JP2526715B2 - 酵素電極を用いる測定対象物質の濃度測定方法およびその装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ この発明は酵素電極を用いる測定対象物質の濃度測定
方法およびその装置に関し、さらに詳細にいえば、測定
時にのみ酵素電極を測定対象物質に接触させる濃度測定
方法およびその装置に関する。

＜従来の技術、および発明が解決しようとする課題＞ 従来から非常に複雑な有機化合物、蛋白質等を極めて
高感度に、かつ選択的に検知することができるという特
質に着目して、下地電極の表面に生理活性物質を固定化
した固定化酵素膜を付設してなるバイオセンサ（以下、
酵素電極と称する）により上記有機化合物、蛋白質等の
測定を行なうための研究開発が行なわれている。

そして、上記酵素電極を使用して測定対象物質の測定
を行なうためには生理活性物質を活性状態にしておかな
ければならないので、非測定時には、少なくとも生理活
性物質を固定化した固定化活性膜を湿潤状態に保持する
ようにしている。

したがって、濃度測定装置に具体的な構成としては、
酵素電極を移動させることにより、測定対応物質に接触
する状態と湿潤状態を得るための保存液に接触する状態
とを選択させることが考えられる。

このような構成を採用すれば、酵素電極を移動させて
測定対象物質を含む溶液と接触させることにより、測定
対象物質の酸化反応または還元反応を迅速に行なわせる
ことができ、この反応の結果、生成され、または消失さ
れる物質の量を測定することにより溶液中の測定対象物
質の量を測定することができる。そして、測定終了後
は、酵素電極を溶液から離し、保存液に接触させること
により生理活性物質の活性を維持するとともに、酵素電
極の表面に残留する測定対象物質の上記反応を保存液に
接触した状態において行なわせることができる。尚、こ
の場合における酵素電極と測定対象物質との接触時間
は、酵素電極から出力される電気信号を時間微分して得
られる信号がピークに達した後、測定開始からピークが
得られるまでの時間よりも十分に長い時間として設定さ
れている。これは、例えば、前回の測定を行なった被験
液中の測定対象物質の濃度が高い場合に、酵素電極が保
存液収容タンクから離れてから測定対象物質に接触する
までの間に、例えば酸化反応に必要な物質が空気中から
補給されて残留測定対象物質が反応することに起因して
酵素電極から電気信号が出力され、この電気信号に基づ
いて得られるピークを濃度測定のためのピークとして検
出する不都合を解消するためである。

したがって、測定開始後、比較的短時間で時間微分値
のピーク値が正確に得られ、このピーク値に基づいて被
験液中の測定対象物質の濃度を得ることができる。

しかし、酵素電極を用いた濃度測定装置においては、
被験液が点着されてから固定化酵素膜に到達するまでに
かなりの時間がかかる関係上、上記ピーク値が得られた
時点においてかなりの量の未反応の測定対象物質が存在
することになる。また、次の濃度測定を行なうまでには
未反応の測定対象物質を十分に消費させておかなければ
ならない。したがって、次の濃度測定を行ない得る状態
になるまでの待ち時間が著しく長くなり、複数の被験液
に含まれる測定対象物質の濃度を連続して測定する場合
における所要時間が全体として著しく長くなってしまう
という不都合がある。さらに、酵素電極に残留する未反
応の測定対象物質を酸化させ、または還元させることに
より消費するのであるから、酸化に必要な物質の量が測
定対象物質の量に対応して減少し、または還元の結果生
成される物質の量が測定対象物質の量に対応して増加す
ることになり、次の濃度測定を行なう場合において、上
記物質量の減少または物質量の増加の影響を受けて電気
信号のレベルの低下を招き、測定精度が低下してしまう
という不都合がある。

