JP2024526552A

JP2024526552A - 耐湿性二液型接着剤組成物

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Publication number: JP2024526552A
Application number: JP2023577311A
Authority: JP
Inventors: モン、チンウェイ; チェン、ユー; チャン、イー; シー、ルイ; フォン、シャオグァン; チェン、ホンユ; バイ、チェンイェン; ディエーナ、パオロ; チェン、ヨンチュン; チャン、ユーシー; リュー、ジン; ファン、ヤンビン
Original assignee: ダウグローバルテクノロジーズエルエルシー
Priority date: 2021-07-13
Filing date: 2021-07-13
Publication date: 2024-07-19
Also published as: CN117500892A; WO2023283806A1; KR20240034207A; US20240218220A1; EP4370621A1; BR112023026534A2

Abstract

二液型接着剤組成物は、疎水性ポリオール及びリン酸官能性接着促進剤を含むポリオール成分と、イソシアネートモノマーとダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含むイソシアネート成分と、の反応生成物を含む。

Description

本開示は、接着剤組成物に関し、より具体的には耐湿性二液型接着剤組成物に関する。

序論
近年、電気自動車（electrical vehicles、ＥＶ）の導入が世界中で勢いを増している。ＥＶ電池パックの一般的な設計では、電池セルと冷却プレートを接着するためにポリウレタン（polyurethane、ＰＵ）接着剤が必要である。接着強度は、重ね継手のせん断強度又は突き合わせ継手の引張強度により測定することができる。接合界面としては、アルミニウム合金、ＰＥＴフィルム、ポリカーボネートなどが挙げられるが、その中でもアルミニウム合金同士の接合界面が最も有望である。

また、塗布されるＰＵ接着剤は、吸湿にも耐える必要があり、そうでなければ、接着機内で皮張りが蓄積したり、ＰＵ接着剤を混合して基材に塗布した後に気泡が発生したりする可能性がある。皮張りと気泡はどちらもラインの作業効率を低下させ、品質不良につながるため、生産では許容できない。

耐湿性を提供するために、ＰＵ接着剤（特に二液型接着剤）は通常、ヒマシ油、ＯＨ末端ポリブタジエンなどの疎水性化合物と共に配合される。これらの解決策は、Ａｌ－Ａｌ界面の接着力が非常に弱いのが特徴である。ＥＶ用途の場合、耐湿性及び接着強度に関する一般的な要件は、２３℃／湿度４５％での部分Ｂ（イソシアネート部分）の不粘着時間が１５時間を超えること、３σレベルでの重ね継手の接着せん断強度の平均値が７ＭＰａを超えること、及び３σレベルでの突き合わせ継手の接着引張強度の平均値が６．５ＭＰａを超えることとして要約される。

現在の二液型ＰＵ接着剤がこれらの要件を同時に満たすことは困難である。

したがって、基材、特にＡｌ合金－Ａｌ合金界面での接着強度が高く、接着剤塗布時の吸湿に対して不活性であり、接着強度の平均値が３σレベルの範囲に確実に収まるＰＵ接着剤が必要である。

本開示の第１の態様では、本開示は、
Ａ）疎水性ポリオール及びリン酸官能性接着促進剤を含むポリオール成分と、
Ｂ）（Ｉ）イソシアネートモノマーと（ＩＩ）ダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含むイソシアネート成分と、の反応生成物を含む二液型接着剤組成物を提供する。

本開示の第２の態様では、本開示は、
第１の基材と、
第２の基材と、
第１の基材と第２の基材との間にあり、本明細書に記載の二液型接着剤組成物から形成された接着剤層とを含む多層構造を提供する。

本開示の第３の態様では、本開示は、二液型接着剤組成物を形成する方法を提供し、この方法は、
（Ａ）疎水性ポリオール及びリン酸官能性接着促進剤を含むポリオール成分Ａ）を提供することと、
（Ｂ）（Ｉ）イソシアネートモノマーと（ＩＩ）ダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含むイソシアネート成分Ｂ）を提供することと、
（Ｃ）イソシアネート成分Ｂ）をポリオール成分Ａ）と反応させて本明細書に記載の二液型接着剤組成物を形成することとを含む。

本開示の第４の態様では、本開示は、電池パックにおける二液型接着剤組成物の使用を提供する。

前述の一般的な説明及び以下の詳細な説明はいずれも、例示的かつ説明的なものにすぎず、特許請求される本発明を限定するものではないことを理解されたい。

特に定義されない限り、本明細書で使用されるすべての技術用語及び科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。また、本明細書で言及されるすべての刊行物、特許出願、特許、及び他の参考文献は、参照により組み込まれる。

定義
本明細書に開示される数値範囲は、下限値から上限値までのすべての値（下限値及び上限値を含む）を含む。明示的な値を含む範囲（例えば１又は２又は３～５又は６又は７の範囲）の場合、任意の２つの明示的な値の間の任意の部分範囲が含まれる（例えば、上記の範囲１～７は、部分範囲１～２、２～６、５～７、３～７、５～６、などを含む）。

反対の記載がない限り、文脈から暗示されていない限り、又は当該技術分野で慣習的でない限り、すべての部及びパーセントは、重量に基づいており、すべての試験方法は、本開示の出願日時点で最新のものである。

「組成物」という用語は、当該組成物を構成する材料の混合物、並びに当該組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を指す。

「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する（having）」という用語、及びそれらの派生語は、任意の追加の構成成分、工程、又は手順が本明細書において具体的に開示されているか否かにかかわらず、それらの存在を排除することを意図したものではない。疑義を避けるために、「含む（comprising）」という用語の使用を通じて特許請求されるすべての組成物は、特に反対の記載がない限り、ポリマーであるか否かにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント又は化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる他の構成成分、工程、又は手順をあらゆる後続の説明の範囲から除外する。「からなる」という用語は、明確に描写又は列挙されていない任意の構成成分、工程、又は手順を除外する。「又は」という用語は、特に明記しない限り、列挙されたメンバーを個別に、及び任意の組み合わせで指す。単数形の使用には複数形の使用が含まれ、その逆もまた同様である。

「ジカルボン酸」は、２つのカルボキシル（－ＣＯＯＨ）基を含む化合物である。

「イソシアネート」は、その構造に少なくとも１つのイソシアネート基を含む化学物質である。イソシアネート基は、式：－Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表される。２つ以上又は少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートは「ポリイソシアネート」である。２つのイソシアネート基を有するイソシアネートはジイソシアネートであり、３つのイソシアネート基を有するイソシアネートはトリイソシアネートであり、以下同様である。イソシアネートは芳香族であっても脂肪族であってもよい。

「ポリオール」は、複数のヒドロキシル（－ＯＨ）基を含む有機化合物である。言い換えれば、ポリオールは少なくとも２つのヒドロキシル基を含む。好適なポリオールの非限定的な例としては、ジオール（２つのヒドロキシル基を含む）、トリオール（３つのヒドロキシル基を含む）及び多ヒドロキシル含有ポリオールが挙げられる。

