JP5583879B1 - アルデヒド化合物の精製方法 - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献1〜3には、触媒存在下で、H2/CO混合ガスを用いてシアンノルボルネンをヒドロホルミル化させ、ホルミルシアンノルボルナンを製造する方法が開示されている。特許文献1および2には、触媒として金属化合物を用いた例が開示されている。なお、目的化合物を高選択的に得ることができ、反応圧力を低く抑制することができることから、触媒としてロジウム錯体が好ましく用いられている。
すなわち、本発明の課題は、目的物であるアルデヒド化合物の安定性を維持しながら、アルデヒド化合物とリン化合物由来の化合物とを分離する、アルデヒド化合物の精製技術を確立することを課題とする。
[1] 下記一般式(a1)
で表される化合物を、第8〜10族金属化合物とリン化合物の存在下で、水素および一酸化炭素と反応させて得られたアルデヒド化合物を含む反応溶液に、水および塩基化合物を添加し、該反応溶液を中和する工程と、
中和された前記反応溶液を蒸留する工程と、を含み、
前記リン化合物が、式:(R1O)3P
(式中、複数存在するR1は同一又は異なっていてもよく、置換基を有していてもよい炭素数1〜16のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数6〜16のアリール基を示す。)
で表され、
前記塩基化合物が、周期表第I族の金属の炭酸塩および炭酸水素塩、周期表第II族の金属の炭酸塩および炭酸水素塩から選択される少なくとも一種である、アルデヒド化合物の精製方法。
[3] 前記リン化合物は、トリフェニルホスファイト、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリプロピルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリメチルフェニルホスファイト、およびトリス(2,4−ジターシャルブチルフェニル)ホスファイトよりなる群から選択される少なくとも一種である、[1]または[2]に記載のアルデヒド化合物の精製方法。
[4] 前記第8〜10族金属化合物が、ロジウム化合物、コバルト化合物、ルテニウム化合物または鉄化合物であることを特徴とする[1]乃至[3]のいずれか一つに記載のアルデヒド化合物の精製方法。
[6] 前記一般式(a1)で表される化合物を用い、当該化合物が下記一般式(1)
で表される化合物であることを特徴とする[1]乃至[5]のいずれかに記載のアルデヒド化合物の精製方法。
[7] 前記反応溶液を中和する工程は、40℃以上50℃以下の温度範囲で行われる、[1]乃至[6]のいずれか一つに記載のアルデヒド化合物の精製方法。
で表される化合物を、第8〜10族金属化合物とリン化合物の存在下で、水素および一酸化炭素と反応させ、アルデヒド化合物を含む反応溶液を得る工程と、
前記反応溶液に水および塩基化合物を添加し、該反応溶液を中和する工程と、
中和された前記反応溶液を蒸留し、アルデヒド化合物を精製する工程と、を含み、
前記リン化合物が、式:(R1O)3P
(式中、複数存在するR1は同一又は異なっていてもよく、置換基を有していてもよい炭素数1〜16のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数6〜16のアリール基を示す。)
で表され、
前記塩基化合物が、周期表第I族の金属の炭酸塩および炭酸水素塩、周期表第II族の金属の炭酸塩および炭酸水素塩から選択される少なくとも一種である、アルデヒド化合物の製造方法。
[10] 前記リン化合物は、トリフェニルホスファイト、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリプロピルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリメチルフェニルホスファイト、およびトリス(2,4−ジターシャルブチルフェニル)ホスファイトよりなる群から選択される少なくとも一種である、[8]または[9]に記載のアルデヒド化合物の製造方法。
[11] 前記第8〜10族金属化合物が、ロジウム化合物、コバルト化合物、ルテニウム化合物または鉄化合物であることを特徴とする[8]乃至[10]のいずれか一つに記載のアルデヒド化合物の製造方法。
[12] 前記第8〜10族金属化合物が、ロジウム化合物であることを特徴とする[8]乃至[10]のいずれか一つに記載のアルデヒド化合物の製造方法。
で表される化合物であることを特徴とする[8]乃至[12]のいずれか一つに記載のアルデヒド化合物の製造方法。
[14] 前記反応溶液を中和する工程は、40℃以上50℃以下の温度範囲で行われる、[8]乃至[13]のいずれか一つに記載のアルデヒド化合物の製造方法。
[15] [8]乃至[14]のいずれか一つに記載の製造方法により得られたアルデヒド化合物を、アンモニアと反応させるとともに、触媒の存在下で水素と反応させる工程を含むことを特徴とするアミン化合物の製造方法。
[16] [15]に記載の製造方法により得られたアミン化合物を、カルボニル化剤と反応させる工程を含むことを特徴とするイソシアネート化合物の製造方法。
また、本発明において、物質A 1molに対して、物質Bを1×10−6molの量で用いる場合、物質Bの量を1ppmmolと表記する。
