JP2024515353A - 抽出方法 - Google Patents
抽出方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024515353A JP2024515353A JP2023564601A JP2023564601A JP2024515353A JP 2024515353 A JP2024515353 A JP 2024515353A JP 2023564601 A JP2023564601 A JP 2023564601A JP 2023564601 A JP2023564601 A JP 2023564601A JP 2024515353 A JP2024515353 A JP 2024515353A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid
- salt
- water
- dispersed
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 56
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000004703 alkoxides Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 claims description 6
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 7
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- DLHQZZUEERVIGQ-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethyl-3-octanol Chemical compound CCC(C)(O)CCCC(C)C DLHQZZUEERVIGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOUYBUIVMHNXQB-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(2-dicyclohexylphosphanylethyl)phosphane Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)CCP(C1CCCCC1)C1CCCCC1 BOUYBUIVMHNXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 1
- UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N 0.000 description 1
- VYXHVRARDIDEHS-QGTKBVGQSA-N (1z,5z)-cycloocta-1,5-diene Chemical compound C\1C\C=C/CC\C=C/1 VYXHVRARDIDEHS-QGTKBVGQSA-N 0.000 description 1
- RMFRFTSSEHRKKW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane Chemical compound CC(C)P(C(C)C)CCP(C(C)C)C(C)C RMFRFTSSEHRKKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAPQAGMSICPBKJ-UHFFFAOYSA-N 2-nitroacridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC([N+](=O)[O-])=CC=C3N=C21 VAPQAGMSICPBKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- HYGXXDYIGXVYKC-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(3-dicyclohexylphosphanylbutan-2-yl)phosphane Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C(C)C(C)P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 HYGXXDYIGXVYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWKHPTCTLFOKIF-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl-(2-dicyclohexylphosphanylcyclohexyl)phosphane Chemical compound C1CCCCC1P(C1C(CCCC1)P(C1CCCCC1)C1CCCCC1)C1CCCCC1 VWKHPTCTLFOKIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBFJGFRJSFPTJL-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(2-dicyclopentylphosphanylethyl)phosphane Chemical compound C1CCCC1P(C1CCCC1)CCP(C1CCCC1)C1CCCC1 JBFJGFRJSFPTJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- MWVXFEZPEPOQRE-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl(2-ditert-butylphosphanylethyl)phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CCP(C(C)(C)C)C(C)(C)C MWVXFEZPEPOQRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZZVRBQPNHZGOJ-UHFFFAOYSA-N dodecyl(2-dodecylphosphanylethyl)phosphane Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)PCCPCCCCCCCCCCCC GZZVRBQPNHZGOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- KFBKRCXOTTUAFS-UHFFFAOYSA-N nickel;triphenylphosphane Chemical compound [Ni].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KFBKRCXOTTUAFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- ABKFMURDLHTMLE-UHFFFAOYSA-N palladium;3-prop-2-enylidenecyclopentene Chemical compound [Pd].C=C[CH-]C1=CC=CC1 ABKFMURDLHTMLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- QUMRPLTXAUEMGS-UHFFFAOYSA-N sodium cycloheptanolate Chemical compound C1CCCC(CC1)[O-].[Na+] QUMRPLTXAUEMGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 description 1
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 description 1
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 description 1
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Substances [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUAUHXBPTQXSPL-UHFFFAOYSA-N sodium;3,7-dimethyloctan-3-olate Chemical compound [Na+].CCC(C)([O-])CCCC(C)C TUAUHXBPTQXSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTIVBOWLUYDHKE-UHFFFAOYSA-M sodium;cyclohexanecarboxylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1CCCCC1 XTIVBOWLUYDHKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SLQXUIRYBQDRRB-UHFFFAOYSA-N sodium;cyclopentanolate Chemical compound [Na+].[O-]C1CCCC1 SLQXUIRYBQDRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWZDQOUHBYYPJD-UHFFFAOYSA-N tridodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC SWZDQOUHBYYPJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015870 tripotassium citrate Nutrition 0.000 description 1
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/028—Flow sheets
- B01D11/0284—Multistage extraction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
- B01D11/0492—Applications, solvents used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/15—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction of organic compounds with carbon dioxide, e.g. Kolbe-Schmitt synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
非プロトン性極性液体A中に分散して存在する塩Sを分離する方法であって、分散した塩Sを含有する液体Aが、非極性液体Bで抽出され、塩Sが液体B中に分散され、分散した塩Sを含有する液体Bが水で抽出され、固体が水中に溶解する、方法。
Description
本発明は、塩Sを分離する方法であって、塩Sは、非プロトン性極性液体A中に分散して存在し、分散した塩Sを含有する液体Aは、非極性液体Bで抽出され、塩Sは、液体B中に分散し、分散した塩Sを含有する液体Bは、水で抽出され、固体が水中に溶解する、方法に関するものである。
出願番号PCT/EP2021/056750の過去のPCT出願は、エテン及び二酸化炭素からα,β-不飽和カルボン酸の塩の製造方法を記載している。塩は、有機溶媒中に微細に分散される。使用された有機溶媒は、水と混合する。したがって、塩は、ろ過によって分離されなければならない。この方法の不利な点は、微細に分散された塩がろ過されにくいことである。