「ポリエーテル」は、原子の同じ直鎖に２つ以上のエーテル結合を含む化合物である。

「ポリエステル」は、原子の同じ直鎖に２つ以上のエステル結合を含む化合物である。

「ポリエステルポリオール」は、ポリエステルでありかつポリオールである化合物である。

「ポリマー」は、同じ種類又は異なる種類のモノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。したしたがって、ポリマーという総称は、「ホモポリマー」という用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下で、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために使用される）を包含し、「インターポリマー」という用語（「コポリマー」という用語と同じ意味で使用される）には、バイポリマー（２種類の異なるモノマーから調製されたポリマーを指すために使用される）、ターポリマー（３種類の異なるモノマーから調製されるポリマーを指すために使用される）、及び４種類以上の異なるモノマーから調製されるポリマーが含まれる。微量の不純物、例えば触媒残留物が、ポリマー中及び／又はポリマー内に組み込まれる可能性がある。それはまた、例えば、ランダム、ブロックなど、あらゆる形態のコポリマーを包含する。ポリマーは、１つ以上の特定のモノマーから「作られている」、特定のモノマー又はモノマータイプに「基づいている」、特定のモノマー含有量を「含有している」などと称されることが多いが、この文脈では、「モノマー」という用語は、特定のモノマーの重合した残存物を指し、未重合の種を指していないと理解されることに留意されたい。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものである。

Ａ．ポリオール成分
二液型接着剤組成物は、Ａ）ポリオール成分と、Ｂ）イソシアネート成分との反応生成物を含む。ポリオール成分Ａ）は、疎水性ポリオール及びリン酸官能性接着促進剤を含む。ポリオール成分Ａ）は、任意に、ＯＨプレポリマー及び／又はポリエーテルポリオールを含んでもよい。

疎水性ポリオール
疎水性ポリオールとは、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する疎水性ポリオールを指す。

一実施形態では、疎水性ポリオールは、ヒマシ油又はその誘導体である。

ポリオール成分Ａは、ポリオール成分Ａの総重量を基準として、２０～６０重量％、好ましくは２５～５０重量％、より好ましくは２８～４５重量％、更により好ましくは３０～４０重量％の疎水性ポリオール、好ましくはヒマシ油を含む。

リン酸官能性接着促進剤
リン酸官能性接着促進剤は、好ましくはリン酸変性ポリオール、より好ましくはリン酸エステルポリオールである。リン酸エステルポリオールは、三官能性プロピレングリコール、ポリリン酸、及びポリイソシアネートから製造することができる。本開示による使用に適した市販の三官能性プロピレングリコールの例としては、商品名ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ－４５０、ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ－２６０、ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ－７５５、及びＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ－１０５５で販売されている製品が挙げられ、これらは、それぞれＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能である。いくつかの実施形態では、リン酸エステルポリオールは、リン酸エステルポリオールの重量を基準として４重量パーセント未満のリン酸含有量、又はリン酸エステルポリオールの重量を基準として０～３重量パーセントのリン酸含有量、又はリン酸エステルポリオールの重量を基準として１．５～２．５重量パーセントのリン酸含有量を有する。いくつかの実施形態では、リン酸エステルポリオールは、ＡＳＴＭＤ２１９６の方法で測定した場合、２５℃で４０，０００ｃｐｓ未満、又は２５℃で３０，０００ｃｐｓ未満の粘度を有する。いくつかの実施形態では、リン酸エステルポリオールは、３３０ｇ／ｍｏｌ未満のヒドロキシル当量を有する。いくつかの実施形態では、リン酸エステルポリオールは、リン酸エステルポリオールの重量を基準として、２，０００ｇ／ｍｏｌ未満の当量を有する三官能性ポリエーテルポリオールを０～１００重量パーセント有する。

ポリオール成分Ａ）は、ポリオール成分Ａの総重量を基準として、０．１～２０重量％、好ましくは０．２～１５重量％、より好ましくは０．５～１２重量％、更により好ましくは１～１０重量％、より好ましくは２～８重量％のリン酸官能性接着促進剤、好ましくはリン酸エステルポリオールを含む。

ＯＨプレポリマー
ポリオール成分Ａ）は、任意にＯＨプレポリマーを更に含んでもよい。プレポリマーは、（ｉ）イソシアネートモノマー、（ｉｉ）ポリオール、及び（ｉｉｉ）ヒマシ油を含む反応混合物の反応生成物である。

「イソシアネートモノマー」は、少なくとも２つのイソシアネート基を含む分子である。イソシアネートモノマーは、ポリオールに化学的に結合して、プレポリマーを形成することができる。好適なイソシアネートモノマーの非限定的な例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、カルボジイミド変性イソシアネートモノマー、及びそれらの組み合わせが挙げられる。

「芳香族イソシアネートモノマー」は、１つ以上の芳香環を含むイソシアネートモノマーである。好適な芳香族イソシアネートモノマーの非限定的な例としては、メチレンジフェニルジポリイソシアネート（methylene diphenyl dipolyisocyanate、ＭＤＩ）の異性体、例えば、４，４－ＭＤＩ、２，４－ＭＤＩ及び２，２’－ＭＤＩ；カルボジイミド変性ＭＤＩ又はアロファネート変性ＭＤＩなどの変性ＭＤＩ；トルエン－ジポリイソシアネート（toluene-dipolyisocyanate、ＴＤＩ）の異性体、例えば、２，４－ＴＤＩ、２，６－ＴＤＩ；ナフタレンジポリイソシアネート（naphthalene-dipolyisocyanate、ＮＤＩ）の異性体、例えば１，５－ＮＤＩ；及びそれらの組み合わせが挙げられる。

「脂肪族イソシアネートモノマー」は、イソシアネート部分（－ＮＣＯ）が芳香環に直接結合していないイソシアネートモノマーである。好適な脂肪族イソシアネートモノマーの非限定的な例としては、ヘキサメチレンジポリイソシアネート（ＨＤＩ）の異性体、イソホロンジポリイソシアネート（ＩＰＤＩ）の異性体、キシレンジポリイソシアネート（ＸＤＩ）の異性体、メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート（水素化ＭＤＩ）（ＨＭＤＩ）及びシクロヘキサンジイソシアネートなどの他の脂環式イソシアネート、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。

一実施形態では、イソシアネートモノマーは、モノイソシアネートモノマー、ジイソシアネートモノマー、トリイソシアネートモノマー、及びそれらの組み合わせから選択される。更なる実施形態では、イソシアネートモノマーはジイソシアネートモノマーである。

一実施形態では、イソシアネートモノマーは、少なくとも２つのイソシアネート基、又は少なくとも３つのイソシアネート基を有する多官能性イソシアネートモノマーである。

一実施形態では、イソシアネートモノマーは、ＭＤＩ、ＴＤＩ、ＨＤＩ、及びそれらの組み合わせから選択される。更なる実施形態では、イソシアネートモノマーは、ＭＤＩである。