本実施形態のアルデヒド化合物の製造方法は、下記一般式(a1)または下記一般式(a2)で表される化合物を、第8〜10族金属化合物と所定のリン化合物の存在下で、水素および一酸化炭素と反応させる工程を含む。
なお、一般式(a1)で表される化合物は、エンド体またはエキソ体の何れかであってもよく、これらを任意の割合で含む混合物であってもよい。
(1)n:0の化合物として、
シクロヘキセン、4−シアノ−1−シクロへキセン、3−シクロへキセン−1−カルボキシアルデヒド、4−イミノメチル−1−シクロヘキセンを挙げることができる。
(2)n:1の化合物として、
ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、ビシクロ[2.2.1]−5−ヘプテン−2−カルボニトリル、ビシクロ[2.2.1]−5−ヘプテン−2−カルボキシアルデヒド、ビシクロ[2.2.1]−5−ヘプテン−2−イルメタンアミンを挙げることができる。
(3)n:2の化合物として、
ビシクロ[2.2.2]−2−オクテン、ビシクロ[2.2.2]−5−オクテン−2−カルボニトリル、ビシクロ[2.2.2]−5−オクテン−2−カルボキシアルデヒド、ビシクロ[2.2.2]−5−ヘプテン−2−イルメタンアミンを挙げることができる。
(1)n:0の化合物として、
1,4−シクロヘキサジエンを挙げることができる。
(2)n:1の化合物として、
ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2,5−ジエンを挙げることができる。
(3)n:2の化合物として、
ビシクロ[2.2.2]オクタ−2,5−ジエンを挙げることができる。
なお、一般式(1)で表される化合物は、エンド体またはエキソ体の何れかであってもよく、これらを任意の割合で含む混合物であってもよい。
(R1O)3P
上記式中、複数存在するR1は同一又は異なっていてもよく、置換基を有していてもよい炭素数1〜16のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数6〜16のアリール基を示す。
炭素数1〜16のアルキル基または炭素数6〜16のアリール基の置換基としては、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルケニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基等が挙げられる。
本実施形態において、R1として、好ましくは置換基を有していてもよい炭素数6〜16のアリール基である。
これらの原料等を用いたヒドロホルミル化反応は、下記に示される条件(1)と、条件(2)および/または条件(3)と、を満たすように行うことができる。本実施形態においては、条件(1)と条件(2)の2条件を満たすことが好ましい。
(2)リン化合物(mol)/第8〜10族金属化合物に含まれる第8〜10族金属(mol)で表されるモル比は、100以上、好ましくは150以上、より好ましくは200以上である。上限は、特に限定されないが、上記効果の観点から100万以下、好ましくは10万以下、より好ましくは5万以下、特に好ましくは1万以下である。これら下限値および上限値は任意に組み合わせることができる。
(3)リン化合物(mol)/一般式(a1)または(a2)で表される前記化合物(mol)で表されるモル比が、0.003〜0.05、好ましくは0.003〜0.03、さらに好ましくは0.003〜0.02である。
なお、上記(1)〜(3)の数値範囲は任意に組み合わせることができる。
まず、容器内に、ロジウム化合物と、リン化合物と、原料の一般式(a1)または(a2)で表される化合物を挿入する。そこに、水素および一酸化炭素ガスを供給しながら、温度30〜120℃、圧力0.1〜1.0MPa、反応時間1〜8時間でヒドロホルミル化反応を行うことができる。なお、油相のみの均一反応系または水層および油層からなる二層反応系を適宜選択してヒドロホルミル化反応を行うことができる。
これにより、一般式(a1)または(a2)で表される化合物をヒドロホルミル化し、アルデヒド化合物が合成される。
なお、nが0でありXが水素原子以外の場合、一般式(b1)または(b2)で表される化合物は、シス型、トランス型の何れかとして得ることができ、これらを任意の割合で含む混合物として得ることもできる。
一般式(b1)または(b2)中、Xおよびnは、一般式(a1)または(a2)と同義である。
なお、一般式(2)で表されるアルデヒド化合物は、「ビシクロ[2.2.1]ヘプタンの2位が置換基Xで置換され、5位がアルデヒド基で置換された化合物(以下、2,5体)」、または「2位が置換基Xで置換され、6位がアルデヒド基で置換された化合物(以下、2,6体)」の何れか、またはこれらを任意の割合で含む混合物として得ることができる。また、2,5体および2,6体は、各々、置換基の立体配置により、エンド−エンド体、エンド−エキソ体、エキソ−エキソ体の何れかとして得ることができ、またはこれらの少なくとも2種を任意の割合で含む混合物として得ることもできる。
ヒドロホルミル化反応終了後、後述する精製工程を行い、目的とするアルデヒド化合物を得ることができる。