S. Moran, K.-D. Henkel "Reactor Types and Their Industrial Application", Chapter 3.3 "Reactors for gas-liquid reactions" (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley VCH Verlag GmbH & Co KGaA, DOI: 10.1002/14356007.b04_087)
したがって、目的は、有機溶媒から微細に分散された塩を分離する方法に代わる方法を見出すことである。
目的は、塩Sを分離する方法であって、塩Sは、非プロトン性極性液体A中に分散して存在し、
(a)分散した塩Sを含有する液体Aが、非極性液体Bで抽出され、塩Sは、液体B中に分散される工程、及び
(b)分散した塩Sを含有する液体Bが、水中で抽出され、固体が水中に溶解する工程であり、
液体B中の液体Aの、25℃での溶解度は、20質量%未満であり、水中の塩Sの、25℃での溶解度は、少なくとも20質量%である、方法によって達成される。
(a)分散した塩Sを含有する液体Aが、非極性液体Bで抽出され、塩Sは、液体B中に分散される工程、及び
(b)分散した塩Sを含有する液体Bが、水中で抽出され、固体が水中に溶解する工程であり、
液体B中の液体Aの、25℃での溶解度は、20質量%未満であり、水中の塩Sの、25℃での溶解度は、少なくとも20質量%である、方法によって達成される。
驚くことに、非極性溶媒で抽出した場合、非プロトン性極性溶媒中の微細な分散した塩は、非極性溶媒に通過することを見出した。微細な分散した塩が、非プロトン性極性溶媒の溶媒分子の双極子-双極子相互作用を妨害することが可能である。
塩Sは、好ましくは有機塩であり、特に好ましくはアクリル酸塩、とりわけ好ましくは、アクリル酸ナトリウムである。
好適な有機塩は、例えば、カルボン酸のアルカリ金属塩、例えば酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、及びクエン酸三カリウムである。
工程(b)における水の量は、アクリル酸塩の水溶液が、好ましくは少なくとも25質量%、特に好ましくは少なくとも30質量%、とりわけ好ましくは少なくとも35質量%で得られるように選択される。
非プロトン性極性液体Aは、窒素-水素結合、及び酸素水素結合などのあらゆるヘテロ原子-水素結合を含まない。
好適な非プロトン性極性液体Aは、例えば、ジメチルホルムアミド、スルホラン、ジメチルスルホキシド、プロピレンカーボネート、ニトロメタン、ニトロベンゼン、ベンゾニトリル又はそれらの混合物である。液体Aは、1質量%未満の水を含むべきである。
非プロトン性極性液体Aは、2級又は3級アルカノール、例えば、3,7-ジメチルオクタン-3-オールを追加で含んでもよい。これらのアルカノールは、エテン及び二酸化炭素からアクリル酸塩の製造において、補助的に使用される。液体A中のアルカノール含有率は、たいてい5~15質量%である。
好適な非極性液体Bは、例えば、アルカン、アルケン、芳香族、トリアルキルアミン、ジアルキルエーテル、又はそれらの混合物である。
塩Sは、3~30μmの平均粒子径及び/又は3.00未満の粒度分布幅を有するべきである。平均粒子径は、レーザー回折によって測定され、体積-平均平均粒子径である。粒度分布の幅は、(d90-d10)/(2×d50)による累積分布曲線を使用して決定され、d10は累積10%の粒子径であり、d90は累積90%の粒子径であり、d50は平均粒子径である。
粒子は、二次粒子(凝集体)であってもよく、1μm未満のより小さい一次粒子から形成されてもよい。
工程(a)及び(b)における抽出は、10~60℃の温度で好ましくは行われる。より低い温度は、使用される溶媒の溶解度間隙を増加させる。より高い温度は、冷却は少なくて済む。
工程(a)における液体Bに対する液体Aの比は、好ましくは1~10であり、特に好ましくは0.2~5であり、とりわけ好ましくは0.5~2である。相分離は、これらの範囲における相の比によって促進される。
工程(b)における水に対する液体Bの比は、好ましくは1~100であり、特に好ましくは2~50であり、とりわけ好ましくは5~20である。これらの範囲における相の比は、濃縮された塩Sの水溶液の調製を促進する。
本発明は、更にアクリル酸塩の製造方法であって、
(i)カルボキシル化触媒、及び2級又は3級アルコキシドの存在下、非プロトン性極性液体A中でエテン及び二酸化炭素を反応させて、液体A中に分散したアクリル酸塩を得る工程、及び
(ii)本発明の方法によって、分散したアクリル酸塩を分離する工程、を含み、液体A及び液体Bが工程にリサイクルされる、方法に関する。
(i)カルボキシル化触媒、及び2級又は3級アルコキシドの存在下、非プロトン性極性液体A中でエテン及び二酸化炭素を反応させて、液体A中に分散したアクリル酸塩を得る工程、及び
(ii)本発明の方法によって、分散したアクリル酸塩を分離する工程、を含み、液体A及び液体Bが工程にリサイクルされる、方法に関する。
工程(i)におけるエテンの分圧は、好ましくは0.5~100バール(bar)であり、特に好ましくは2~80バールであり、とりわけ好ましくは5~50バールである。
工程(i)における二酸化炭素は、ガス状、液状、又は超臨界形態で使用され得る。相当量の一酸化炭素を含まないという条件で、産業スケールでの二酸化炭素を含むガス混合物の使用も可能にする。
工程(i)にける二酸化炭素の分圧は、好ましくは1~200バールであり、特に好ましくは4~140バールであり、とりわけ好ましくは10~100バールである。
エテンに対する二酸化炭素のモル比は、好ましくは、0.1~15であり、特に好ましくは1~10であり、とりわけ好ましくは4~8である。
窒素及び希ガスなどの他の不活性ガスは、存在してもよい。しかしながら、それらの比は、10モル%未満であるべきである。