一実施形態では、イソシアネートモノマーは、カルボジイミド変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＴＤＩ、カルボジイミド変性ＨＤＩ、及びそれらの組み合わせから選択される。更なる実施形態では、イソシアネートモノマーは、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからのＩＳＯＮＡＴＥ１４３Ｌのようなカルボジイミド変性ＭＤＩである。

ＯＨプレポリマーを調製するためのポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、又はそれらの組み合わせであってもよく、好ましくはポリエーテルポリオールである。「ポリエーテルポリオール」は、ポリエーテルでありかつポリオールである化合物である。好適なポリエーテルポリオールの非限定的な例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシドの重付加生成物及びそれらの共付加生成物とグラフト生成物、多価アルコールの縮合により得られるポリエーテルポリオール又はそれらの混合物、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。

好適なポリエーテルポリオールの非限定的な例としては、ポリプロピレングリコール（polypropylene glycol、ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール（polyethylene glycol、ＰＥＧ）、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（polytetramethylene ether glycol、ＰＴＭＥＧ）、及びそれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）である。

好適なポリエーテルポリオールの非限定的な例としては、ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）１０１０Ｌ（ＰＰＧ）、及び、ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４５０（グリセリンプロポキシル化ポリエーテルトリオール）が挙げられる（それぞれ、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能である）。

一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、５０ｇ／ｍｏｌ又は１００ｇ／ｍｏｌ又は４００ｇ／ｍｏｌ又は４５０ｇ／ｍｏｌ～１，０００ｇ／ｍｏｌ又は１，５００ｇ／ｍｏｌ又は２，０００ｇ／ｍｏｌ又は４，０００ｇ／ｍｏｌ又は５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。

一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は７５ｍｇＫＯＨ／ｇ又は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ～１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ又は１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ又は１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ又は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は４００ｍｇＫＯＨ／ｇ又は４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は５００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。

一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、（ｉ）５０ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は１００ｇ／ｍｏｌ～２，０００ｇ／ｍｏｌ、又は４００ｇ／ｍｏｌ～１，５００ｇ／ｍｏｌ、又は４００ｇ／ｍｏｌ～１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗ、及び／又は、（ｉｉ）３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ～４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～４００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価の一方又は両方の特性を有する。

ポリオール成分Ａ）は、ポリオール成分Ａ）の総重量を基準として、０～３０重量％、好ましくは２～２８重量％、より好ましくは４～２５重量％、更により好ましくは６～２０重量％、又は８～１８重量％又は１０～１５重量％のＯＨプレポリマーを含む。

ポリエーテルポリオール
ポリオール成分Ａ）は、ポリエーテルポリオールを更に含んでもよい。「ポリエーテルポリオール」は、ポリエーテルでありかつポリオールである化合物である。好適なポリエーテルポリオールの非限定的な例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシドの重付加生成物及びそれらの共付加生成物とグラフト生成物、多価アルコールの縮合により得られるポリエーテルポリオール又はそれらの混合物、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。

好適なポリエーテルポリオールの非限定的な例としては、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、及びそれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）である。

ポリオール成分Ａ）は、ポリオール成分Ａの総重量を基準として、１～２０重量％、好ましくは２～１５重量％、より好ましくは４～１２重量％、更により好ましくは６～１０重量％のポリエーテルポリオール、好ましくはグリセリンプロポキシル化ポリエーテルトリオールを含む。

鎖延長剤
ポリオール成分Ａ）は、任意に鎖延長剤を含んでもよい。好適な鎖延長剤の非限定的な例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）、及びそれらの組み合わせ、好ましくは１，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）が挙げられる。

ポリオール成分Ａ）は、ポリオール成分Ａの総重量を基準として、１～２０重量％、好ましくは２～１５重量％、より好ましくは４～１０重量％、更により好ましくは２～６重量％の連鎖延長剤、好ましくは１，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）を含む。

ポリオール成分Ａ）は、任意に、水分捕捉剤、触媒、難燃剤、レオロジー調整剤、充填剤などを含むことができる。

水分捕捉剤は、接着剤中のＮＣＯ含有基と反応して気泡形成の問題を引き起こす前に、環境から水分を吸収する。ポリウレタン接着剤でよく使用される水分捕捉剤の例は、モレキュラーシーブである。

触媒は、プロセス要件を満たすように反応速度を調整する。より多くの触媒を装填すると、初期の接着強度の増強に役立つが、ポットライフは短くなる。バランスのとれた触媒パッケージは、Ｚｎ、Ｂｉ、Ｓｎ含有触媒を含む有機金属である。

イソプロピル化リン酸フェノールなどの難燃剤は、電池セルが電気ショートにさらされているときの耐火性を向上させる。

レオロジー調整剤は、多くの場合、接着剤組成物のポリオール成分Ａ）若しくはイソシアネート成分Ｂ）のいずれか、又はその両方に含まれ、様々な用途のニーズに合わせてチキソトロピー特性を提供する。

接着剤組成物のポリオール成分Ａ）若しくはイソシアネート成分Ｂ）のいずれか、又はその両方に充填剤を添加して、機械的強度を向上させ、コストを低減することができる。充填剤は、シリカ、ＣａＣＯ_３、カオリン、タルク、ＡＴＨなどから選択することができる。

Ｂ．イソシアネート成分
二液型接着剤組成物は、Ａ）ポリオール成分と、Ｂ）イソシアネート成分との反応生成物を含む。イソシアネート成分Ｂ）は、（Ｉ）イソシアネートモノマーと、（ＩＩ）ＮＣＯ末端プレポリマーであるダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含む。

「ＮＣＯ末端プレポリマー」は、イソシアネートモノマーと少なくとも１つのポリオールとの反応生成物であり、ただし、少なくとも１つのポリオールはダイマー酸ポリエステルポリオールを含む。イソシアネートプレポリマーは、モノマーと最終ポリマーの間の中間体である。

イソシアネートモノマー
イソシアネート成分は、（ｉ）イソシアネートモノマーと、（ｉｉ）ダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含む。

「脂肪族イソシアネートモノマー」は、イソシアネート部分（－ＮＣＯ）が芳香環に直接結合していないイソシアネートモノマーである。好適な脂肪族イソシアネートモノマーの非限定的な例としては、ヘキサメチレンジポリイソシアネート（ＨＤＩ）の異性体、イソホロンジポリイソシアネート（ＩＰＤＩ）の異性体、キシレンジポリイソシアネート（ＸＤＩ）の異性体、メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート（水素化ＭＤＩ又はＨＭＤＩ）及びシクロヘキサンジイソシアネートなどの他の脂環式イソシアネート、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。

一実施形態では、イソシアネートモノマーは、カルボジイミド変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＴＤＩ、カルボジイミド変性ＨＤＩ、及びそれらの組み合わせから選択される。更なる実施形態では、イソシアネートモノマーはカルボジイミド変性ＭＤＩである。