また、高濃度の測定限界を高めるために固定化酵素膜
への測定対象物質の拡散割合を抑制する拡散制限膜を装
着した酵素電極を使用する場合には、測定対象物質が固
定化酵素膜に十分に拡散するのに長時間を要し、被験液
を長時間にわたって酵素電極と接触しておかなければな
らないと思われていた。したがって、拡散制限膜の表面
側には著しく多量の未反応の測定対象物質が残留してお
り、この測定対象物質が拡散制限膜を通して徐々に拡散
してくるのであるから、上記不都合が特に顕著になり、
拡散制限膜を装着しているにも拘らず高濃度の測定限界
を余り高めることができないという不都合がある。具体
的には、酵素電極から出力される電流の微分値のピーク
に基づいて血液中のグルコース濃度を測定する場合に、
上記ピークを検出した後５秒間は測定を継続することに
より正しいピークを得るようにすれば、高濃度の測定限
界が500mg/dl程度になっていた。

＜発明の目的＞ この発明は上記の問題点に鑑みてなされたものであ
り、待ち時間を大巾に短縮できるとともに、電気信号の
レベルの著しい低下を防止でき、しかも高濃度の測定限
界を著しく高めることができる、酵素電極を用いる測定
対象物質の濃度測定方法およびその装置を提供すること
を目的としている。

＜課題を解決するための手段＞ 上記の目的を達成するための、この発明の濃度測定方
法は、酵素電極を測定対象物質に接触させてから所定時
間が経過した後に酵素電極から出力される電気信号に基
づく濃度測定を開始し、測定開始から、濃度測定のため
の、前記電気信号の時間微分信号のピークが得られるま
での時間よりも短い所定時間が経過した時点で酵素電極
を測定対象物質から離す方法である。

上記の目的を達成するための、第２の発明の濃度測定
装置は、酵素電極が測定対象物質に接触してから所定時
間が経過したか否かを判別する測定開始時点判別手段
と、測定開始時点判別手段により所定時間が経過したと
判別されたことを条件として、酵素電極からの出力信号
に基づく濃度測定を行なう濃度測定手段と、測定開始か
ら、濃度測定手段により濃度測定のための、前記出力信
号の時間微分信号のピークが得られるまでの時間よりも
短い所定時間が経過したことを検出して酵素電極を測定
対象物質から離すべく移動手段を動作させる制御手段と
を含んでいる。

第３の発明の濃度測定装置は、酵素電極が測定対象物
質に接触してから所定時間が経過したか否かを判別する
測定開始時点判別手段と、測定開始時点判別手段により
所定時間が経過したと判別されたことを条件として、酵
素電極からの出力信号に基づく濃度測定を行なう濃度測
定手段と、濃度測定のための、前記出力信号の時間微分
信号のピークが得られたか否かを判別するピーク判別手
段と、測定開始からピークが得られるまで時間よりも短
い所定時間が経過したか否かを判別する接触継続判別手
段と、接触継続判別手段により所定時間が経過したと判
別されるまでの間に上記ピークよりも大きいピークが得
られたか否かを判別するピーク更新判別手段と、接触時
間判別手段により所定時間が経過したと判別されたこと
およびピーク更新判別手段により上記ピークよりも大き
いピークが得られなかったと判別されたことを条件とし
て酵素電極を測定対象物質から離すべく移動手段を動作
させる制御手段とを含んでいる。

＜作用＞ 以上の濃度測定方法であれば、酵素電極を測定対象物
質に接触させて測定対象物質の量に対応する電気信号を
得、その後、酵素電極を保存液に接触させることにより
次の測定に備える場合において、酵素電極を測定対象物
質に接触させておく期間の終期を、測定開始からピーク
が得られるまでの時間よりも短い時間が経過した時点に
設定するのであるから、被験液から酵素電極への測定対
象物質の拡散量を著しく減少させることができ、次の濃
度測定を行なうまでの待ち時間を大巾に短縮できる。ま
た、測定対象物質の拡散量が著しく少ないのであるか
ら、酸化反応に必要な物質の量が減少しすぎ、または還
元反応の結果生成される物質が増加しすぎるという不都
合を解消し、正確な測定値を得ることができるととも
に、高濃度の測定限界を高めることができる。また、酵
素電極の測定対象物質への接触期間の終期が上記のよう
に設定されている関係上、例えば、高濃度の測定対象物
質の測定を行なった後の測定においては、酵素電極が移
動している間に例えば酸化反応に必要な物質が補給され
ることに起因して測定開始時点等にピークが得られ、こ
のピークに基づいて濃度測定を行なってしまうという不
都合が生じると思われるが、この発明においては、測定
開始から所定時間が経過した後においてのみ濃度測定を
行なうのであるから、上記ピークに基づいて誤動作する
という不都合が解消され、正確な濃度測定を達成できる
ことになる。