本実施形態のアルデヒド化合物の精製方法は、上述のようにして得られたアルデヒド化合物を含む反応溶液に、水および下記の塩基化合物を添加し、該反応溶液を中和する工程と、中和された前記反応溶液を蒸留する工程と、を含む。
アルデヒド化合物を含む反応溶液には、前記一般式(b1)または(b2)で表されるアルデヒド化合物、リン化合物およびロジウムを含む化合物が含まれる。なお、本実施形態における「ロジウムを含む化合物」とは、原料として加えたロジウム化合物とリン化合物およびCO/H2が錯体を形成している化合物、および遊離しているロジウム化合物のいずれをも含む。
混合する水の量については、混合物の溶液総量に対して2.0〜10.0重量%、好ましくは5.0〜9.0重量%、さらに好ましくは6.0〜9.0重量%である。この水の量には、塩基化合物水溶液の水の量も含まれる。
本実施形態の反応に用いられる塩基化合物は、周期表第I族の金属の炭酸塩および炭酸水素塩、周期表第II族の金属の炭酸塩および炭酸水素塩から選択される少なくとも一種である。
ここで、塩基化合物を加えた時点で塩基化合物およびリン化合物由来の反応生成物(不純物)の析出、また、蒸留後の釜残にて同様に反応生成物(不純物)が析出してしまう場合がある。そのため、工業的な製法という観点から塩基化合物は、炭酸水素カリウムおよび炭酸カリウムを用いることが好ましい。これらカリウムを含む塩基を用いることによれば、上述の反応生成物(不純物)の析出を抑制することができる。
この中でも炭酸カリウムは水に対する溶解度が高く、高濃度水溶液を調製することができる。このような観点から、中和効率が高くすることができ、また、入手が容易であることから大量生産時においても好適に用いることができる。
容器内に、ロジウムを含む化合物、リン化合物および一般式(b1)または(b2)で表される化合物の混合物を挿入する。そこに、水を加えて温度40〜80℃好ましくは、40〜50℃にて、常圧、反応時間2〜10時間で処理を行う。
次に塩基化合物水溶液を加えて中和処理を行う。この中和処理の条件は製造のスケール等に応じて適宜設定することができるが、当該中和処理は40℃以上50℃以下の温度範囲で行うことが好ましい。また、圧力条件は常圧が好ましく、反応時間として、1〜2時間で中和を行うのが好ましい。
また、本実施形態ではこの中和処理の後、減圧下蒸留精製を行う。
これらの工程により、一般式(b1)または(b2)で表されるアルデヒド化合物の安定性を維持しながら、リン化合物由来の化合物を好適に分離することができる。これにより、前工程で得られたアルデヒド化合物の収率を維持しつつ、リン化合物由来の化合物が分離除去されたアルデヒド化合物を得ることができる。
また、本実施形態の精製工程においては、水を加えて加熱処理を行った後、塩基化合物水溶液を加える。その際、上述の温度範囲にて塩基化合物水溶液を添加することにより、過度の冷却を必要とせず、効率的に反応系の中和を行うことができる。すなわち、上述の温度範囲にて中和を行うことで、アルデヒド化合物の安定性を保ちながら、生産効率を向上させることができる。
後述する本実施形態のアミン化合物の製造方法、さらに当該製造方法により得られたアミン化合物を用いたイソシアネート化合物の製造方法は、アルデヒド化合物の精製方法を一工程として含むので、ひいてはこれらの目的化合物の生産性および収率に優れることになる。
本実施形態のアミン化合物の製造方法は、以下の工程を含む。
工程(a):第8〜10族金属化合物とリン化合物の存在下で、前記一般式(a1)または(a2)で表される化合物を水素および一酸化炭素と反応させる。
工程(b):工程(a)で得られたアルデヒド化合物をアンモニアと反応させるとともに、触媒の存在下で水素と反応させる。
なお、工程(a)は、上記「アルデヒド化合物の製造方法」における工程と同一であるので、説明を省略する。
このように、工程(b)において、前記アルデヒド化合物が有するアルデヒド基がイミノ化によりアミノ基となり、シアノ基も水素還元によりアミノ基となるため、2つのアミノ基を有する下記一般式(c1)で表されるアミン化合物が合成される。なお、一般式(b1)のXが水素原子のアルデヒド化合物を用いた場合は、下記一般式(c2)で表されるアミン化合物が合成される。
nが1または2の場合、一般式(c1)で表される化合物は、「2位と5位が所定の基で置換された化合物(以下、2,5体)」、または「2位と6位が所定の基で置換された化合物(以下、2,6体)」の何れか、またはこれらを任意の割合で含む混合物として得ることができる。また、2,5体および2,6体は、各々、置換基の立体配置により、エンド−エンド体、エンド−エキソ体、エキソ−エキソ体の何れかとして得ることができ、またはこれらの少なくとも2種を任意の割合で含む混合物として得ることもできる。
なお、nが0の場合、一般式(c1)で表される化合物は、シス型、トランス型の何れかとして得ることができ、これらを任意の割合で含む混合物として得ることもできる。
nが1または2の場合、一般式(c2)で表される化合物は、エンド体またはエキソ体として得ることができ、これらを任意の割合で含む混合物として得ることもできる。
さらに、反応終了後、通常の触媒ろ過、脱溶媒、精製工程等を行い、目的とするアミン化合物を得ることができる。
本実施形態のイソシアネート化合物の製造方法は、以下の工程を含む。