一実施形態では、イソシアネートモノマーは、２０％以上、好ましくは２５％以上、好ましくは２８％以上のＮＣＯ含有量を有する。

ダイマー酸ポリエステルポリオール
イソシアネート成分Ｂ）は、（ｉ）イソシアネートモノマーと、（ｉｉ）ダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含む。「ダイマー酸ポリエステルポリオール」（又は「ＤＡＰＰ」又はダイマー酸系ポリエステルポリオール）は、ダイマー酸に由来する単位を含むポリエステルポリオールである。一実施形態では、ＤＡＰＰは、（ｉ）ダイマー酸と、（ｉｉ）ポリオールと、（ｉｉｉ）任意にジカルボン酸との反応生成物である。

ｉ．ダイマー酸
一実施形態では、ＤＡＰＰは、（ｉ）ダイマー酸と、（ｉｉ）ポリオールと、（ｉｉｉ）任意にジカルボン酸とを含む反応混合物の反応生成物である。

「ダイマー酸」とは、２～４個のエチレン性二重結合と１４～２２個の炭素原子を有する脂肪酸（以下「不飽和脂肪酸Ａ」という）と、１～４個のエチレン性二重結合と１４～２２個の炭素原子を有する脂肪酸（以下、「不飽和脂肪酸Ｂ」という）とを二量体化反応において二重結合上で反応させることによって得られるジカルボン酸化合物である。一実施形態では、不飽和脂肪酸Ａは、２つのエチレン性二重結合及び１４～２２個の炭素原子を有し、不飽和脂肪酸Ｂは、１つ又は２つのエチレン性二重結合と１４～２２個の炭素原子を有する。好適な不飽和脂肪酸Ａの非限定的な例としては、テトラデカジエン酸、ヘキサデカジエン酸、オクタデカジエン酸（リノール酸など）、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸、オクタデカトリエン酸（リノレン酸など）、エイコサテトラエン酸（アラキドン酸など）、及びそれらの組み合わせが挙げられる。好適な不飽和脂肪酸Ｂの非限定的な例としては、上記の例に加えて、テトラデセン酸（ツズ酸、フィセテル酸、ミリストレイン酸）、ヘキサデセン酸（パルミトール酸など）、オクタデセン酸（オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸など）、エイコセン酸（ガドレイン酸など）、及びドコセン酸（エルシン酸、セトレイン酸、及びブラシジン酸など）、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。

得られるダイマー酸は、二重結合の結合部位又は異性化に応じて構造が異なるダイマー酸の混合物である。好適なダイマー酸構造の非限定的な例は、以下の構造（Ａ）、構造（Ｂ）、構造（Ｃ）、構造（Ｄ）、又は構造（Ｅ）である：

一実施形態では、ダイマー酸はＣ３６ダイマー酸である。更なる実施形態では、Ｃ３６ダイマー酸は、構造（Ａ）を有する。

一実施形態では、得られるダイマー酸は、０重量％～２重量％若しくは４重量％若しくは６重量％のモノマー酸、及び／又は、０重量％～２重量％若しくは４重量％若しくは６重量％のポリマー酸を含み、三量体酸の重合度以上の重合度を有する。

一実施形態では、ダイマー酸は不飽和である。「不飽和ダイマー酸」は、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を含む。構造（Ａ）は不飽和ダイマー酸である。好適なダイマー酸の非限定的な例は、ＡｔｕｒｅｘＧｒｏｕｐから入手可能なＡＴＵＲＥＸＴＭ１００１（ＣＡＳ６１７８８－８９－４）である。

一実施形態では、ダイマー酸は、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１９４ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。別の実施形態では、ダイマー酸は、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。

一実施形態では、ダイマー酸は構造（Ａ）を有し、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。更なる実施形態では、ダイマー酸は、ＡｔｕｒｅｘＧｒｏｕｐから入手可能なＡＴＵＲＥＸＴＭ１００１（ＣＡＳ６１７８８－８９－４）である。

ダイマー酸は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

ｉｉ．ポリオール
一実施形態では、ＤＡＰＰは、（ｉ）ダイマー酸と、（ｉｉ）ポリオールと、（ｉｉｉ）任意にジカルボン酸とを含む反応混合物の反応生成物である。

好適なポリオールの非限定的な例としては、ジオール（２つのヒドロキシル基を含む）、トリオール（３つのヒドロキシル基を含む）、及びそれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、ポリオールは、ジオール及びトリオールを含む。

好適なジオールの非限定的な例としては、３－メチル１，５－ペンタンジオール（ＭＰＤ）、２－メチル－１，３－プロパンジオール（ＭＰＧ）、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、並びにネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）が挙げられる。

好適なトリオールの非限定的な例は、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）である。

一実施形態では、ポリオールはジオールである。更なる実施形態では、ジオールはＭＰＤである。

ポリオールは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

ｉｉｉ．任意のジカルボン酸
一実施形態では、ＤＡＰＰは、（ｉ）ダイマー酸と、（ｉｉ）ポリオールと、（ｉｉｉ）任意にジカルボン酸とを含む反応混合物の反応生成物である。

（ｉｉｉ）ジカルボン酸はダイマー酸ではない。言い換えれば、（ｉｉｉ）ジカルボン酸は、反応混合物中の（ｉ）ダイマー酸とは構造上及び／又は組成上異なる。

好適なジカルボン酸の非限定的な例としては、脂肪酸、芳香族酸、及びそれらの組み合わせが挙げられる。好適な芳香族ジカルボン酸の非限定的な例としては、フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸が挙げられる。好適な脂肪族ジカルボン酸の好適な非限定的な例としては、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２－メチルコハク酸、３，３－ジエチルグルタル酸、２，２－ジメチルコハク酸、及びトリメリット酸が挙げられる。本明細書で使用される場合、「酸」という用語は、当該酸の任意の無水物をも含む。飽和脂肪族酸及び／又は芳香族酸、例えば、アジピン酸又はイソフタル酸も好適である。

一実施形態では、ジカルボン酸は、４個、又は５個、又は６～７個、又は８個、又は９個、又は１０個の炭素原子を有する。別の実施形態では、ジカルボン酸は、４～１０個の炭素原子、又は６～８個の炭素原子を有する。更なる実施形態では、ジカルボン酸は、８個の炭素原子を有する。

一実施形態では、ジカルボン酸は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及びそれらの組み合わせから選択される。

ジカルボン酸は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

ｉｖ．任意の添加剤
一実施形態では、ＤＡＰＰは、（ｉ）ダイマー酸と、（ｉｉ）ポリオールと、（ｉｉｉ）任意にジカルボン酸と、（ｉｖ）任意に添加剤とを含む反応混合物の反応生成物である。

好適な任意の添加剤の非限定的な例としては、接着促進剤、鎖延長剤、触媒、及びそれらの組み合わせが挙げられる。

好適な接着促進剤の非限定的な例は、アミノシランである。

好適な鎖延長剤の非限定的な例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、及びそれらの組み合わせが挙げられる。

