JP2509799B2 - 電気接点に使用する銀−金属酸化物材料 - Google Patents
電気接点に使用する銀−金属酸化物材料Info
- Publication number
- JP2509799B2 JP2509799B2 JP5512704A JP51270493A JP2509799B2 JP 2509799 B2 JP2509799 B2 JP 2509799B2 JP 5512704 A JP5512704 A JP 5512704A JP 51270493 A JP51270493 A JP 51270493A JP 2509799 B2 JP2509799 B2 JP 2509799B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver
- metal oxide
- alloy
- halide
- oxide material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C8/06—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
- C23C8/08—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
- C23C8/10—Oxidising
- C23C8/16—Oxidising using oxygen-containing compounds, e.g. water, carbon dioxide
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/08—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/16—Metallic particles coated with a non-metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/10—Alloys containing non-metals
- C22C1/1078—Alloys containing non-metals by internal oxidation of material in solid state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C32/00—Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ
- C22C32/001—Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ with only oxides
- C22C32/0015—Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ with only oxides with only single oxides as main non-metallic constituents
- C22C32/0021—Matrix based on noble metals, Cu or alloys thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C5/00—Alloys based on noble metals
- C22C5/06—Alloys based on silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C8/06—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
- C23C8/08—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
- C23C8/10—Oxidising
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/02—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of metals or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01H—ELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
- H01H1/00—Contacts
- H01H1/02—Contacts characterised by the material thereof
- H01H1/021—Composite material
- H01H1/023—Composite material having a noble metal as the basic material
- H01H1/0237—Composite material having a noble metal as the basic material and containing oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Contacts (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
- Manufacture Of Switches (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電気接点への使用に適した銀−金属酸化物
材料に関する。
材料に関する。
従来の技術 銀−金属酸化物材料は、導電率が高く、接点間に生じ
る溶着に対する耐性を有するため、電気装置のリレー等
の接点として広く使用されている。銀は高い導電率を有
し、金属酸化物は耐溶着性を有する。現在、所望の導電
率と耐溶着性を有し、かつ容易に生成し得るという理由
から、銀−カドミウム酸化物が接点材料として選択的に
用いられている。銀−カドミウム酸化物から成る接点材
料は概ね、約７重量パーセントから約13重量パーセント
の酸化物を含む。
る溶着に対する耐性を有するため、電気装置のリレー等
の接点として広く使用されている。銀は高い導電率を有
し、金属酸化物は耐溶着性を有する。現在、所望の導電