工程(a):第8〜10族金属化合物とリン化合物の存在下で、前記一般式(a1)または(a2)で表される化合物を水素および一酸化炭素と反応させる。
工程(b):工程(a)で得られたアルデヒド化合物をアンモニアと反応させるとともに、触媒の存在下で水素と反応させる。
工程(c):工程(b)で得られたアミン化合物を、カルボニル化剤と反応させる。
nが1または2の場合、一般式(d1)で表される化合物は、「2位と5位が所定の基で置換された化合物(以下、2,5体)」、または「2位と6位が所定の基で置換された化合物(以下、2,6体)」の何れか、またはこれらを任意の割合で含む混合物として得ることができる。また、2,5体および2,6体は、各々、置換基の立体配置により、エンド−エンド体、エンド−エキソ体、エキソ−エキソ体の何れかとして得ることができ、またはこれらの少なくとも2種を任意の割合で含む混合物として得ることもできる。
なお、nが0の場合、一般式(d1)で表される化合物は、シス型、トランス型の何れかとして得ることができ、これらを任意の割合で含む混合物として得ることもできる。
nが1または2の場合、一般式(d2)で表される化合物は、エンド体またはエキソ体として得ることができ、これらを任意の割合で含む混合物として得ることもできる。
一般式(d1)の化合物が好ましく得られ、当該化合物としては、nが1である、以下の化学式(4)の化合物を挙げることができる。
[ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2-カルボニトリルの合成]
1000mlオートクレーブに、純度95%ジシクロペンタジエン195.0g(1.40モル)と、N−ニトロソジフェニルアミン0.36g(1.8ミリモル)を添加したアクリロニトリル163.6g(3.08モル)を装入し、撹拌下、160℃で5時間反応後、さらに昇温して180℃で2時間反応し終了した。得られたビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2-カルボニトリルを含む反応液は、355.6gであり、分析したところビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2-カルボニトリルを331.2g(2.78モル)含有していた。得られたビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2-カルボニトリル328.2g(2.75モル)を含む反応液352.4gを、500ミリリットルのフラスコに装入し、減圧下、蒸留を行い、主留分としてビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2-カルボニトリル300.7g(2.52モル)を得た。
[2−シアノ−5−ホルミルビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2−シアノ−6−ホルミルビシクロ[2.2.1]ヘプタンの合成]
内容積0.5リットルのSUS316L製電磁攪拌式オートクレーブに、ロジウムアセチルアセトナトジカルボニル3.7mg(0.014mmol)、参考例で得られたビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2-カルボニトリル168.73g(1.4mol)、トリフェニルホスファイト4.45g(14.3mmol)、トルエン59.0gを装入し、25℃で攪拌し、Rh触媒調整液232.2gを得た。なお、条件(1)〜(3)は以下のとおりであった。
・ロジウム使用量(条件(1)):ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2-カルボニトリル 1molに対して、ロジウムアセチルアセトナトジカルボニルに含まれるロジウムが10ppmmol
・リン化合物量(a)(条件(2)):トリフェニルホスファイト(mol)/ロジウムアセチルアセトナトジカルボニルに含まれるロジウム(mol):1000
・リン化合物量(b)(条件(3)):トリフェニルホスファイト(mol)/ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2-カルボニトリル(mol):0.01
同様の操作を10回繰り返し、2−シアノ−5−ホルミルビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2−シアノ−6−ホルミルビシクロ[2.2.1]ヘプタンを2088.0g(14.0 mol)含有した反応液を合わせて2410.0g得た。
[2−シアノ−5−ホルミルビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2−シアノ−6−ホルミルビシクロ[2.2.1]ヘプタンの精製]
還流冷却管、攪拌翼、温度計が付属した内容積2リットルの4つ口反応フラスコに、製造例1で得られた反応液より溶液263.8g(2−シアノ−5−ホルミルビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2−シアノ−6−ホルミルビシクロ[2.2.1]ヘプタンを228.6g(1.53mol))、水14.0gを装入、攪拌し40℃まで昇温し、10時間攪拌した。得られた溶液を分析したところ、2−シアノ−5−ホルミルビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2−シアノ−6−ホルミルビシクロ[2.2.1]ヘプタンを228.6g(1.53mol)含有しており、トリフェニルホスファイトは、検出されなかった。