好適な触媒の非限定的な例としては、チタン酸テトラ－ｎ－ブチル、硫酸亜鉛、有機スズ触媒、及びそれらの組み合わせが挙げられる。

一実施形態では、反応混合物は鎖延長剤を除外する。

任意の添加剤は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

イソシアネート成分Ｂ）は、任意に、可塑剤、難燃剤、接着促進剤、レオロジー調整剤、充填剤などを含むことができる。

フタル酸ジイソノニルなどの可塑剤は、イソシアネート成分Ｂ）の塗布中に蓄積される皮張りを減少させるのに役立つ。

エポキシシランなどの従来の接着促進剤も使用することができる。

ヒュームドシリカなどのレオロジー調整剤は、様々な用途のニーズに合わせてチキソトロピー特性を提供するために接着剤組成物に含まれることがよくある。イソシアネート成分Ｂ）では、疎水性表面処理を施したヒュームドシリカがレオロジー調整剤として使用されることが多い。

機械的強度を向上させ、コストを低減するために、接着剤組成物に充填剤が添加される。充填剤は、シリカ、ＣａＣＯ_３、カオリン、タルクなどから選択することができる。

（ｉ）イソシアネートモノマーと、（ｉｉ）ダイマー酸ポリエステルポリオール（ＮＣＯ末端プレポリマーとも呼ばれる）との反応生成物を調製するための混合物は、典型的には、（ｉ）イソシアネートモノマーと、（ｉｉ）ダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を調製するための混合物の総重量を基準として、６０～９５重量％、好ましくは６５～８５重量％、より好ましくは７０～８０重量％の芳香族イソシアネートと、５～４０重量％、好ましくは１５～３５重量％、より好ましくは２０～３０重量％のダイマー酸ポリエステルポリオールとを含む。

イソシアネート成分Ｂ）は、典型的には、イソシアネート成分Ｂ）の総重量を基準として、３０～１００重量％、好ましくは３５～９５重量％、より好ましくは４０～９０重量％、更により好ましくは４０～８０重量％又は５０～７５重量％又は６０～７５重量％の、（ｉ）イソシアネートモノマーと（ｉｉ）ダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物と、任意に０～２０重量％、好ましくは１～１０重量％、より好ましくは０．５～８重量％、更により好ましくは１～５重量％又は２～４重量％の可塑剤と、０～２０重量％、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～８重量％、更により好ましくは０．８～５重量％又は１～３重量％の難燃剤と、０～１０重量％、好ましくは１～８重量％、より好ましくは０．５～６重量％、更により好ましくは０．８～５重量％又は１～４重量％の接着促進剤と、０～１０重量％、好ましくは０．５～８重量％、更により好ましくは１～５重量％又は２～４重量％のレオロジー調整剤と、０～７０重量％、好ましくは５～６５重量％、より好ましくは１０～５０重量％、更により好ましくは１８～４５重量％又は２０～４０重量％又は２０～３０重量％の充填剤とを含む。

Ｃ．二液型接着剤組成物
二液型接着剤組成物は、溶媒を含まないか、又は実質的に含まない。

一実施形態では、二液型接着剤組成物は、任意の従来の添加剤を含む。任意の添加剤は、可塑剤、鎖延長剤、難燃剤、接着促進剤、レオロジー調整剤、充填剤、水分捕捉剤、触媒など、本明細書に開示されるいずれかの任意の添加剤であり得る。

二液型接着剤組成物は、イソシアネート成分の－ＮＣＯ基とポリオール成分のヒドロキシル基とを反応させるのに適した条件下で、ポリオール成分Ａ）とイソシアネート成分Ｂ）を混合することによって形成される。一実施形態では、ポリオール成分Ａ）及びイソシアネート成分Ｂ）は、１５℃又は２０℃又は２５℃又は３０℃又は３５℃又は４０℃～４５℃又は５０℃又は５５℃の温度で、静的混合装置又は動的混合装置（メーターミックスディスペンサーなど）を介して混合される。

イソシアネート指数又は（「ＮＣＯ指数」）は、ポリオール成分中のヒドロキシル基の量に対するイソシアネート成分中のイソシアネート基のモル比である。ＮＣＯ指数は、下記の式（２）に従って算出される：

一実施形態では、二液型接着剤組成物は、１．００又は１．０５又は１．１０又は１．１５～１．５０又は１．４０又は１．３０又は１．２５のＮＣＯ指数を有する。別の実施形態では、二液型接着剤組成物は、１．００～１．５０、又は１．０５～１．４０、又は１．１０～１．３０、又は１．１５～１．２５のＮＣＯ指数を有する。

一実施形態では、二液型接着剤組成物は、ポリオール成分Ａ）及びイソシアネート成分Ｂ）を、イソシアネート成分Ｂ）：ポリオール成分Ａ）の体積比１２０：１００～８０：１００、又は１１５：１００～９０：１００、又は１１０：１００～９５：１００、又は１０５：１００～９８：１００で含む。

二液型接着剤組成物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

Ｄ．多層構造
本開示は、多層構造を提供する。多層構造は、第１の基材と、第２の基材と、第１の基材と第２の基材との間の接着剤層とを含む。接着剤層は、二液型接着剤組成物から形成される。

二液型接着剤組成物は、本明細書に開示される任意の二液型接着剤組成物であり得る。

第１の基材及び第２の基材
多層構造は、第１の基材と、第２の基材とを含む。

第１の基材及び第２の基材は、同じであっても異なっていてもよい。一実施形態では、第１の基材及び第２の基材は同じであり、したがって、それらは同一の組成及び同一の構造を有する。

一実施形態では、第１の基材及び第２の基材は、組成上及び／又は構造上互いに異なる。

「基材」に言及する以下の説明は、第１の基材及び第２の基材を個別に及び／又は集合的に指すことが理解される。

好適な基材の非限定的な例はフィルムである。フィルムは、単層フィルム又は多層フィルムであってもよい。多層フィルムは、２つの層又は３つ以上の層を含む。例えば、多層フィルムは、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、又はそれ以上の層を有し得る。一実施形態では、多層フィルムは、２層のみ、又は３層のみを含む。

一実施形態では、フィルムは、１つの層のみを有する単層フィルムである。

一実施形態では、フィルムは、エチレン系ポリマー（ＰＥ）、プロピレン系ポリマー（ＰＰ）、ポリアミド（ナイロンなど）、ポリエステル、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレンアクリル酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー、エチレンアクリル酸メチルコポリマー、エチレンアクリル酸エチルコポリマー、エチレンアクリル酸ブチルコポリマー、エチレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマー、エチレンアクリル酸のイオノマー、メタクリル酸のイオノマー、無水マレイン酸グラフトエチレン系ポリマー、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリスチレン、金属箔、セルロース、セロファン、不織布、及びそれらの組み合わせから選択される成分を含有する層を含む。好適な金属箔の非限定的な例は、アルミニウム箔である。多層フィルムの各層は、同じ成分から形成されてもよく、又は異なる成分から形成されてもよい。

一実施形態では、フィルムは、金属箔を含有する層を含む。

一実施形態では、フィルムは、エチレン系ポリマー層である単一層を有する単層フィルムである。更なる実施形態では、フィルムは、ポリエチレン層である単一層を有する単層フィルムである。