率と耐溶着性を有し、かつ容易に生成し得るという理由
から、銀−カドミウム酸化物が接点材料として選択的に
用いられている。銀−カドミウム酸化物から成る接点材
料は概ね、約７重量パーセントから約13重量パーセント
の酸化物を含む。
最近、気中のカドミウム及びカドミウム酸化物粒子の
毒性に対する不安が高まり、製造環境におけるこれら粒
子の許容量を低減させるいくつかの法的規定が提案され
ている。これらの規定に適合するためには、製造工程の
変更が必要となり、このため商業上販売される銀−カド
ミウム酸化物の価格が非常に高くなるであろう。結果的
に、銀−カドミウム酸化物は、接点材料としては次第に
排除される傾向にある。こうした事態になった場合、理
論的に次に使用されるのは銀−錫酸化物である。銀−錫
酸化物は、銀−カドミウム酸化物のような毒性に対する
不安がなく、かつ、優れた接点特性を有する。いくつか
の適用例では、銀−錫酸化物は７重量パーセントの酸化
物から10重量パーセントの酸化物を含有することが適当
であるが、多くの場合は適度の耐溶着性をもたせるため
に少なくとも約10重量パーセントの錫酸化物の含有が要
求される。
毒性に対する不安が高まり、製造環境におけるこれら粒
子の許容量を低減させるいくつかの法的規定が提案され
ている。これらの規定に適合するためには、製造工程の
変更が必要となり、このため商業上販売される銀−カド
ミウム酸化物の価格が非常に高くなるであろう。結果的
に、銀−カドミウム酸化物は、接点材料としては次第に
排除される傾向にある。こうした事態になった場合、理
論的に次に使用されるのは銀−錫酸化物である。銀−錫
酸化物は、銀−カドミウム酸化物のような毒性に対する
不安がなく、かつ、優れた接点特性を有する。いくつか
の適用例では、銀−錫酸化物は７重量パーセントの酸化
物から10重量パーセントの酸化物を含有することが適当
であるが、多くの場合は適度の耐溶着性をもたせるため
に少なくとも約10重量パーセントの錫酸化物の含有が要
求される。
銀−錫酸化物接点材料の製造法にはいくつかある。最
も簡明な製造法は、銀−錫合金中の錫を酸化する方法で
ある。しかしながら、銀−錫合金を酸化条件下におく
と、好ましくない難分離性の保護酸化物被膜を形成し、
このため内部酸化が妨げられる。結果として、この製法
では約８重量パーセントを超える錫酸化物を含有する材
料を生成することができない。こうした制限を克服する
ため、高圧純水酸素雰囲気中で銀−錫合金を酸化しよう
という努力がなされているが未だ成功には至っていな
い。
も簡明な製造法は、銀−錫合金中の錫を酸化する方法で
ある。しかしながら、銀−錫合金を酸化条件下におく
と、好ましくない難分離性の保護酸化物被膜を形成し、
このため内部酸化が妨げられる。結果として、この製法
では約８重量パーセントを超える錫酸化物を含有する材
料を生成することができない。こうした制限を克服する
ため、高圧純水酸素雰囲気中で銀−錫合金を酸化しよう
という努力がなされているが未だ成功には至っていな
い。
米国特許第4,472,211号には銀−錫合金の内部酸化方
法が開示されている。この方法においては、先ず銀−錫
合金を、真空、水素及びアルゴン雰囲気のような非酸化
または還元雰囲気のもとで高温として、部分的昇華、還
元、もしくは抽出によって合金表面の溶質金属または酸
化物の濃度を低下させる。その後、酸素雰囲気中、高温
下で銀−錫合金を内部酸化する。
法が開示されている。この方法においては、先ず銀−錫
合金を、真空、水素及びアルゴン雰囲気のような非酸化
または還元雰囲気のもとで高温として、部分的昇華、還
元、もしくは抽出によって合金表面の溶質金属または酸
化物の濃度を低下させる。その後、酸素雰囲気中、高温
下で銀−錫合金を内部酸化する。
銀−錫酸化物材料は、銀酸化物粉末および銀粉末を混
合及び圧縮して得られる。この方法により生成された材
料は、10重量パーセントを超える錫酸化物を含有する。
しかしながら、それら銀−錫酸化物材料は電気接点の使
用に不適な割れを有することが多い。例えば、電気接点
製造のための冷間加工時に錫酸化物粒子の凝集がき裂や
他の物理的欠陥を生じさせることがある。この凝集が起
こるのは、錫酸化物粉末と銀粉末とを均一に混合するの
が困難なためである。この混合性を改善するため、錫酸
化物粉末の粒径を変化させるという試みがなされている
が、未だ成功していない。混合された銀−錫酸化物材料
に見られる他の欠陥は、個々の錫酸化物粒子中の内部割
れによるものである。これらの割れは、特に粒径が５μ
ｍを超えるものに多く見られ、電気接点製造のための冷
間加工時に銀−錫酸化物材料にき裂や他の物理的欠陥を
引き起こす。
合及び圧縮して得られる。この方法により生成された材
料は、10重量パーセントを超える錫酸化物を含有する。
しかしながら、それら銀−錫酸化物材料は電気接点の使
用に不適な割れを有することが多い。例えば、電気接点
製造のための冷間加工時に錫酸化物粒子の凝集がき裂や
他の物理的欠陥を生じさせることがある。この凝集が起
こるのは、錫酸化物粉末と銀粉末とを均一に混合するの
が困難なためである。この混合性を改善するため、錫酸
化物粉末の粒径を変化させるという試みがなされている
が、未だ成功していない。混合された銀−錫酸化物材料
に見られる他の欠陥は、個々の錫酸化物粒子中の内部割
れによるものである。これらの割れは、特に粒径が５μ
ｍを超えるものに多く見られ、電気接点製造のための冷
間加工時に銀−錫酸化物材料にき裂や他の物理的欠陥を
引き起こす。
銀−錫酸化物材料の製造法としては、他に少なくとも
二つの方法がある。一つは、水溶液から不溶性の錫化合
物を銀粉末上に析出する方法である。この錫化合物は錫
酸化物に変換され、銀−錫酸化物材料は固めて適当な形
状に成形する。もう一つの方法は、錫と銀酸化物を水溶
液から共析出する方法である。一つ目の方法と同様に、
共析出物の錫化合物は錫酸化物に変換され、その材料は
固めて適当な形状に成形する。これらいずれの方法も適
当な銀−錫酸化物材料を生成できるが、コスト高であ
り、商業ベースで製造するのは困難である。
二つの方法がある。一つは、水溶液から不溶性の錫化合
物を銀粉末上に析出する方法である。この錫化合物は錫
酸化物に変換され、銀−錫酸化物材料は固めて適当な形
状に成形する。もう一つの方法は、錫と銀酸化物を水溶
液から共析出する方法である。一つ目の方法と同様に、