上記混合溶液に20重量%の炭酸水素カリウム水溶液を6.4g(0.012mol)を、40〜45℃の温度範囲内でpH7.0になるまで滴下し、1時間〜2時間攪拌した。
次いで、減圧下蒸留精製を行い、2−シアノ−5−ホルミルビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2−シアノ−6−ホルミルビシクロ[2.2.1]ヘプタンを222.9g(1.49mol)含んだ溶液235.9g(収率97.5%)を得た。1H−NMRチャートを図1に示す。
減圧下蒸留後、目視により釜残を確認したところ、塩の析出は認められなかった。結果を表1に示す。
中和に用いる炭酸水素カリウム水溶液を、表1に示した塩基化合物の20重量%水溶液に代えた以外は実施例1の方法と同様に、アルデヒド化合物を精製した。結果を表1に示す。
[2,5−ビスアミノメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2,6−ビスアミノメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンの合成]
内容積0.5リットルのステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、実施例1で得られた2−シアノ−5−ホルミルビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2−シアノ−6−ホルミルビシクロ[2.2.1]ヘプタン89.5g(0.6mol)、メタノール89.5g、およびマンガンを含有したコバルト−アルミニウム合金を展開して得たラネーコバルト触媒(コバルト94質量%、 アルミニウム3.5質量%、マンガン2.1質量%)4.5g(乾燥質量)を仕込み、アンモニアガス24.5g(1.44mol)を吹き込んだ。
室温まで冷却を行い、濾過で触媒ラネーコバルトを除いた後にアンモニア、メタノールを4kPa、60℃で留去し、2,5−ビスアミノメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2,6−ビスアミノメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンを含む溶液102.0gを得た。
得られた2,5−ビスアミノメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2,6−ビスアミノメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンを含む溶液102.0を200mlフラスコに装入し、減圧下、蒸留を行い、精製された2,5−ビスアミノメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2,6−ビスアミノメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンの混合物を79.0g得た。1H−NMRチャートを図2に示す。同様の操作を2回繰り返し、精製された2,5−ビスアミノメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2,6−ビスアミノメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンの混合物を158g得た。
[2,5−ビスイソシアナトメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2,6−ビスイソシアナトメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンの合成]
還流冷却管、攪拌翼、温度計、ガス吹込み管、原料装入管が付属した内容積2リットルの5つ口反応フラスコにオルソジクロロベンゼン958gを装入し、原料槽に実施例6で得られた2,5−ビスアミノメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2,6−ビスアミノメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン154.2g(1.0モル)及び、オルソジクロロベンゼン702gを仕込んだ。次に、0.1MPa下にて、反応容器を120℃に昇温後、塩酸吹き込み管より塩酸ガスを43.8g/hrの速度で、原料槽より溶媒で希釈したアミンを、原料装入ポンプにて428.1g/hrの速度で、同時に装入を始め、2時間掛けて全量を装入した。更に塩酸ガスを20g/hrで装入しながら、1時間熟成を行った。反応終了後、次に、塩酸塩反応マスを160℃に昇温後、ホスゲン吹き込み管より,ホスゲンを100g/hr(1.0モル/hr)で吹き込み、温度を保ちながら6時間反応した。反応終了後、窒素にて系内の未反応ホスゲン及び、塩酸ガスをパージ、脱溶媒して、2,5−ビスイソシアナトメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2,6−ビスイソシアナトメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンを含む溶液200.9gを得た。更に、減圧下蒸留を行い、純度99.0%の2,5−ビスイソシアナトメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンおよび2,6−ビスイソシアナトメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンの混合物175.7gを得た。1H−NMRチャートを図3に示す。