第２の発明の濃度測定装置であれば、電極移動手段に
より酵素電極を移動させ、測定対象物質に接触させて測
定対象物質の量に対応する電気信号を得、その後、電極
移動手段により酵素電極を移動させ、保存液に接触させ
ることにより次の測定に備える場合において、測定開始
からピークが得られるまでの時間よりも短い時間が経過
した時点において酵素電極を測定対象物質から離すべく
制御手段により電極移動手段を動作させるのであるか
ら、酵素電極を測定対象物質に接触させておく期間を短
くでき、被験液から酵素電極への測定対象物質の拡散量
を著しく減少させて、次の濃度測定を行なうまでの待ち
時間を大巾に短縮できる。また、測定対象物質の拡散量
が著しく少ないのであるから、酸化反応に必要な物質の
量が減少しすぎ、または還元反応の結果生成される物質
が増加しすぎるという不都合を解消し、正確な測定値を
得ることができるとともに、高濃度の測定限界を高める
ことができる。さらに、酵素電極の測定対象物質への接
触期間の終期が上記のように設定されている関係上、例
えば、高濃度の測定対象物質の測定を行なった後の測定
においては、酵素電極が移動している間に例えば酸化反
応に必要な物質が補給されることに起因して測定開始時
点等にピークが得られ、このピークに基づいて濃度測定
を行なってしまうという不都合が生じると思われるが、
この発明においては、測定開始から所定時間が経過した
ことを測定開始時点判別手段により判別した場合におい
てのみ濃度測定手段により濃度測定を行なうのであるか
ら、上記ピークに基づいて誤動作するという不都合が解
消され、正確な濃度測定を達成できることになる。

第３の発明の濃度測定装置であれば、移動手段により
酵素電極を移動させ、測定対象物質に接触させて測定対
象物質の量に対応する電気信号を得、その後、移動手段
により酵素電極を移動させ、保存液に接触させることに
より次の測定に備える場合において、酵素電極が測定対
象物質に接触してから所定時間が経過したか否かを測定
開始時点判別手段により判別し、測定開始時点判別手段
により所定時間が経過したと判別されたことを条件とし
て、濃度測定手段による酵素電極からの出力信号に基づ
く濃度測定を開始する。したがって、濃度測定開始から
所定時間が経過するまでの間に酵素電極から大きい電気
信号が出力されても濃度測定には何ら影響を及ぼさな
い。そして、測定後は、濃度測定のための電気信号のピ
ークが得られたか否かをピーク判別手段により判別し、
ピークが得られたと判別された後、測定開始からピーク
が得られるまでの時間よりも短い所定時間が経過したか
否かを接触時間判別手段により判別するとともに、接触
時間判別手段により所定時間が経過したと判別されるま
での間に上記ピークよりも大きいピークが得られたか否
かをピーク更新判別手段により判別する。したがって、
上記ピークよりも大きいピークが得られなかった場合に
は、上記ピークが真のピークであり、このピークに基づ
いて測定対象物質の濃度を得ることができる。また、こ
の場合には、酵素電極を測定対象物質から離すべく制御
手段により移動手段を動作させるのであるから、酵素電
極と測定対象物質との接触時間を短くでき、酵素電極へ
の測定対象物質の拡散量を大巾に低減できる。したがっ
て、次の測定開始までの待ち時間を大巾に短縮できると
ともに、ダイナミック・レンジを広くして正確な濃度測
定を行なうことができる。さらに、未反応の測定対象物
質の残留量を大巾に減少させることにより、高濃度の測
定限界を大巾に高めることができる。