共析出物の錫化合物は錫酸化物に変換され、その材料は
固めて適当な形状に成形する。これらいずれの方法も適
当な銀−錫酸化物材料を生成できるが、コスト高であ
り、商業ベースで製造するのは困難である。
したがって、この分野において、適当量の酸化物を含
み電気接点に使用できる銀−金属酸化物接点材料の製造
法が求められている。
み電気接点に使用できる銀−金属酸化物接点材料の製造
法が求められている。
発明の説明 本発明は、適当量の酸化物を含み、電気接点に使用で
きる銀−金属酸化物接点材料の製造法に関するものであ
る。
きる銀−金属酸化物接点材料の製造法に関するものであ
る。
本発明の一つの特徴は、銀と、通常の酸化条件下で保
護酸化物被膜を形成する溶質金属とから成る銀−溶質金
属合金を、酸化雰囲気中で、合金の融点以下の温度まで
加熱して酸化することによって、銀−金属酸化物材料を
得る構造法にある。その酸化雰囲気は、酸素と、合金周
囲の保護酸化物被膜の形成を妨げるのに充分な量の気体
のハロゲン化物とを含有する。銀−金属酸化物材料中の
金属酸化物は、溶質金属の酸化物である。銀−金属酸化
物材料は電気接点への使用に好適である。
護酸化物被膜を形成する溶質金属とから成る銀−溶質金
属合金を、酸化雰囲気中で、合金の融点以下の温度まで
加熱して酸化することによって、銀−金属酸化物材料を
得る構造法にある。その酸化雰囲気は、酸素と、合金周
囲の保護酸化物被膜の形成を妨げるのに充分な量の気体
のハロゲン化物とを含有する。銀−金属酸化物材料中の
金属酸化物は、溶質金属の酸化物である。銀−金属酸化
物材料は電気接点への使用に好適である。
本発明の別の特徴は、上記の製造法によって得られた
銀−金属酸化物材料にある。
銀−金属酸化物材料にある。
本発明の更に別の特徴は、上記の銀−金属酸化物材料
から成る電気接点にある。
から成る電気接点にある。
本発明のこれら及び他の特徴並びに利点は、以下の記
載及び添付図面によってより明らかとなる。
載及び添付図面によってより明らかとなる。
図面の簡単な説明 第１図は、従来技術により酸化された銀−錫合金粉末
を示す電子顕微鏡写真である。
を示す電子顕微鏡写真である。
第２図は、本発明の製造法により摂氏649度（華氏120
0度）で酸化された銀−錫合金粉末を示す電子顕微鏡写
真である。
0度）で酸化された銀−錫合金粉末を示す電子顕微鏡写
真である。
第３図は、本発明の製造法により摂氏732度（華氏135
0度）で酸化された銀−錫合金粉末断面を示す電子顕微
鏡写真である。
0度）で酸化された銀−錫合金粉末断面を示す電子顕微
鏡写真である。
第４図は、第３図の銀−錫合金粉末断面のＸ線図であ
り、合金粉末中の錫酸化物粉末の位置を示す。
り、合金粉末中の錫酸化物粉末の位置を示す。
発明の最適実施態様 本発明は、通常の酸化条件下において保護酸化物被膜
を形成する溶質金属と銀との合金を用いることができ
る。好適な溶質金属としては、銀、鉛、インジウム、モ
リブデン、タンタル、ジルコニウム、ニオブ、ニッケ
ル、タリウム、タングステン、チタンなどがあげられ
る。本発明はまた、特に添加される金属が約５重量パー
セント以下、好ましくは約２重量パーセント以下などの
ように少量である場合、二種類以上の溶質金属から成る
合金を使用することが可能である。該合金は、例えば、
電気接点製造においては公知のように、焼結助剤として
少量のモリブデン、タングステン、チタンもしくはベリ
リウムを含んでもよい。これらの金属は、合金が酸化条
件下におかれた時溶質金属と共に酸化される。該合金
は、粉末、綿材、コンゴットのような処理し易い物理的
形状とするか、または他の従来の形状としてもよい。好
ましくは、粉末状とし、酸化される表面積を増大させ
る。粉末粒子の粒径は問わないが、例えば約−325メッ
シュ（44μｍシーブ）から約＋235メッシュ（63μｍシ
ーブ）とする。小粒径の粒子は、表面積を増大するので
望ましい。
を形成する溶質金属と銀との合金を用いることができ
る。好適な溶質金属としては、銀、鉛、インジウム、モ
リブデン、タンタル、ジルコニウム、ニオブ、ニッケ
ル、タリウム、タングステン、チタンなどがあげられ
る。本発明はまた、特に添加される金属が約５重量パー
セント以下、好ましくは約２重量パーセント以下などの
ように少量である場合、二種類以上の溶質金属から成る
合金を使用することが可能である。該合金は、例えば、
電気接点製造においては公知のように、焼結助剤として
少量のモリブデン、タングステン、チタンもしくはベリ
リウムを含んでもよい。これらの金属は、合金が酸化条
件下におかれた時溶質金属と共に酸化される。該合金
は、粉末、綿材、コンゴットのような処理し易い物理的
形状とするか、または他の従来の形状としてもよい。好
ましくは、粉末状とし、酸化される表面積を増大させ
る。粉末粒子の粒径は問わないが、例えば約−325メッ
シュ（44μｍシーブ）から約＋235メッシュ（63μｍシ
ーブ）とする。小粒径の粒子は、表面積を増大するので
望ましい。
本発明の特徴は、少量の気体ハロゲン化物を含む雰囲
気中で銀−金属合金を酸化することにある。該ハロゲン
化物は、腐食剤として作用し、合金表面に均一な保護酸
化物被膜が形成されるのを防止する。結果的に、酸素は
合金に侵入して溶質金属と反応し、合金中に均一に分散
した金属酸化物粒子を形成する。この製造法によって得
られる金属酸化物の量は、合金中の溶質金属の量のみに
よって決まる。本発明では、いかなるハロゲン化物も適
用できる。中でも酸化物は、腐食性が高く扱い易いた
め、好ましいハロゲン化物である。酸化雰囲気中のハロ
ゲン化物の量は特には限定されない。例えば、ハロゲン
化物の濃度は0.001ppm以下から1000ppm以上までの範囲
にあってもよい。好適な酸化雰囲気は、約0.01ppmから
約1000ppmのハロゲン化物を含む。該ハロゲン化物はど
のような方法で酸化雰囲気中に取り込まれてもよい。例
えば、塩化ナトリウム、フッ化ナトリウム、塩化カリウ
ム、フッ化カリウム、塩化アンモニウム等のハロゲン化
物含有塩を合金粉末と混合し、これを酸化することがで
きる。このハロゲン化物塩は、合金上に平衡な気体濃度
を形成し、ハロゲン化物含有雰囲気を生成する。もしく
は、ハロゲン化物塩または他のハロゲン化物含有化合物
を合金近傍に置いても酸化雰囲気中で平衡濃度を得るこ
とがでる。また、気体ハロゲン化物を酸化雰囲気中に取