2級又は3級アルコキシドは、2級又は3級アルカノールに基づくものである。2級又は3級アルカノールは、ヒドロキシル基が、2級又は3級炭素原子上にあるアルカノールである。
好適なアルコキシドは、ナトリウムプロパン-2-オレート、ナトリウムtert-ブトキシド、ナトリウムシクロペンタノレート、ナトリウムシクロヘキサノレート、ナトリウムシクロヘプタノレート、ナトリウムブタン-2-オレート、ナトリウム3-メチル-ブタン-2-オレート、ナトリウム4-メチルブタン-2-オレート、ナトリウムペンタン-3-オレート、ナトリウム1-メトキシプロパン-2-オレート、ナトリウム1-メチルシクロペンタン-1-オレート、ナトリウム1-メチルシクロヘキサン-1-オレート、ナトリウム2-フェニルプロパン-2-オレート、ナトリウム3-メチルヘプタン-3-オレート、ナトリウム3-メチルヘキサン-3-オレート、ナトリウム2-メチルヘキサン-2-オレート、ナトリウム2-メチルブタン-2-オレート、ナトリウム3-エチルペンタン-3-オレート、ナトリウム2-メチルペンタン-2-オレート、ナトリウム3-メチルペンタン-3-オレート、ナトリウム3,7-ジメチルオクタン-3-オレート、ナトリウム2,3-ジメチルブタン-2-オレート又はそれらの混合物である。
2級又は3級アルコキシドは、化学量論的に消費される。ここで、対応するアルカノールが生成される。2級又は3級アルカノールは、ナトリウムメトキシドで対応するアルコキシドに変換され得る。
工程(i)において、エテン及び二酸化炭素は、カルボキシル化触媒の存在下で反応する。遷移金属錯体は、カルボキシル化触媒として典型的に使用される。カルボキシル化触媒は、それぞれの場合において、反応混合物に対して、好ましくは0.1~20000質量ppm、特に好ましくは1~1000質量ppm、とりわけ好ましくは5~500質量ppmの量で使用される。好適な遷移金属は、元素周期表の4、6、7、8、9及び10族の遷移金属である。好ましくは、ニッケル及びパラジウムが挙げられる。特に好ましくは、パラジウムが挙げられる。
リン系二座リガンドは、遷移金属錯体のリガンドとして有利に使用される。好適なリガンドは、1,2-ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)エタン、2,3-ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)ブタン、1,2-ビス(ジイソプロピルホスフィノ)エタン、1,2-ビス(ドデシルホスフィノ)エタン、1,2-ビス(ジ-tert-ブチルホスフィノ)エタン、1,2-ビス(ジシクロペンチルホスフィノ)エタン、1,2-ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)シクロヘキサン及びそれらの混合物である。
遷移金属錯体は、酸化状態0の遷移金属とリガンドから直接調製され得る。しかしながら、遷移金属錯体の前駆体をまず調製して、その後それを還元することも可能である。好適な還元剤は、水素、マグネシウム、ナトリウム及び亜鉛である。
好適な遷移金属錯体の前駆体は、ビス(シクロオクタ-1,5-ジエン)ニッケル、ビス(アセチルアセトン)ニッケル、テトラキス(トリフェニルホスフィン)ニッケル、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、シクロペンタジエニルアリルパラジウム、シクロペンタジエニルシンナミルパラジウム、又はそれらの混合物である。
工程(i)における反応は、好ましくは20~250℃、特に好ましくは50~190℃、とりわけ好ましくは70~180℃の温度で行われる。全圧は、好ましくは1~300バール、特に好ましくは3~200バール、とりわけ好ましくは5~150バールである。
工程(i)における反応は、ガス状/液状反応に好適な標準反応器において行われ得る。そのような反応器は、例えば、S. Moran, K.-D. Henkel "Reactor Types and Their Industrial Application", Chapter 3.3 "Reactors for gas-liquid reactions" (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley VCH Verlag GmbH & Co KGaA, DOI: 10.1002/14356007.b04_087)に記載されている。
抽出(a)の間の、工程(ii)において分離された非プロトン性極性液体Aは、任意選択的に、補助的に使用されるアルカノール及び水の精製及び除去の後に、工程(i)にリサイクルされ得る。
抽出(b)の間の工程(ii)において分離された非極性液体Bは、任意選択的に、補助的に使用されるアルカノール及び水の精製及び除去の後に、抽出(a)にリサイクルされ得る。
結果として生じるアクリル酸塩の水溶液は、例えば、活性炭を使用したろ過、蒸気でのストリッピング又は蒸留によって精製され得る。カルボキシル化触媒の残渣は、イオン交換で除去され得る。
アクリル酸塩の水溶液は、可溶性又は水膨潤性のポリアクリル酸塩、特に過度に弱く架橋したポリアクリル酸塩(超-吸収体)の製造に好適である。
4.63g(4.00mmol)のテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、1.87g(4.40mmol)の1,2-ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)エタン、72.1g(400.0mmol)のナトリウム3,7-ジメチルオクタン-3-オレート、16.9g(107mmol)の3,7-ジメチルオクタン-3-オール及び600mlのジメチルホルムアミド(液体A)を、アルゴン雰囲気下で、最初に3.5lのオートクレーブに投入した。開始材料を500rpmで15分間撹拌することで溶解させた。その後、二酸化炭素(330g、7.50mol)及びエテン(33.0g、1.18mol)を、25℃圧力下で導入した。混合物をその後145℃、83バールの全圧下、750rpmで2時間撹拌した。50℃に冷却した後、圧力を解放した。オートクレーブが、1lガラスフラスコに出され、150mlのジメチルホルムアミドで洗浄された。アクリル酸ナトリウムの分散体を得た。凝集体の平均粒子径は7.8μmであり、粒度分布幅は、1.65であった。