基材、更にフィルムは、２つの対向する表面を有する連続構造である。

一実施形態では、基材は、５μｍ又は１０μｍ又は１２μｍ又は１５μｍ又は２０μｍ又は２１μｍ～２３μｍ又は２４μｍ又は２５μｍ又は３０μｍ又は３５μｍ又は４０μｍ又は４５μｍ又は５０μｍ又は１００μｍ又は１５０μｍ又は２００μｍ又は２５０μｍ又は３００μｍ又は３５０μｍ又は４００μｍ又は４５０μｍ又は５００μｍの厚さを有する。

一実施形態では、基材は、紙や木材などのセルロース系の基材を除外する。

一実施形態では、第１の基材は、ＰＥ層である単一層を有する単層フィルムであり、第２の基材は、金属箔層である層を有するフィルムである。

フィルムは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

第１の基材は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

第２の基材は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

二液型接着剤組成物は、例えば、ＮｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａＬａｂｏＣｏｍｂｉ４００ラミネーターを用いて、第１の基材と第２の基材との間に塗布される。一実施形態では、二液型接着剤組成物は、２０℃又は３０℃又は４０℃～５０℃又は６０℃又は７０℃又は８０℃又は９０℃の温度で、第１の基材と第２の基材との間に塗布される。

好適な塗布方法の非限定的な例としては、刷毛塗り、流し込み（pouring）、噴霧、コーティング、ローリング、散布、及び注入（injecting）が挙げられる。

一実施形態では、二液型接着剤組成物は、従来のコーティング方法によって第１の基材と第２の基材との間に塗布される。

一実施形態では、二液型接着剤組成物は、第１の基材と第２の基材との間に均一に塗布される。「均一な塗布」とは、基材の表面にわたって連続的（断続的ではない）であり、基材の表面にわたって同じ又は実質的に同じ厚さの組成物の層である。言い換えれば、基材に均一に塗布される組成物は基材表面に直接接触し、組成物は基材表面と同一の広がりを有する。

二液型接着剤組成物及び第１の基材は、互いに直接接触している。本明細書で使用される場合、「直接接触」という用語は、基材が二液型接着剤組成物又は接着剤層に直接隣接して配置され、基材と二液型接着剤組成物又は接着剤層との間に介在層又は介在構造が存在しない層構成である。二液型接着剤組成物は、第１の基材の表面に直接接触する。

二液型接着剤組成物及び第２の基材は、互いに直接接触している。二液型接着剤組成物は、第２の基材の表面に直接接触する。

第１の基材、第２の基材、及び二液型接着剤組成物を含む構造は、以下の構造（Ｐ）を有する：

構造（Ｐ）の接着剤層は、二液型接着剤組成物を硬化させることにより形成される。二液型接着剤組成物は、ポリオール成分Ａ）とイソシアネート成分Ｂ）を混合して反応させることによって形成される。

一実施形態では、二液型接着剤組成物は、１０℃、２０℃又は３５℃～４０℃又は４５℃又は５０℃の温度でオーブン中で硬化される。

一実施形態では、二液型接着剤組成物は、２０℃～３０℃、好ましくは２５℃の温度で、１日～２日、又は４日、又は７日、又は１０日間硬化される。

一実施形態では、二液型接着剤組成物は、光開始剤が存在しない状態、又は実質的に存在しない状態で硬化される。

一実施形態では、二液型接着剤組成物は、水が存在しない状態、又は実質的に存在しない状態で硬化される。

一実施形態では、構造（Ｐ）を硬化させて、第１の基材と第２の基材との間に接着剤層を形成し、それによって多層構造を形成する。多層構造は、以下の構造（Ｑ）を有する：

多層構造は、接着剤層と直接接触する第１の基材と、接着剤層と直接接触する第２の基材とを含む。

多層構造は、交互の基材層と接着剤層を含む。多層構造は、基材層と接着剤層を含む合計少なくとも３つの層を含む。一実施形態では、多層構造は、合計３～４層、又は５層、又は６層、又は７層、又は８層、又は９層、又は１０層を含む。

一実施形態では、第１の基材は金属箔層である単一層を有する単層フィルムであり、第２の基材は金属箔層である単一層を有する単層フィルムであり、多層構造は、７ＭＰａ若しくは７．５ＭＰａ若しくは８ＭＰａ～１５ＭＰａ若しくは１３ＭＰａ若しくは１２ＭＰａの重ねせん断強度を有し、及び／又は６．５ＭＰａ若しくは７．０ＭＰａ若しくは７．５ＭＰａ～１５ＭＰａ若しくは１３ＭＰａ若しくは１２ＭＰａの十字引張強度を有する。

一実施形態では、第１の基材は金属箔層である単一層を有する単層フィルムであり、第２の基材は金属箔層である層を有するフィルムであり、多層構造は、３σレベルでの重ね継手の接着せん断強度の平均値が＞７ＭＰａ又は７．５ＭＰａ、又は８ＭＰａ～１５ＭＰａ、又は１３ＭＰａ又は１２ＭＰａであり、３σレベルでの突き合わせ継手の接着引張強度の平均値が６．５ＭＰａ又は６．７ＭＰａ又は７．０ＭＰａ又は７．５ＭＰａ～１５ＭＰａ又は１３ＭＰａ又は１２ＭＰａである。

Ｅ．二液型無溶剤接着剤組成物を形成する方法
本開示はまた、二液型接着剤組成物を形成する方法を提供し、この方法は、
（Ａ）疎水性ポリオール及びリン酸官能性接着促進剤を含むポリオール成分Ａ）を提供することと、
（Ｂ）（Ｉ）イソシアネートモノマーと（ＩＩ）ダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含むイソシアネート成分Ｂ）を提供することと、
（Ｃ）イソシアネート成分Ｂ）をポリオール成分Ａ）と反応させて二液型接着剤組成物を形成することとを含む。

多層構造は、ゼリーロール又は積層体の形態であってよく、好ましくは電池パッケージ内にある。

本開示はまた、多層構造を含む物品を提供する。好適な物品の非限定的な例としては、電池パッケージなどのパッケージが挙げられる。

限定ではなく例として、ここで、本開示のいくつかの実施形態を、以下の実施例で詳細に説明する。

実施例で使用した材料を、以下の表１に示す。

ダイマー脂肪酸系ポリエステルジオール－Ａの合成：
１００ｇのネオペンチルグリコール、９９ｇのアジピン酸、及び８１．５ｇのＡＴＵＲＥＸ－１００１を５００ｍｌのガラス反応器に投入し、完全に混合した。混合物を１００℃に加熱した。原材料が液体になったところで撹拌を開始した。温度を適切な位置に制御し、プロセス全体で監視した。ガラスコンデンサの最高温度が１０３℃を超えた場合は、反応器をできるだけ早く冷却した。反応温度が２２０℃に上昇し、最高温度が１００℃を下回ったとき、３０分かけてゆっくりと真空を開始して３０ｍｍＨｇまで下げた。酸価を３０分ごとにチェックした。酸価が１０未満になるまで、一定量の触媒ＴｙｚｏｒＴＢＴを添加した。触媒を添加し、反応系のＯＨ価が理論値に達するまで、反応系を３０ｍｍＨｇの真空条件で１時間以上維持した。混合物を６０～７０℃に冷却し、最終生成物をダイマー脂肪酸系ポリエステルジオール－Ａとして収集した。