り込むには、合金を収容した酸化炉内に塩化水素等のハ
ロゲン化物含有化合物の水溶液を発泡放出する方法があ
る。
気中で銀−金属合金を酸化することにある。該ハロゲン
化物は、腐食剤として作用し、合金表面に均一な保護酸
化物被膜が形成されるのを防止する。結果的に、酸素は
合金に侵入して溶質金属と反応し、合金中に均一に分散
した金属酸化物粒子を形成する。この製造法によって得
られる金属酸化物の量は、合金中の溶質金属の量のみに
よって決まる。本発明では、いかなるハロゲン化物も適
用できる。中でも酸化物は、腐食性が高く扱い易いた
め、好ましいハロゲン化物である。酸化雰囲気中のハロ
ゲン化物の量は特には限定されない。例えば、ハロゲン
化物の濃度は0.001ppm以下から1000ppm以上までの範囲
にあってもよい。好適な酸化雰囲気は、約0.01ppmから
約1000ppmのハロゲン化物を含む。該ハロゲン化物はど
のような方法で酸化雰囲気中に取り込まれてもよい。例
えば、塩化ナトリウム、フッ化ナトリウム、塩化カリウ
ム、フッ化カリウム、塩化アンモニウム等のハロゲン化
物含有塩を合金粉末と混合し、これを酸化することがで
きる。このハロゲン化物塩は、合金上に平衡な気体濃度
を形成し、ハロゲン化物含有雰囲気を生成する。もしく
は、ハロゲン化物塩または他のハロゲン化物含有化合物
を合金近傍に置いても酸化雰囲気中で平衡濃度を得るこ
とがでる。また、気体ハロゲン化物を酸化雰囲気中に取
り込むには、合金を収容した酸化炉内に塩化水素等のハ
ロゲン化物含有化合物の水溶液を発泡放出する方法があ
る。
銀−金属合金は、この分野で公知の酸化炉等の装置を
使用して、広範囲の条件の下で酸化することができる。
酸化雰囲気としては、溶質金属を酸化するのに充分な酸
素と、保護酸化物被膜の形成を防止するのに充分な気体
ハロゲン化物とを含む雰囲気でもよい。空気は好適な供
給源であるが、望ましくは、酸素の豊富な空気、また
は、純水酸素を用いるのがよい。その圧力は大気圧から
超大気圧まで所望によって使用し得る。温度は合金の融
点以下であって、適正な時間内に酸化が完了しうる温度
であればよく、酸化反応がゆっくり進行する低温が望ま
しい。例えば、約摂氏677度（華氏1250度）ないし約摂
氏788度（華氏1450度）の温度が望ましい。緩慢な酸化
は、多数の小粒径の酸化物粒子が材料中に均一に分散し
て形成されるのを促進する。気体ハロゲン化物が固体塩
によって供給される場合、酸化温度は、溶融塩の急速な
腐食作用を避けるため固体塩の融点以下でなければなら
ない。
使用して、広範囲の条件の下で酸化することができる。
酸化雰囲気としては、溶質金属を酸化するのに充分な酸
素と、保護酸化物被膜の形成を防止するのに充分な気体
ハロゲン化物とを含む雰囲気でもよい。空気は好適な供
給源であるが、望ましくは、酸素の豊富な空気、また
は、純水酸素を用いるのがよい。その圧力は大気圧から
超大気圧まで所望によって使用し得る。温度は合金の融
点以下であって、適正な時間内に酸化が完了しうる温度
であればよく、酸化反応がゆっくり進行する低温が望ま
しい。例えば、約摂氏677度（華氏1250度）ないし約摂
氏788度（華氏1450度）の温度が望ましい。緩慢な酸化
は、多数の小粒径の酸化物粒子が材料中に均一に分散し
て形成されるのを促進する。気体ハロゲン化物が固体塩
によって供給される場合、酸化温度は、溶融塩の急速な
腐食作用を避けるため固体塩の融点以下でなければなら
ない。
本発明の銀−金属酸化物材料を製造するには、少量の
気体ハロゲン化物を含む酸化雰囲気中で、適当な形状を
有する銀−金属合金を適当な酸化温度まで加熱する。酸
化条件は所望の金属酸化物が生成されるまで維持する。
金属酸化物の生成に要する時間は、酸化雰囲気の温度と
酸化分圧とによって決まる。所望であれば、溶質金属の
一部を非酸化状態で残存させ、生成材料の電気抵抗、合
金硬度、もしくは他の性質を高めることができる。その
ため一つの方法は、すべての溶質金属が酸化する前に酸
化雰囲気からハロゲン化物を除去することである。ハロ
ゲン化物が除去されると、合金表面に保護酸化物被膜が
形成され、そこで酸化反応が中止される。酸化を中止さ
せる別の方法は、酸化雰囲気から合金を取り出すことで
ある。銀−金属酸化物材料の残留ハロゲン化物は、ハロ
ゲン化物を酸化雰囲気から除去した後で材料を短時間加
熱し続けるか、または、材料を充分に洗浄してハロゲン
化物をすべて洗出することによって除去することができ
る。ハロゲン化物が塩化物の場合この工程は特に重要で
ある。これはハロゲン化物が非常に腐食性が強いためで
ある。生成材料中の残留ハロゲン化物は、材料を経時的
に劣化させるか、あるいは周辺機器を損なう虞がある。
銀−金属酸化物材料は、公知の方法によって電気接点や
他の部品に成形し得る。例えば、銀−金属酸化物粉末
は、インゴットに固めに後ワイヤに延伸される。このワ
イヤは適当な寸法に切断されて、有頭の電気接点に成形
される。これらまたは他の技術による材料の冷間加工
は、材料中の酸化物分布を良化し、それによって材料の
性質を向上させる。
気体ハロゲン化物を含む酸化雰囲気中で、適当な形状を
有する銀−金属合金を適当な酸化温度まで加熱する。酸
化条件は所望の金属酸化物が生成されるまで維持する。
金属酸化物の生成に要する時間は、酸化雰囲気の温度と
酸化分圧とによって決まる。所望であれば、溶質金属の
一部を非酸化状態で残存させ、生成材料の電気抵抗、合
金硬度、もしくは他の性質を高めることができる。その
ため一つの方法は、すべての溶質金属が酸化する前に酸
化雰囲気からハロゲン化物を除去することである。ハロ
ゲン化物が除去されると、合金表面に保護酸化物被膜が
形成され、そこで酸化反応が中止される。酸化を中止さ
せる別の方法は、酸化雰囲気から合金を取り出すことで
ある。銀−金属酸化物材料の残留ハロゲン化物は、ハロ
ゲン化物を酸化雰囲気から除去した後で材料を短時間加
熱し続けるか、または、材料を充分に洗浄してハロゲン
化物をすべて洗出することによって除去することができ
る。ハロゲン化物が塩化物の場合この工程は特に重要で
ある。これはハロゲン化物が非常に腐食性が強いためで
ある。生成材料中の残留ハロゲン化物は、材料を経時的
に劣化させるか、あるいは周辺機器を損なう虞がある。
銀−金属酸化物材料は、公知の方法によって電気接点や
他の部品に成形し得る。例えば、銀−金属酸化物粉末
