナトリウム； （ｂ）前記摩擦調節剤は、約0.1重量％〜約５重量％で
   存在する脂肪族亜リン酸塩； （ｃ）前記潤滑剤は、約４重量％〜約98重量％で存在す
   るポリオレフィンオリゴマーである。
10. 【請求項１０】請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物
    であって、ここで、前記摩擦調節剤は、硫化オレフィン
    である。
11. 【請求項１１】請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物
    であって、ここで、前記粘度向上剤は、以下からなる群
    から選択される構成要素である；ポリイソブチレン、無
    水マレイン酸−スチレン共重合体、およびポリメタクリ
    レート、そしてそれらの混合物。
12. 【請求項１２】耐水固定剤を含有する、請求の範囲第１
    項に記載の潤滑剤混合物。
13. 【請求項１３】請求の範囲第７項に記載の潤滑剤混合物
    であって、ここで、前記鉱油は、約0.1重量％〜約95重
    量％で存在する。
14. 【請求項１４】請求の範囲第２項に記載の潤滑剤混合物
    であって、ここで、前記脂肪族亜リン酸塩のアルキル基
    は、実質的に分岐状のものを含まない。
15. 【請求項１５】請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物
    であって、ここで、（ａ）および（ｂ）は、共にホウ素
    源を含む。
16. 【請求項１６】（ａ）および（ｂ）を約95重量％〜約50
    重量％で含有し、そして、（ｃ）潤滑粘性のあるオイル
    を約５重量％〜約50重量％で含有する、請求の範囲第１
    項に記載の潤滑剤混合物。