得られた分散体を、1:1の比で、非極性溶媒(液体B)で抽出した。分散したアクリル酸ナトリウムは、非極性溶媒に通過した。非極性溶媒を、その後70mlの水で抽出し、得られたアクリル酸ナトリウム水溶液を、活性炭で処理した。淡黄色の溶液を得た。抽出を23℃の温度で行った。
使用された非極性溶媒(液体B)は、n-ペンタン、n-ヘキサン、ヘキサン混合物、n-ヘプタン、n-オクタン、イソオクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ウンデカン、n-ドデカン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、及びトリドデシルアミンであった。
n-ノナン及びトリオクチルアミンの抽出において、70mlの水で抽出する前に、非極性溶媒中に存在するジメチルホルムアミドを留去した。
Claims (15)
- 非プロトン性の極性液体A中に分散して存在する塩Sを、分離する方法であって;
(a)分散した塩Sを含有する前記液体Aが、非極性液体Bで抽出され、前記塩Sは前記液体B中に分散する工程、及び
(b)分散した塩Sを含有する前記液体Bが、水で抽出され、固体が水中に溶解する工程であり、
液体Bに対する液体Aの、25℃での溶解性は、20質量%未満であり、水に対する前記塩Sの、25℃での溶解性は、少なくとも20質量%である、方法。 - 前記塩Sが、有機塩である、請求項1に記載の方法。
- 前記塩Sが、アクリル酸塩である、請求項1に記載の方法。
- 少なくとも25質量%の、前記アクリル酸塩の水溶液が、工程(b)で得られる、請求項3に記載の方法。
- 前記液体Aが、ジメチルホルムアミドである、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記液体Bが、C5~C12-アルカン、又はトリ(C4~C12-アルキル)アミンである、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記液体Aは、1質量%未満の水を含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記塩Sは、3~30μmの平均粒子径を有する、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記塩Sは、3.00未満の粒度分布幅を有する、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記抽出は、10℃~60℃の温度で行われる、請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(a)における液体Bに対する液体Aの比が、0.2~5である、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(b)における水に対する液体Bの比が、5~20である、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法。
- 前記液体Aは、2級又は3級のアルカノールを含む、請求項1~12のいずれか一項に記載の方法。
- 前記アルカノールは、3級のC8~C12-アルカノールである、請求項13に記載の方法。
- アクリル酸塩の製造方法であって、
(i)カルボキシル化触媒及び2級又は3級アルコキシドの存在下、非プロトン性極性液体A中で、エテン及び二酸化炭素を反応させて、前記液体A中に分散したアクリル酸塩を得る工程、及び
(ii)分散したアクリル酸塩を、請求項1~14のいずれか一項に記載の方法で分離する工程を含み、前記液体A及び前記液体Bは工程にリサイクルされる、方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP21169900 | 2021-04-22 | ||
EP21169900.4 | 2021-04-22 | ||
PCT/EP2022/059568 WO2022223333A1 (de) | 2021-04-22 | 2022-04-11 | Extraktionsverfahren |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2024515353A true JP2024515353A (ja) | 2024-04-09 |
Family
ID=75639808
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2023564601A Pending JP2024515353A (ja) | 2021-04-22 | 2022-04-11 | 抽出方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20240208892A1 (ja) |
EP (1) | EP4326412A1 (ja) |
JP (1) | JP2024515353A (ja) |
KR (1) | KR20230174225A (ja) |
CN (1) | CN117177801A (ja) |
BR (1) | BR112023021673A2 (ja) |
WO (1) | WO2022223333A1 (ja) |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2791834A1 (en) * | 2010-03-03 | 2011-09-09 | Basf Se | Production of ethylenically unsaturated carboxylic acid salts by the carboxylation of alkenes |