は、インゴットに固めに後ワイヤに延伸される。このワ
イヤは適当な寸法に切断されて、有頭の電気接点に成形
される。これらまたは他の技術による材料の冷間加工
は、材料中の酸化物分布を良化し、それによって材料の
性質を向上させる。
下記の実施例は、本発明の範囲を限定することなく、
本発明を説明するために示されるものである。
本発明を説明するために示されるものである。
実施例１ 従来技術の内部酸化法の欠点を説明するために、以下
の合金生成を行った。−325メッシュ（44μｍシーブ）
の銀−錫合金粉末1gを空気中で摂氏649度（華氏1200
度）及び大気圧下に酸化した。合金の錫含有量は当初9.
7重量パーセントであった。この酸化条件において70時
間後、半分をやや上回る量の錫が錫酸化物に変化し、6.
6重量パーセントの錫酸化物を含有する材料が生成され
た。酸化合金はなお、4.4重量パーセントの未酸化の錫
を含有していた。錫の酸化は、粉末粒の周囲に厚さ0.4
μｍの均一な保護酸化物被膜が形成されることによって
制限される。酸化物被膜は、第１図に示されるように合
金粒子の周りの白い外殻である。
の合金生成を行った。−325メッシュ（44μｍシーブ）
の銀−錫合金粉末1gを空気中で摂氏649度（華氏1200
度）及び大気圧下に酸化した。合金の錫含有量は当初9.
7重量パーセントであった。この酸化条件において70時
間後、半分をやや上回る量の錫が錫酸化物に変化し、6.
6重量パーセントの錫酸化物を含有する材料が生成され
た。酸化合金はなお、4.4重量パーセントの未酸化の錫
を含有していた。錫の酸化は、粉末粒の周囲に厚さ0.4
μｍの均一な保護酸化物被膜が形成されることによって
制限される。酸化物被膜は、第１図に示されるように合
金粒子の周りの白い外殻である。
実施例２ 本発明を説明するために、以下の合金生成を行った。
実施例１で用いた銀−錫粉末1gを空気中で摂氏649度及
び大気圧下に70時間酸化した。塩化ナトリウム25mgを銀
−錫粉末に添加して、約6.2ミリパスカル（0.0046ト
ル）の塩化ナトリウム分圧を得た。この時、塩化ナトリ
ウム濃度は約12ppmであった。70時間後、粉末を酸化雰
囲気から除去し、冷却し、生成分析を行った。分析の結
果、材料が11.0重量パーセントの錫酸化物と約0.8重量
パーセントの非酸化錫を含有することが判明した。第２
図は、酸化粉末粒子の表面に不規則な、充分に付着して
いない被膜を矢印で示している。この被膜は、第１図に
示したものとは異なって、合金粒子内部の酸化物粒子の
形成を妨げなかった。
実施例１で用いた銀−錫粉末1gを空気中で摂氏649度及
び大気圧下に70時間酸化した。塩化ナトリウム25mgを銀
−錫粉末に添加して、約6.2ミリパスカル（0.0046ト
ル）の塩化ナトリウム分圧を得た。この時、塩化ナトリ
ウム濃度は約12ppmであった。70時間後、粉末を酸化雰
囲気から除去し、冷却し、生成分析を行った。分析の結
果、材料が11.0重量パーセントの錫酸化物と約0.8重量
パーセントの非酸化錫を含有することが判明した。第２
図は、酸化粉末粒子の表面に不規則な、充分に付着して
いない被膜を矢印で示している。この被膜は、第１図に
示したものとは異なって、合金粒子内部の酸化物粒子の
形成を妨げなかった。
実施例３ 実施例１で使用した銀−錫粉末1gを空気中で摂氏732
度（華氏1350度）及び大気圧下で４時間酸化した。塩化
ナトリウム25mgを添加して、酸化雰囲気中に低温度の気
体塩化ナトリウムを生じさせた。この酸化条件において
４時間後、粉末を酸化雰囲気から除去し、冷却し、成分
分析した。分析の結果、材料が11.0重量パーセントの錫
酸化物と約0.8重量パーセントの非酸化錫を含有するこ
とが判明した。合金粒子の一つを切断して、その中心部
の錫酸化物粒子を示した。第３図は、研磨及び腐食処理
後の切断粒子の電子顕微鏡写真である。このサンプルに
おいても、実施例２のサンプルに見られた多孔性の、ゆ
るく付着した被膜が見られる。第４図は切断粒子のＸ線
図である。矢印が示す暗い中央部の背景に対する白い部
分は、内部の錫酸化物粒子である。
度（華氏1350度）及び大気圧下で４時間酸化した。塩化
ナトリウム25mgを添加して、酸化雰囲気中に低温度の気
体塩化ナトリウムを生じさせた。この酸化条件において
４時間後、粉末を酸化雰囲気から除去し、冷却し、成分
分析した。分析の結果、材料が11.0重量パーセントの錫
酸化物と約0.8重量パーセントの非酸化錫を含有するこ
とが判明した。合金粒子の一つを切断して、その中心部
の錫酸化物粒子を示した。第３図は、研磨及び腐食処理
後の切断粒子の電子顕微鏡写真である。このサンプルに
おいても、実施例２のサンプルに見られた多孔性の、ゆ
るく付着した被膜が見られる。第４図は切断粒子のＸ線
図である。矢印が示す暗い中央部の背景に対する白い部
分は、内部の錫酸化物粒子である。
実施例４ 実施例１で使用した銀−錫粉末1gを空気中で摂氏788
度（華氏1450度）及び大気圧下で２時間酸化した。塩化
ナトリウム25mgをこの合金粉末に混合して、酸化雰囲気
中に低濃度の気体塩化ナトリウムを生じさせた。この酸
化条件において２時間酸化した後、粉末を酸化雰囲気か
ら除去し、冷却し、分析した。分析の結果、材料が11.5
重量パーセントの錫酸化物と約0.4重量パーセントの非
酸化錫を含有することが判明した。
度（華氏1450度）及び大気圧下で２時間酸化した。塩化
ナトリウム25mgをこの合金粉末に混合して、酸化雰囲気
中に低濃度の気体塩化ナトリウムを生じさせた。この酸
化条件において２時間酸化した後、粉末を酸化雰囲気か
ら除去し、冷却し、分析した。分析の結果、材料が11.5
重量パーセントの錫酸化物と約0.4重量パーセントの非
酸化錫を含有することが判明した。
実施例５ 塩化物を除く他のハロゲン化物が同様に保護酸化物被
膜の形成を有効に妨げることを説明するために、実施例
１で使用した銀−錫粉末1gを空気中で摂氏732度（華氏1
350度）及び大気圧下で４時間酸化した。フッ化ナトリ
ウム25mgをこの合金粉末に混合して、酸化雰囲気中に低
濃度の気体フッ化ナトリウムを生じさせた。この酸化条
件において４時間酸化した後、粉末を酸化雰囲気から除
去し、冷却し、分析した。分析の結果、99.8パーセント
の錫が酸化物に変化したことが示された。