＜実施例＞ 以下、実施例を示す添付図面によって詳細に説明す
る。

第４図は酵素電極を用いた濃度測定装置を示す概略図
であり、下地電極の表面に過酸化水素選択透過膜、固定
化酵素膜および拡散制限膜が装着されてなる酵素電極
（１を支持する支持板（2a）が移動手段としてのモータ
（2c）により自転されるねじ軸（2b）に係合されている
とともに、支持板（2a）の所定位置に設けた突軸（2d）
が案内溝（2e）に係合されている。上記案内溝（2e）
は、ねじ軸（2b）に追従して回動するように支持板（2
a）を案内する水平案内部（2f）と、水平案内部（2f）
の端部においてねじ軸（2b）に追従して昇降するように
支持板（2a）を案内する垂直案内部（2g）（2h）とを有
しており、一方の垂直案内部（2g）に案内されて支持板
（2a）が上昇した状態で、酵素電極（１）が、被検液が
点着された膜（３）と接触し、他方の垂直案内部（2h）
に案内されて支持板（2a）が上昇した状態で、酵素電極
（１）が、保存液が収容された保存液収容タンク（４）
の開口部と接触するように位置決めされている。尚、何
れかの垂直案内部と水平案内部（2f）との境界部におけ
るねじ軸（2b）の逆転に起因する支持板（2a）の復動を
規制するための規制部材（図示せず）が設けられてい
る。尚、上記膜（３）は、酵素電極（１）に拡散制限膜
が装着されている場合に、拡散制限膜の目詰りをひきお
こす物質を分離する機能、上記拡散制限膜よりも低い拡
散制限機能、酵素電極に接触することなく被検液の点着
を行なわせる機能等を有する膜であればよいが、酵素電
極（１）に拡散制限膜が装着されていない場合には、あ
る程度の拡散制限機能、酵素電極に接触することなく被
検液の点着を行なわせる機能等を有する膜であればよい 第１図はこの発明の濃度測定方法を示すフローチャー
トであり、ステップにおいて酵素電極（１）のリフレ
ッシュを行ない得る状態になるまで待って、ステップ
において、酵素電極（１）に所定時間だけ逆バイアス
（測定時のバイアスと逆極性のバイアス）を印加するこ
とにより酵素電極（１）をリフレッシュし（第２図中領
域R1参照）、活性化を高める。その後、ステップにお
いて酵素電極（１）に順バイアスを印加する。上記リフ
レッシュ直後は酵素電極（１）から出力される電気信号
が著しく大きくなり、その後は徐々に電気信号が小さく
なるので（第２図中領域R2参照）、ステップにおいて
電気信号が安定するまで（具体的には、電気信号が所定
の閾値まで低下するまで）待ち、ステップにおいてモ
ータ（2c）を動作させることにより、酵素電極（１）を
保存液収容タンク（４）から離して、被験液が点着され
た膜（３）と接触させ、ステップにおいて測定開始か
らの計時を行ない、予め設定された所定時間（例えば、
血液中のグルコース濃度を測定する場合であれば0.5
秒）が経過するまで待ってから、ステップにおいて被
験液中の測定対象物質濃度の測定を開始する。その後
は、ステップにおいて計時時間が予め設定した所定時
間（測定開始からピークが得られるまでの時間よりも短
い所定時間であり、例えば血液中のグルコース濃度を測
定する場合であれば１秒）に達するまで待ち、ステップ
においてモータ（2c）を動作させることにより酵素電
極（１）を膜（３）から離し、保存液収容タンク（４）
に向かっての移動を開始させる。そして、ステップに
おいて濃度測定のための電気信号のピーク（例えば、酵
素電極（１）から出力される電流の一次時間微分のピー
ク）が得られるまで待ってから、ステップにおいて、
得られたピーク値に基づいて測定対象物質の濃度を算出
し、その後は、酵素電極（１）が保存液収容タンク
（４）に接触して、生理活性物質の活性を維持されるの
で、ステップにおいて次の測定開始が指示されるまで
待ち、測定開始が指示されれば再びステップ以下の処
理を行なう。