ダイマー脂肪酸系ポリエステルジオール－Ｂの合成：
１００ｇの１，６－ヘキサンジオール及び３５３ｇのＡＴＵＲＥＸ－１００１を５００ｍｌのガラス反応器に投入し、完全に混合した。混合物を１００℃に加熱した。原材料が液体になったところで撹拌を開始した。温度を適切な位置に制御し、プロセス全体で監視した。ガラスコンデンサの最高温度が１０３℃を超えた場合は、反応器をできるだけ早く冷却した。反応温度が２２０℃に上昇し、最高温度が１００℃を下回ったとき、３０分かけてゆっくりと真空を開始して３０ｍｍＨｇまで下げた。酸価を３０分ごとにチェックした。反応系の酸価が１０未満になるまで一定量の触媒ＴｙｚｏｒＴＢＴを添加した。触媒を添加し、反応系のＯＨ価が理論値に達するまで、反応系を３０ｍｍＨｇの真空条件で１時間以上維持した。混合物を６０～７０℃に冷却し、最終生成物をダイマー脂肪酸系ポリエステルジオール－Ｂとして収集した。

リン酸変性ポリオールの合成
リン酸変性ポリオールの合成は、国際公開第２０１５／１６８６７０（Ａ１）号の実施例５に記載されている：１Ｌの多口丸底フラスコをオーブン中で乾燥させ、乾燥Ｎ_２で３０分間フラッシュし、次に、ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４５０ポリエーテルポリオール（１５０ｇ）を充填し、７０ｍＬ／分のＮ_２スイープ下に置いた。シリンジに、ＡＬＤＲＩＣＨＣＨＥＭＩＣＡＬＣｏ．製の１１５％ポリリン酸（ＰＰＡ）（４ｇ）を充填した。ＰＰＡを、強く撹拌しながらポリエーテルポリオールに滴下した。最小限の温度上昇が観察された。反応器の内容物を１００℃まで１時間加熱し、その後４５℃まで冷却した。ＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１２５Ｍポリイソシアネート（５０ｇ）を添加した。反応熱により温度は約９５℃まで上昇した。また、粘度の増加と黄色の発色があった。次に、反応器を６５℃にし、酢酸エチル（４０ｇ）を添加して粘度を低下させ、撹拌を改善した。１時間後、反応器を冷却し、内容物を包装した（粘度：４２，７５０ｍＰａ．ｓ）。

ＯＨ末端プレポリマーの合成：
通常のポリウレタンプレポリマー調製プロセスとして１，０００ｍｌのガラス反応器中でＯＨ末端プレポリマーを合成した。１２ｇのＩＳＯＮＡＴＥＯＰ５０を反応器に投入し、窒素保護しながら６０℃に維持し、次に４４ｇのヒマシ油及び４４ｇのＶＯＲＡＮＯＬＰ４００を反応器に投入して、ＩＳＯＮＡＴＥＯＰ５０と混合した。温度をゆっくりと８０℃まで上げ、２時間保持した。最後に、プレポリマーを、更なる使用のために、窒素保護された十分に密封された容器に充填した。

ＮＣＯ末端プレポリマー１の合成：
７５ｇのＩＳＯＮＡＴＥ１４３Ｌを１，０００ｍｌのガラス反応器に投入し、窒素保護しながら６０℃に維持し、次に２５ｇのダイマー脂肪酸系ポリエステルジオールＡを反応器に投入してＩＳＯＮＡＴＥ１４３Ｌと混合した。温度をゆっくりと８０℃まで上げ、ＮＣＯ含有量が理論値に達するまで２～３時間保持した。最後に、プレポリマーを、更なる適用のために、窒素保護された十分に密封された容器に投入した。

ＮＣＯ末端プレポリマー２の合成：
７５ｇのＩＳＯＮＡＴＥ１４３Ｌを１，０００ｍｌのガラス反応器に投入し、窒素保護しながら６０℃に維持し、次に２５ｇのダイマー脂肪酸系ポリエステルジオールＢを反応器に投入してＩＳＯＮＡＴＥ１４３Ｌと混合した。温度をゆっくりと８０℃まで上げ、ＮＣＯ含有量が理論値に達するまで２～３時間保持した。最後に、プレポリマーを、更なる適用のために、窒素保護された十分に密封された容器に投入した。

ＮＣＯ末端プレポリマー３の合成：
７５ｇのＩＳＯＮＡＴＥ１４３Ｌを１，０００ｍｌのガラス反応器に投入し、窒素保護しながら６０℃に維持し、次に２５ｇのヒマシ油を反応器に投入してＩＳＯＮＡＴＥ１４３Ｌと混合した。温度をゆっくりと８０℃まで上げ、ＮＣＯ含有量が理論値に達するまで２～３時間保持した。最後に、プレポリマーを、更なる適用のために、窒素保護された十分に密封された容器に投入した。

ＮＣＯ末端プレポリマー４の合成：
７３ｇのＩＳＯＮＡＴＥ１４３Ｌを１，０００ｍｌのガラス反応器に投入し、窒素保護しながら６０℃に維持し、次に２４ｇのダイマー脂肪酸系ポリエステルジオールＡ及び３ｇのリン酸変性ポリオールを反応器に投入してＩＳＯＮＡＴＥ１４３Ｌと混合した。温度をゆっくりと８０℃まで上げ、ＮＣＯ含有量が理論値に達するまで２～３時間保持した。最後に、プレポリマーを、更なる適用のために、窒素保護された十分に密封された容器に投入した。

純粋なＩＳＯＮＡＴＥ１４３Ｌを対照として、４種類のＮＣＯ末端プレポリマーの配合成分と理論上のＮＣＯを表２にまとめた。

部分Ｂをイソシアネート成分（表２）に従って配合し、表３にまとめた。

表３は、芳香族イソシアネートがダイマー脂肪酸系ポリエステルポリオールで変性されていない場合（実施例Ａ）に、不粘着時間が非常に短いことを示した。ダイマー脂肪酸系ポリエステルポリオールをヒマシ油に置き換えるか、又はリン酸変性ポリオールと共に組み込むと、不粘着時間が短縮されすぎて要件を満たすことができなかった。

接着剤配合物を、部分Ａの詳細及び部分Ｂの対応する実施例と共に表４ａにまとめた。接着剤塗布機は、ほとんどの場合、体積混合比１：１で利用できる。また、接着剤の完全な硬化を確実にするために、２ＫＰＵ接着剤の化学量論比は、通常、１．１５～１．３５の範囲に設定される。したがって、配合はこれらの要件を満たすように設計されている。体積混合比及び化学量論比を計算し、表４ａに示した。