膜の形成を有効に妨げることを説明するために、実施例
１で使用した銀−錫粉末1gを空気中で摂氏732度（華氏1
350度）及び大気圧下で４時間酸化した。フッ化ナトリ
ウム25mgをこの合金粉末に混合して、酸化雰囲気中に低
濃度の気体フッ化ナトリウムを生じさせた。この酸化条
件において４時間酸化した後、粉末を酸化雰囲気から除
去し、冷却し、分析した。分析の結果、99.8パーセント
の錫が酸化物に変化したことが示された。
本発明は、従来技術よりも多くの利点を有するもので
ある。第一に、銀−金属合金表面の保護酸化物被膜の形
成を妨げるハロゲン化物腐食剤を使用することによっ
て、内部酸化により多量の酸化物を含有する材料の生成
を可能にする。この結果、本発明の銀−金属酸化物材料
は、広範囲にわたる適用において電気接点として使用さ
れるのに好適である。
ある。第一に、銀−金属合金表面の保護酸化物被膜の形
成を妨げるハロゲン化物腐食剤を使用することによっ
て、内部酸化により多量の酸化物を含有する材料の生成
を可能にする。この結果、本発明の銀−金属酸化物材料
は、広範囲にわたる適用において電気接点として使用さ
れるのに好適である。
第二に、内部酸化は、銀−金属酸化物材料中に均一に
分布した小粒径の金属酸化物粒子を形成する。結果的
に、本発明の材料は、電気接点を製造する際に割れや他
の物理的欠陥を引き起こさない。
分布した小粒径の金属酸化物粒子を形成する。結果的
に、本発明の材料は、電気接点を製造する際に割れや他
の物理的欠陥を引き起こさない。
第三に、本発明は、比較的低温で大気中において内部
酸化を行わしめる。結果として、本願発明の製造法によ
れば従来必要とされた精巧な装置を減じ得る。更に、従
来技術と比較して、低温にもかかわらず、多量の酸化物
含有量を短時間で得られる。
酸化を行わしめる。結果として、本願発明の製造法によ
れば従来必要とされた精巧な装置を減じ得る。更に、従
来技術と比較して、低温にもかかわらず、多量の酸化物
含有量を短時間で得られる。
Claims (20)
- 【請求項１】通常の酸化条件下で保護酸化物被膜を形成
する溶質金属と銀とを含有する銀−溶質金属合金を、該
合金表面での保護酸化物被膜の形成を妨げるのに充分な
量の気体ハロゲン化物と酸素とを含有する酸化雰囲気中
で、該合金を融点以下の温度まで加熱して酸化し、これ
によって銀−金属酸化物材料を生成するとともに、該銀
−金属酸化物材料中の該金属酸化物は該溶質金属の酸化
物であることを特徴とする、電気接点への使用に好適な
銀−金属酸化物材料の製造法。 - 【請求項２】該合金中の該溶質金属は、錫、亜鉛、イン
ジウム、モリブデン、タンタル、ジルコニウム、ニオ
ブ、ニッケル、サリウム、タングステン、及びチタンか
ら成るグループから選択されることを特徴とする請求項
１記載の製造法。 - 【請求項３】該合金は、モリブデン、タングステン、チ
タン、及びベリリウムから成るグループから選択された
焼結助剤を含み、該焼結助剤が酸化雰囲気中で酸化する
ことを特徴とする請求項１記載の製造法。 - 【請求項４】該合金は、約−325メッシュ（44μｍシー
ブ）ないし約＋235メッシュ（63μｍシーブ）の粉末状
であることを特徴とする請求項１記載の製造法。 - 【請求項５】該酸化雰囲気はまた空気を含むことを特徴
とする請求項１記載の製造法。 - 【請求項６】更に有効量のハロゲン化物含有化合物を該
合金と混合することによって、該酸化雰囲気中で該ハロ
ゲン化物を生成する工程を含む請求項１記載の製造法。 - 【請求項７】更に有効量のハロゲン化物含有化合物を酸
化雰囲気中に置くことによって、該酸化雰囲気中で該ハ
ロゲン化物を生成する工程を含む請求項１記載の製造
法。 - 【請求項８】更に有効量のハロゲン化物含有化合物の水
溶液を酸化雰囲気中に発泡放出させることによって、該
酸化雰囲気中で該ハロゲン化物を生成する工程を含む請
求項１記載の製造法。 - 【請求項９】該酸化雰囲気は約0.001ppmないし1000ppm
のハロゲン化物を含むことを特徴とする請求項１記載の
製造法。 - 【請求項１０】該ハロゲン化物が塩化物であることを特
徴とする請求項１記載の製造法。 - 【請求項１１】該銀−金属酸化物材料は少なくとも約11
重量パーセントの金属酸化物を含むことを特徴とする請
求項１記載の製造法。 - 【請求項１２】更に該銀−金属酸化物材料を洗浄して残
留ハロゲン化物を除去する工程を含む請求項１記載の製
造法。 - 【請求項１３】更に該銀−金属酸化物材料を電気接点に
成形する工程を含む請求項１記載の製造法。 - 【請求項１４】銀と通常の酸化条件下で保護酸化物被膜
を形成する溶質金属とを含有する銀−溶質金属合金を、
酸素と該合金表面での保護酸化物被膜の形成を妨げるの
に充分な量の気体ハロゲン化物とを含有する酸化雰囲気
中で、該合金を融点以下の温度まで加熱して酸化し、こ
れによって銀−金属酸化物材料を生成するとともに、該
銀−金属酸化物材料中の該金属酸化物が該溶質金属の酸
化物であることを特徴とする銀−金属酸化物材料の製造
法。 - 【請求項１５】該合金中の該溶質金属は、錫、亜鉛、イ
ンジウム、モリブデン、タンタル、ジルコニウム、ニオ
ブ、ニッケル、サリウム、タングステン、及びチタンか
ら成るグループから選択されることを特徴とする請求項
14記載の銀−金属酸化物材料。 - 【請求項１６】該合金は、約−325メッシュ（44μｍシ
ーブ）ないし約＋235メッシュ（63μｍシーブ）の粉末
状であることを特徴とする請求項14記載の銀−金属酸化
物材料。 - 【請求項１７】該酸化雰囲気は、約0.001ppmないし1000
ppmのハロゲン化物を含むことを特徴とする請求項14記
載の銀−金属酸化物材料。 - 【請求項１８】該ハロゲン化物が塩化物であることを特
徴とする請求項14記載の銀−金属酸化物材料。 - 【請求項１９】少なくとも約11重量パーセントの金属酸
化物を含むことを特徴とする請求項14記載の銀−金属酸
化物材料。 - 【請求項２０】請求項14記載の該材料から成る電気接
点。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US823,277 | 1992-01-21 | ||