以上の方法により血液中のグルコース濃度を測定する
に当って酵素電極（１）と血液との接触時間をピークが
得られてから１秒が経過するまでの時間に設定したとこ
ろ、得られるピーク値は、ピーク検出後５秒間酵素電極
（１）と血液とを接触させ続けた場合と同じ値であり、
しかも酵素電極（１）が膜（３）に接触してから約２秒
後にピーク値が得られた。また、酵素電極（１）が空気
中を移動している間に例えば測定対象物質の反応に必要
な物質が補給されて酵素電極（１）から出力される電気
信号のレベルが高くなっても、膜（３）と接触した当初
は全く測定を行なわないので、本来の測定に伴なって得
られるピークを確実に捕まえることができ、正確な濃度
測定を達成できる。そして、この実施例の場合には、酵
素電極（１）に拡散している過剰な測定対象物質の量が
著しく少ないのであるから、ピーク検出後における濃度
測定のための電気信号が短時間で小さくなり、所定の閾
値に達する。この結果、リフレッシュ開始までの所要時
間を含む待ち時間を大巾に短縮できる。また、未反応の
測定対象物質の量が少ないのであるから、未反応の残留
測定対象物質を消費するために必要な物質（濃度測定の
ための反応に必要な物質と同じ物質）が必要以上に減少
するという不都合を解消でき、次の濃度測定を高精度に
達成できるとともに、高濃度の測定限界を高めることが
できる。

＜実施例２＞ 第３図はこの発明の濃度測定装置の一実施例の電気的
構成を示すブロック図であり測定開始前に酵素電極
（１）に対して活性化のための逆バイアスを所定時間だ
け印加する（リフレッシュする）リフレッシュ電源（1
1）と、測定用の順バイアスを印加する測定用電源（1
2）と、逆バイアス印加後における酵素電極（１）から
出力される電気信号が所定の閾値に達したことを検出す
るリフレッシュ終了検出部（13）と、順バイアス印加状
態における酵素電極から出力される電気信号の微分値を
得る微分部（14）と、微分量の最大値を抽出する最大値
抽出部（15）と、抽出された最大値に基づいて被験液中
の測定対象物質の濃度を算出する濃度算出部（16）と、
測定後における酵素電極（１）から出力される電気信号
が所定の閾値に達したことを検出するリフレッシュ開始
可能検出部（17）と、酵素電極（１）の膜（３）への接
触時間が所定時間に達したか否かを判別する測定開始時
点判別手段としての接触時間判別部（１）と、最大値抽
出後の所定時間内により大きな値が得られたか否かを判
別する、接触時間判別手段およびピーク更新判別手段と
しての最大値更新判別部（19）と、リフレッシュ終了検
出部（13）、リフレッシュ開始可能検出部（17）からの
検出信号および接触時間判別部（18）、最大値更新判別
部（19）からの判別信号を入力として逆バイアス印加状
態、順バイアス印加状態を選択するとともに、対応する
信号処理、検出部を選択的に動作させ、しかも必要に応
じてモータ（2c）を動作させる制御部（20）とを有して
いる。但し、上記最大値更新判別部（19）は、酵素電極
（１）の膜（３）への接触が、最大値検出後所定時間経
過したか否かを判別する接触時間判別手段と、この接触
期間内により大きな最大値が得られてか否かを判別する
ピーク更新判別手段とで構成されていてもよい。