以下の手順に従って部分Ｂのイソシアネートプレポリマーを調製した。
ステップ１ＮＣＯ末端プレポリマーを容器に投入し、次に他の液体成分（ＤＩＮＰ、ＩＰＰＰ、Ｚ－６０４０）を添加する。
ステップ２真空を適用し、中程度の撹拌速度で３０分間混合する。
ステップ３シリカ６０６を容器に投入し、粉末を混ぜた後に真空を適用し、高速撹拌で３０分間混合する。
ステップ４ヒュームドシリカを容器に投入し、粉末を混ぜた後に真空を適用し、高速撹拌で１時間混合する。
ステップ５温度浴を８０℃に設定し、温度を維持するために、中程度から低速の撹拌速度で３０分間混合し続ける。
ステップ６温度浴を２０℃に設定して、４０℃未満に冷却する。

以下の手順に従って不粘着時間を試験した。
１０ｇの部分Ｂを５０ｍｌのプラスチックビーカーに入れ、ビーカーを湿度４５％、温度２３℃のオーブンに入れる。時間の記録を開始する。定期的にビーカーを取り出し、プラスチック棒で部分Ｂの表面を軽く触れる。部分Ｂと水分との反応が進むにつれて、表面粘度が増加する。部分Ｂの表面がベタベタしなくなったら、時間の記録を停止する。この期間を部分Ｂの不粘着時間として記録する。

以下の手順に従って部分Ａのポリオール混合物を調製した。
ステップ１ヒマシ油、ＯＨ末端プレポリマー、ＣＰ４５０、及びＢＤＯを容器に投入し、次に、リン酸変性ポリオールを添加する。
ステップ２８０℃まで加熱し、真空を適用し、中程度の撹拌速度で１時間混合して脱気する。
ステップ３シリカ６０６を容器に投入し、粉末を混ぜた後に真空を適用し、高速撹拌で１５分間混合する。
ステップ４モレキュラーシーブ３Ａを容器に投入し、粉末を混ぜた後に真空を適用し、高速撹拌で１５分間混合する。
ステップ５ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７４を容器に投入し、粉末を混ぜた後に真空を適用し、高速撹拌で１時間混合する。
ステップ６４０℃未満まで冷却する。

試験方法：
以下の手順で重ね継手試験クーポンを作製した。
１．寸法２５ｍｍＸ１２．５ｍｍの３００３アルミニウム合金で基材を作製した。
２．基材表面をエタノールで拭き取ってきれいにする。
３．感圧テープを使用して、２５ｍｍＸ１２ｍｍの接着領域をマスクする。
４．接着剤の部分Ａと部分Ｂを混合し、１０００ｒｐｍのスピードミキサーに１分間入れて完全に混合する。
５．基材の接着領域に０．５ｇ～１．５ｇの接着剤を塗布する。直径０．２ｍｍの銅線を２本入れて接着剤の厚さを調整する。
６．長さ方向に沿って、マスクされた別の基材を、同じ接着領域が頭と頭で接触するように積み重ねる。２つのクリッパーを並べて接着面を押して固定する。
７．接着剤を２５℃で７日間硬化させる。

以下の手順で突き合わせ継手試験クーポンを作製した。
１．高さ６０ｍｍ、直径１５ｍｍの寸法の３００３アルミニウム合金で基材を作製した。
２．基材表面をエタノールで拭き取ってきれいにする。
３．接着剤の部分Ａと部分Ｂを混合し、１０００ｒｐｍのスピードミキサーに１分間入れて完全に混合する。
４．基材の平らな表面に０．５ｇ～１ｇの接着剤を塗布する。直径０．２５ｍｍの銅線を２本入れて接着剤の厚さを調整する。
５．洗浄した別の基材を、平らな表面が互いに接合された状態で積み重ねる。積み重ねた基材を垂直に保ち、接合表面が重力によって常に固定されるようにする。
６．接着剤を２５℃で７日間硬化させる。

試験クーポンをインストロン試験機（モデル：インストロン５５６６）の固定具上に組み立て、５ｍｍ／分のひずみ速度で重ね継手のせん断強度と突き合わせ継手の引張強度を試験した。

Claims

Ａ）疎水性ポリオール及びリン酸官能性接着促進剤を含むポリオール成分と、
Ｂ）（Ｉ）イソシアネートモノマーと（ＩＩ）ダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含むイソシアネート成分と、の反応生成物を含む二液型接着剤組成物。
前記ダイマー酸ポリエステルポリオール成分は、
Ａ）ダイマー酸と、
Ｂ）ポリオールと、を含む反応混合物の反応生成物を含む、請求項１に記載の二液型接着剤組成物。
前記ダイマー酸ポリエステルポリオール成分は、
Ａ）ダイマー酸と、
Ｂ）ポリオールと、
Ｃ）ジカルボン酸と、を含む反応混合物の反応生成物を含む、請求項１に記載の二液型接着剤組成物。
前記疎水性ポリオールがヒマシ油である、請求項１に記載の二液型接着剤組成物。
前記リン酸官能性接着促進剤がリン酸変性ポリオールである、請求項１に記載の二液型接着剤組成物。
ＮＣＯ指数が１．１５～１．３０である、請求項１に記載の二液型接着剤組成物。
前記ダイマー酸が、以下の構造（Ａ）、構造（Ｂ）、構造（Ｃ）、構造（Ｄ）、又は構造（Ｅ）を有する、請求項２に記載の二液型接着剤組成物：
多層構造であって、
第１の基材と、
第２の基材と、
前記第１の基材と前記第２の基材との間にあり、請求項１に記載の二液型接着剤組成物から形成された接着剤層と、を含む多層構造。
前記第１の基材及び前記第２の基材はそれぞれ、エチレン系ポリマー（ＰＥ）、プロピレン系ポリマー（ＰＰ）、ポリアミド（ナイロンなど）、ポリエステル、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレンアクリル酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー、エチレンアクリル酸メチルコポリマー、エチレンアクリル酸エチルコポリマー、エチレンアクリル酸ブチルコポリマー、エチレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマー、エチレンアクリル酸のイオノマー、メタクリル酸のイオノマー、無水マレイン酸グラフトエチレン系ポリマー、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリスチレン、金属箔、セルロース、セロファン、不織布、及びそれらの組み合わせから選択される成分を含有する層を含むフィルムである、請求項８に記載の多層構造。
前記第１の基材は金属箔層である単一層を有する単層フィルムであり、前記第２の基材は金属箔層である単一層を有する単層フィルムである、請求項８に記載の多層構造。
二液型接着剤組成物を形成する方法であって、
Ａ）疎水性ポリオール及びリン酸官能性接着促進剤を含むポリオール成分Ａ）を提供することと、
Ｂ）イソシアネートモノマーとダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含むイソシアネート成分Ｂ）を提供することと、
（Ｃ）前記イソシアネート成分Ｂ）を前記ポリオール成分Ａ）と反応させて前記二液型接着剤組成物を形成することとを含む、方法。
電池パックにおける請求項１に記載の二液型接着剤組成物の使用。