| US07/823,277 US5284527A (en) | 1992-01-21 | 1992-01-21 | Method of making silver-metal oxide materials and electrical contacts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07502787A JPH07502787A (ja) | 1995-03-23 |
| JP2509799B2 true JP2509799B2 (ja) | 1996-06-26 |
Family
ID=25238293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5512704A Expired - Lifetime JP2509799B2 (ja) | 1992-01-21 | 1993-01-15 | 電気接点に使用する銀−金属酸化物材料 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5284527A (ja) |
| EP (1) | EP0621906B1 (ja) |
| JP (1) | JP2509799B2 (ja) |
| KR (1) | KR940703934A (ja) |
| CA (1) | CA2127685A1 (ja) |
| DE (1) | DE69309433T2 (ja) |
| ES (1) | ES2102639T3 (ja) |
| RU (1) | RU2114929C1 (ja) |
| WO (1) | WO1993014238A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3129096B2 (ja) * | 1994-08-29 | 2001-01-29 | 三菱マテリアル株式会社 | Ａｇ表面保護用耐蝕性膜および耐蝕性複合構造体 |
| US5846288A (en) * | 1995-11-27 | 1998-12-08 | Chemet Corporation | Electrically conductive material and method for making |
| US5794112A (en) * | 1997-06-26 | 1998-08-11 | Aluminum Company Of America | Controlled atmosphere for fabrication of cermet electrodes |
| US7189292B2 (en) * | 2003-10-31 | 2007-03-13 | International Business Machines Corporation | Self-encapsulated silver alloys for interconnects |
| DE102009036880A1 (de) | 2008-09-19 | 2010-04-01 | Luk Lamellen Und Kupplungsbau Beteiligungs Kg | Umschaltbare Freilaufanordnung für ein Getriebe, insbesondere für ein Kurbel-CVT eines Kraftfahrzeuges |
| KR20120030407A (ko) * | 2009-05-05 | 2012-03-28 | 캄브리오스 테크놀로지즈 코포레이션 | 금속 나노구조체들을 포함하는 신뢰성 및 내구성 있는 도전성 막들 |
| JP2013019032A (ja) * | 2011-07-12 | 2013-01-31 | Tokuriki Honten Co Ltd | 電気接点材料およびその製造方法 |
| RU2539896C1 (ru) * | 2013-11-18 | 2015-01-27 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Способ получения легированного оксидом индия серебряно-оловооксидного материала для электроконтактов |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1858210A (en) * | 1930-07-07 | 1932-05-10 | G M Lab Inc | Electronic tube |
| US3932936A (en) * | 1973-07-21 | 1976-01-20 | Dr. Eugene Durrwachter Doduco | Method of manufacturing a ductile silver metallic oxide semi-finished product contacts |
| US3969112A (en) * | 1974-11-11 | 1976-07-13 | Gte Laboratories Incorporated | Process for preparing silver-cadmium oxide alloys |
| DE2929630C2 (de) * | 1979-07-21 | 1983-12-15 | Dornier System Gmbh, 7990 Friedrichshafen | Verfahren zur Herstellung von Silberpulver |
| USRE31902E (en) * | 1980-05-02 | 1985-05-28 | Scm Corporation | Dispersion strengthened metals |
| US4472211A (en) * | 1982-05-20 | 1984-09-18 | Chugai Denki Kogyo Kobushiki Kaisha | Method of internally oxidizing Ag-Sn alloy contact material |
| JPH0723531B2 (ja) * | 1986-08-19 | 1995-03-15 | 株式会社日立製作所 | アルミニウム材の表面処理方法 |