上記の構成の濃度測定装置の動作は次のとおりであ
る。

濃度測定が指示されていない場合には、酵素電極
（１）が保存液収容タンク（４）と接触し、生理活性物
質の活性を維持している。そして、図示しないスイッチ
の操作により濃度測定の開始が指示された場合には、リ
フレッシュ開始可能検出部（17）により、酵素電極
（１）から出力される電気信号が所定の閾値に達したか
否かを判別し、所定の閾値に達したことが検出されれ
ば、制御部（20）によりリフレッシュ電源（11）を動作
させ、酵素電極（１）に所定時間だけ所定の逆バイアス
を印加する。したがって、酵素電極（１）を構成する下
地電極の表面の酸化膜等が除去され、酵素電極（１）の
活性を著しく高めることができる。しかし、この状態に
おいては、酵素電極（１）の活性が高いものの、安定性
に欠けているのであるから、逆バイアス印加を中断して
測定用電源（12）による順バイアス印加後における酵素
電極（１）から出力される電気信号が所定の閾値に達し
たか否かをリフレッシュ終了検出部（13）により判別す
る。そして、所定の閾値に達したことが検出されれば、
制御部（20）によりモータ（2c）を動作させることによ
り酵素電極（１）を、被験液が点着された膜（３）に接
触させる。したがって、測定対象物質の濃度および反応
時間に対応する電気信号を酵素電極（１）から出力す
る。しかし、酵素電極（１）が膜（３）と接触してか
ら、接触時間判別部（18）により接触時間が所定時間に
達したと判別されるまでの間は濃度測定を行なわないよ
うに微分部（14）、最大値抽出部（15）、濃度算出部
（16）を制御部（20）により制御するので、この時間内
に大きな最大値が生じることになっても、濃度測定には
全く影響を及ぼさない。そして、接触時間が所定時間に
達した後は濃度測定を行なうべく微分部（14）、最大値
抽出部（15）、濃度算出部（16）を制御部（20）により
制御するので、被験液中の測定対象物質濃度が正確に得
られる。また、微分値のピークが得られてから、酵素電
極（１）の膜（３）への接触からピークが得られるまで
の時間よりも短い所定時間が経過すれば、制御部（20）
によりモータ（2c）を動作させて酵素電極（１）を膜
（３）から離すので、以後の測定対象物質の酵素電極
（１）への拡散を阻止し、酵素電極（１）に残留する測
定対象物質の増加を防止する。

以上のようにして測定対象物質の濃度を測定した後
は、酵素電極（１）を保存液収容タンク（４）と接触さ
せて、生理活性物質の活性を維持する。また、測定対象
物質の濃度が測定された後も未反応の測定対象物質が消
費されるのであるが、接触時間が短いことに起因して消
費されるべき未反応の測定対象物質の量が少ないのであ
るから、次の測定までの待ち時間を大巾に短縮でき、し
かもダイナミック・レンジを広くできる。また、未反応
の測定対象物質が著しく少ない状態で保存液収容タンク
（４）に接触するのであるから、保存液収容タンク
（４）の汚染を大巾に低減できる。

尚、この発明は上記の実施例に限定されるものではな
く、例えば、グルコース以外の測定対象物質の濃度、例
えば、尿素濃度等の測定に適用できるほか、生理活性物
質の存在下において行なわれる酸化反応、還元反応の何
れにも適用でき、さらに、３電極式の酵素電極を有する
濃度測定装置に適用することができるほか、異なる機構
により酵素電極を移動させる濃度測定装置に適用するこ
とができ、さらには酵素電極（１）から出力される電気
信号に基づいて直接濃度を測定する場合、二次時間微分
値に基づいて濃度を測定する場合等に適用することがで
きるほか、この発明の要旨を変更しない範囲内において
種々の設計変更を施すことが可能である。

＜発明の効果＞ 以上のように第１の発明は、酵素電極と測定対象物質
との接触時間を著しく短縮しているので、酵素電極に残
留する未反応の測定対象物質の量を著しく減少させて、
次の測定までの待ち時間を大巾に短縮でき、しかも測定
対象物質の反応に必要な物質の量が酵素電極において確
保されるので正確な測定値を得ることができるととも
に、高濃度の測定限界を高めることができ、さらに酵素
電極と測定対象物質との接触初期に得られる電気信号に
基づく誤動作を確実に阻止できるという特有の効果を奏
する。

第２の発明も、酵素電極と測定対象物質との接触時間
を著しく短縮しているので、酵素電極に残留する未反応
の測定対象物質の量を著しく減少させて、次の測定まで
の待ち時間を大巾に短縮でき、しかも測定対象物質の反
応に必要な物質の量が酵素電極において確保されるので
正確な測定値を得ることができるとともに、高濃度の測
定限界を高めることができ、さらに酵素電極と測定対象
物質との接触初期に得られる電気信号に基づく誤動作を
確実に阻止できるという特有の効果を奏する。