CN102267890B (zh) * | 2010-11-16 | 2014-06-11 | 中国环境科学研究院 | 从丙烯酸酯生产废水中萃取回收丙烯酸的方法 |
US8697909B2 (en) * | 2011-12-29 | 2014-04-15 | Basf Se | Preparation of α,β-ethylenically unsaturated carboxylic salts by catalytic carboxylation of alkenes |
DE102014203951A1 (de) * | 2014-03-05 | 2015-09-10 | Evonik Degussa Gmbh | Synthese von alpha,beta-ungesättigten Carbonsäuren (Meth)acrylaten aus Olefinen |
CN108884010B (zh) * | 2016-04-11 | 2022-11-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备不饱和羧酸盐的方法 |
-
2022
- 2022-04-11 KR KR1020237035896A patent/KR20230174225A/ko unknown
- 2022-04-11 US US18/287,503 patent/US20240208892A1/en active Pending
- 2022-04-11 JP JP2023564601A patent/JP2024515353A/ja active Pending
- 2022-04-11 EP EP22722696.6A patent/EP4326412A1/de active Pending
- 2022-04-11 WO PCT/EP2022/059568 patent/WO2022223333A1/de active Application Filing
- 2022-04-11 BR BR112023021673A patent/BR112023021673A2/pt unknown
- 2022-04-11 CN CN202280029911.XA patent/CN117177801A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2022223333A1 (de) | 2022-10-27 |
CN117177801A (zh) | 2023-12-05 |
US20240208892A1 (en) | 2024-06-27 |
EP4326412A1 (de) | 2024-02-28 |
BR112023021673A2 (pt) | 2023-12-19 |
KR20230174225A (ko) | 2023-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI617542B (zh) | 甲基丙烯酸甲酯之製法 | |
TWI234559B (en) | A process for preparing aliphatic carboxylic acids from aldehydes | |
JP5470277B2 (ja) | アルコールの酸化的脱水素化によるオレフィン系不飽和カルボニル化合物の製造方法 | |
JPS6345649B2 (ja) | ||
US2579251A (en) | Manufacture of aluminum alkoxides | |
WO1992009559A1 (en) | Process for producing amino carboxylic acid salt | |
JP2024515353A (ja) | 抽出方法 | |
JP5055262B2 (ja) | 水中におけるp−キシレンの液相酸化によるp−トルイル酸の製造方法 | |
CN102382143A (zh) | 一种烯烃氢甲酰化均相络合催化剂的制备方法 | |
CA2265751A1 (en) | Production of nabumetone or precursors thereof | |
JP5196341B2 (ja) | ビフェニル誘導体の製造方法 | |
CN107986943A (zh) | 环己烷二甲醇的合成方法、催化剂及其应用 | |
CN110536880A (zh) | 茚满甲醛的制造方法 | |
JP4756530B2 (ja) | 有機酸ルテニウムの製造方法 | |
JP2005336121A (ja) | 3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸の製造方法 | |
JPS6351130B2 (ja) | ||
JP2013202533A (ja) | パラジウムの回収方法 | |
JP5583879B1 (ja) | アルデヒド化合物の精製方法 | |
US3751480A (en) | Preparation of aromatic aldehydes and the corresponding alcohols | |
JP5473516B2 (ja) | ポリアリルエーテル溶液の製造方法 | |
CN109608297B (zh) | 一种纳米多孔金属选择性催化芳基C-Br键氢解的方法 | |
EP2055379A1 (en) | Raney-nickel-iron catalyst, its preparation and a method to produce L-norephedrine by hydrogenating L-phenylacetylcarbinol-oxime with said catalyst | |
CN112724122A (zh) | 一种由一缩二乙二醇制备对二氧环己酮的方法及其催化剂 | |
JP2907523B2 (ja) | 桂皮酸類の製造方法 | |
KR20130130032A (ko) | 메타크릴산 철 및 하이드록시알킬 메타크릴레이트의 제조 방법 |