| US5043224A (en) * | 1988-05-12 | 1991-08-27 | Lehigh University | Chemically enhanced thermal oxidation and nitridation of silicon and products thereof |
| US5098485A (en) * | 1990-09-19 | 1992-03-24 | Evans Findings Company | Method of making electrically insulating metallic oxides electrically conductive |
-
1992
- 1992-01-21 US US07/823,277 patent/US5284527A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-01-15 ES ES93903566T patent/ES2102639T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 EP EP93903566A patent/EP0621906B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 KR KR1019940702483A patent/KR940703934A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-01-15 CA CA002127685A patent/CA2127685A1/en not_active Abandoned
- 1993-01-15 DE DE69309433T patent/DE69309433T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-15 RU RU94035762A patent/RU2114929C1/ru active
- 1993-01-15 WO PCT/US1993/000451 patent/WO1993014238A1/en active IP Right Grant
- 1993-01-15 JP JP5512704A patent/JP2509799B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0621906A1 (en) | 1994-11-02 |
| ES2102639T3 (es) | 1997-08-01 |
| DE69309433D1 (de) | 1997-05-07 |
| JPH07502787A (ja) | 1995-03-23 |
| RU2114929C1 (ru) | 1998-07-10 |
| KR940703934A (ko) | 1994-12-12 |
| EP0621906B1 (en) | 1997-04-02 |
| US5284527A (en) | 1994-02-08 |
| DE69309433T2 (de) | 1997-11-06 |
| RU94035762A (ru) | 1997-04-20 |
| CA2127685A1 (en) | 1993-07-22 |
| WO1993014238A1 (en) | 1993-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61149449A (ja) | 半導体装置用リ−ドフレ−ム複合材料およびその製造方法 | |
| JP2509799B2 (ja) | 電気接点に使用する銀−金属酸化物材料 | |
| JP2500272B2 (ja) | 耐熱性合金の製造方法 | |
| EP2617860B1 (en) | Alloy material for high temperature service having excellent oxidation resistance properties, and process for production thereof | |
| JP2000160268A (ja) | 強化白金材料及びその製造方法 | |
| US3969112A (en) | Process for preparing silver-cadmium oxide alloys | |
| JPS5923835A (ja) | 硼化物分散合金の製造方法 | |
| JP3352965B2 (ja) | ガス発生量の少ないアルカリ電池用亜鉛合金粉末 | |
| JPH0225961B2 (ja) | ||
| GB755835A (en) | Process for producing grain stabilized metals and alloys | |
| US4304600A (en) | Manufacture of high-strength metallic articles | |
| JPH09170063A (ja) | ＴｉＡｌ基質合金の耐食性向上方法 | |
| JP3846960B2 (ja) | 溶接トーチ用部材およびその製造方法 | |
| US3476548A (en) | Method for removing oxides from alloy powder | |
| JPS60114544A (ja) | 抵抗溶接電極用アルミナ分散強化銅 | |
| JPS62151533A (ja) | 時効硬化型銅合金条の製造方法 | |
| US4028061A (en) | Silver-cadmium oxide alloys | |
| JPH0688104A (ja) | チタン粉末の製造方法 | |
| JP2786566B2 (ja) | 溶融亜鉛メッキ装置用筒状体の製造方法 | |
| US3107998A (en) | Copper-zirconium-arsenic alloys | |
| US4129438A (en) | Method of adding trace elements to base metals | |
| JP2932285B2 (ja) | ガス発生量の少ないアルカリ電池用亜鉛合金粉末の製造方法 | |
| JPH08302436A (ja) | 銀−錫酸化物複合材料およびその製造方法 | |
| JPH049401A (ja) | 微結晶軟磁性合金粉末とその製造法 | |
| JPS61159539A (ja) | 形状記憶合金の製造法 |