第３の発明は、酵素電極と測定対象物質との接触時間
を著しく短縮しているだけでなく、真のピークが得られ
た後にのみ測定対象物質から離すべく酵素電極を移動さ
せるので、酵素電極に残留する未反応の測定対象物質の
量を著しく減少させて、次の測定までの待ち時間を大巾
に短縮でき、しかも測定対象物質の反応に必要な物質の
量が酵素電極において確保されるので正確な測定値を得
ることができるとともに、高濃度の測定限界を高めるこ
とができ、さらに酵素電極と測定対象物質との接触初期
に得られる電気信号に基づく誤作動を確実に阻止できる
という特有の効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の濃度測定方法の一実施例を示すフロ
ーチャート、 第２図は酵素電極からの出力信号の変化を示す図、 第３図はこの発明の濃度測定値の一実施例の電気的構成
を示すブロック図、 第４図は酵素電極を用いた濃度測定装置を示す概略図。 （１）……酵素電極、（2c）……移動手段としてのモー
タ、 （３）……被験液が点着される膜、 （４）……保存液収容タンク、（14）……微分部、 （15）……最大値抽出部、（16）……濃度算出部、 （18）……測定開始時点判別手段としての接触時間判別
部、 （19）……接触時間判別手段およびピーク更新判別手段
としての最大値更新判別部、 （20）……制御部、

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】酵素電極（１）を測定対象物質に接触さ
   せ、その後、酵素電極（１）を保存液に接触させるべく
   移動させる測定対象物質の濃度測定装置において、酵素
   電極（１）を測定対象物質に接触させてから所定時間が
   経過した後に酵素電極（１）から出力される電気信号に
   基づく濃度測定を開始し、測定開始から、濃度測定のた
   めの、前記電気信号の時間微分信号のピークが得られる
   までの時間よりも短い所定時間が経過した時点で酵素電
   極（１）を測定対象物質から離すことを特徴とする酵素
   電極を用いる測定対象物質の濃度測定方法。
2. 【請求項２】酵素電極（１）を測定対象物質に接触さ
   せ、その後、酵素電極（１）を保存液に接触させるべく
   移動手段（2c）により移動させる測定対象物質の濃度測
   定装置において、酵素電極（１）が測定対象物質に接触
   してから所定時間が経過したか否かを判別する測定開始
   時点判別手段（18）と、測定開始時点判別手段（18）に
   より所定時間が経過したと判別されたことを条件とし
   て、酵素電極（１）からの出力信号に基づく濃度測定を
   行なう濃度測定手段（14）（15）（16）と、測定開始か
   ら、濃度測定手段（15）により濃度測定のための、前記
   出力信号の時間微分信号のピークが得られるまでの時間
   よりも短い所定時間が経過したことを検出して酵素電極
   （１）を測定対象物質から離すべく移動手段（2c）を動
   作させる制御手段（19）（20）とを含むことを特徴とす
   る酵素電極を用いる測定対象物質の濃度測定装置。
3. 【請求項３】酵素電極（１）を測定対象物質に接触さ
   せ、その後、酵素電極（１）を保存液に接触させるべく
   移動手段（2c）により移動させる測定対象物質の濃度測
   定装置において、酵素電極（１）が測定対象物質に接触
   してから所定時間が経過したか否かを判別する測定開始
   時点判別手段（18）と、測定開始時点判別手段（18）に
   より所定時間が経過したと判別されたことを条件とし
   て、酵素電極（１）からの出力信号に基づく濃度測定を
   行なう濃度測定手段（14）（15）（16）と、濃度測定の
   ための、前記出力信号の時間微分信号のピークが得られ
   たか否かを判別するピーク判別手段（15）と、ピーク判
   別手段（15）によりピークが得られたと判別された後、
   測定開始からピークが得られるまで時間よりも短い所定
   時間が経過したか否かを判別する接触時間判別手段（1
   9）と、接触時間判別手段（19）により所定時間が経過
   したと判別されるまでの間に上記ピークよりも大きいピ
   ークが得られたか否かを判別するピーク更新判別手段
   （19）と、接触時間判別手段（19）により所定時間が経
   過したと判別されたことおよびピーク更新判別手段（1
   9）により上記ピークよりも大きいピークが得られなか
   ったと判別されたことを条件として酵素電極（１）を測
   定対象物質から離すべく移動手段（2c）を動作させる制
   御手段（20）とを含むことを特徴とする酵素電極を用い
   る測定対象物質の濃度測定装置。