Claims (16)
- 下記一般式(a1)
で表される化合物を、第8〜10族金属化合物とリン化合物の存在下で、水素および一酸化炭素と反応させて得られたアルデヒド化合物を含む反応溶液に、水および塩基化合物を添加し、該反応溶液を中和する工程と、
中和された前記反応溶液を蒸留する工程と、を含み、
前記リン化合物が、式:(R1O)3P
(式中、複数存在するR1は同一又は異なっていてもよく、置換基を有していてもよい炭素数1〜16のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数6〜16のアリール基を示す。)
で表され、
前記塩基化合物が、周期表第I族の金属の炭酸塩および炭酸水素塩、周期表第II族の金属の炭酸塩および炭酸水素塩から選択される少なくとも一種である、アルデヒド化合物の精製方法。 - 前記塩基化合物が、炭酸水素カリウムまたは炭酸カリウムである請求項1に記載のアルデヒド化合物の精製方法。
- 前記リン化合物は、トリフェニルホスファイト、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリプロピルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリメチルフェニルホスファイト、およびトリス(2,4−ジターシャルブチルフェニル)ホスファイトよりなる群から選択される少なくとも一種である、請求項1または2に記載のアルデヒド化合物の精製方法。
- 前記第8〜10族金属化合物が、ロジウム化合物、コバルト化合物、ルテニウム化合物または鉄化合物であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載のアルデヒド化合物の精製方法。
- 前記第8〜10族金属化合物が、ロジウム化合物であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載のアルデヒド化合物の精製方法。
- 前記反応溶液を中和する工程は、40℃以上50℃以下の温度範囲で行われる、請求項1乃至6のいずれか一項に記載のアルデヒド化合物の精製方法。
- 下記一般式(a1)
で表される化合物を、第8〜10族金属化合物とリン化合物の存在下で、水素および一酸化炭素と反応させ、アルデヒド化合物を含む反応溶液を得る工程と、
前記反応溶液に水および塩基化合物を添加し、該反応溶液を中和する工程と、
中和された前記反応溶液を蒸留し、アルデヒド化合物を精製する工程と、を含み、
前記リン化合物が、式:(R1O)3P
(式中、複数存在するR1は同一又は異なっていてもよく、置換基を有していてもよい炭素数1〜16のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数6〜16のアリール基を示す。)
で表され、
前記塩基化合物が、周期表第I族の金属の炭酸塩および炭酸水素塩、周期表第II族の金属の炭酸塩および炭酸水素塩から選択される少なくとも一種である、アルデヒド化合物の製造方法。 - 前記塩基化合物が、炭酸水素カリウムまたは炭酸カリウムである請求項8に記載のアルデヒド化合物の製造方法。
- 前記リン化合物は、トリフェニルホスファイト、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリプロピルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリメチルフェニルホスファイト、およびトリス(2,4−ジターシャルブチルフェニル)ホスファイトよりなる群から選択される少なくとも一種である、請求項8または9に記載のアルデヒド化合物の製造方法。
- 前記第8〜10族金属化合物が、ロジウム化合物、コバルト化合物、ルテニウム化合物または鉄化合物であることを特徴とする請求項8乃至10のいずれか一項に記載のアルデヒド化合物の製造方法。
- 前記第8〜10族金属化合物が、ロジウム化合物であることを特徴とする請求項8乃至10のいずれか一項に記載のアルデヒド化合物の製造方法。
- 前記反応溶液を中和する工程は、40℃以上50℃以下の温度範囲で行われる、請求項8乃至13のいずれか一項に記載のアルデヒド化合物の製造方法。
- 請求項8乃至14のいずれか一項に記載の製造方法により得られたアルデヒド化合物を、アンモニアと反応させるとともに、触媒の存在下で水素と反応させる工程を含むことを特徴とするアミン化合物の製造方法。
- 請求項15に記載の製造方法により得られたアミン化合物を、カルボニル化剤と反応させる工程を含むことを特徴とするイソシアネート化合物の製造方法。
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