JP2024016478A - カチオン電着塗料組成物、カチオン電着塗膜および塗装方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 溶接部防食性およびエッジ部防食性の両方に優れたカチオン電着塗料組成物を提供すること。【解決手段】 アミン化樹脂（Ａ）およびブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）を含むカチオン電着塗料組成物であって、前記カチオン電着塗料組成物が、更に、第３族元素化合物（Ｃ）、エポキシ粘性剤（Ｄ）、乳酸（Ｅ）および沸点が２３５℃以上の高沸点溶剤（Ｆ）を含み、前記エポキシ粘性剤（Ｄ）が、液状エポキシ樹脂と多環式フェノール樹脂とアミン化合物とを反応させて得られるエポキシ粘性剤であり、前記カチオン電着塗料組成物が、電導度１，５００～２，３００μＳ／ｃｍ２を有し、前記カチオン電着塗料組成物が、溶融粘度６，０００～１５，０００ｍＰａ・ｓを有する、カチオン電着塗料組成物。【選択図】 なし

Description

本発明は、防錆性に優れたカチオン電着塗料組成物およびその用途に関する。

金属基材などの被塗物の表面には、種々の役割を持つ複数の塗膜を形成して、被塗物を保護すると同時に美しい外観を付与している。一般に、被塗物に防食性を付与する塗膜としては、電着塗装により形成される電着塗膜が広く用いられている。電着塗装は、複雑な形状を有する被塗物であっても細部にまで塗装を施すことができ、自動的かつ連続的に塗装することができるので、特に自動車車体などの大型で複雑な形状を有する被塗物の下塗り塗装方法として広く実用化されている。このような電着塗装として、カチオン電着塗料組成物を用いる電着塗装が広く用いられている。

電着塗料は、基本的に防錆性が求められていて、例えば、被塗物端部（エッジ部）等の防錆性の確保が検討されてきた。例えば、特開２０１８－１５９０３１号公報（特許文献１）では、カチオン電着塗料組成物中に第３族元素化合物やエポキシ粘性剤を配合し、かつ析出電着塗膜の塗膜粘度などを制御して、エッジ部の防錆性を向上させている。特許文献１では、その目的は達成され、優れたエッジ防錆性を発揮している。

特開２０１８－１５９０３１号公報

防錆性は、上記エッジ部のみならず、溶接部でも改善が求められている。自動車などの組み立て現場では、溶接ロボット等が自動車基材の鋼板を溶接している状況がみられるが、溶接部は短時間で高い温度に曝されて表面状態が大きく変化する。通常、自動車用基材である鋼板等は、リン酸亜鉛処理などにより表面改質がなされているが、溶接による表面状態の変化は、鋼板の表面処理皮膜を消失または変性し、電着塗膜の塗装時においても影響を与えて、溶接部の電着塗膜の析出性に変化を与えて、溶接部の十分な防食性が保てないことが報告されている。本発明では、そのような溶接部の防錆性も、これまでのエッジ部の防錆性と共に改善することを目的とする。

上記課題を解決するため、本発明は下記態様を提供する。
［１］
アミン化樹脂（Ａ）およびブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）を含むカチオン電着塗料組成物であって、
前記カチオン電着塗料組成物が、更に、第３族元素化合物（Ｃ）、エポキシ粘性剤（Ｄ）、乳酸（Ｅ）および沸点が２３５℃以上の高沸点溶剤（Ｆ）を含み、
前記エポキシ粘性剤（Ｄ）が、液状エポキシ樹脂と多環式フェノール樹脂とアミン化合物とを反応させて得られるエポキシ粘性剤であり、
前記カチオン電着塗料組成物が、電導度１，５００～２，３００μＳ／ｃｍ^２を有し、
前記カチオン電着塗料組成物が、溶融粘度６，０００～１５，０００ｍＰａ・ｓを有する、カチオン電着塗料組成物。
［２］
前記第３族元素化合物（Ｃ）が、ランタン化合物である、［１］記載のカチオン電着塗料組成物。
［３］
前記エポキシ粘性剤（Ｄ）が、液状エポキシ樹脂と多環式フェノール樹脂とアミン化合物とを反応させて得られるエポキシ粘性剤であり、
前記アミン化合物が２－エチルアミノエタノール、Ｎ－メチルエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびジエチレントリアミンのジケチミンまたはそれらの混合物である、［１］または［２］記載のカチオン電着塗料組成物。
［４］
前記高沸点溶剤（Ｆ）が、２－エチルヘキシルジグリコールである、［１］～［３］のいずれかに記載のカチオン電着塗料組成物。
［５］
前記カチオン電着塗料組成物が塗装される被塗物が、溶接部を有する部品である、［１］～［４］のいずれかに記載のカチオン電着塗料組成物。
［６］
カチオン電着塗料組成物を用いて溶接部を有する部品上に塗装したカチオン電着塗膜であって、
前記カチオン電着塗料組成物が、アミン化樹脂（Ａ）およびブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）、第３族元素化合物（Ｃ）、エポキシ粘性剤（Ｄ）、乳酸（Ｅ）および沸点が２３５℃以上の高沸点溶剤（Ｆ）を含み、
前記エポキシ粘性剤（Ｄ）が、液状エポキシ樹脂と多環式フェノール樹脂とアミン化合物とを反応させて得られるエポキシ粘性剤であり、
前記カチオン電着塗料組成物が、電導度１，５００～２，３００μＳ／ｃｍ^２を有し、
前記カチオン電着塗料組成物が、溶融粘度６，０００～１５，０００ｍＰａ・ｓを有する、
カチオン電着塗膜。
［７］
溶接部を有する部品をカチオン電着塗料組成物中に浸漬して、部品を陰極として電気泳動により前記部品上にカチオン電着塗膜を形成した後加熱硬化する塗装方法であって、前記カチオン電着塗料組成物が［１］～［５］のいずれかに記載のカチオン電着塗料組成物である、塗装方法。

本発明では、特許文献１の技術を更に改良して、溶接部での電着塗膜の付着性を改善したものを提供する。溶接部で生じる溶接による消失あるいは変性（例えば、リン酸亜鉛処理皮膜の減少若しくは不存在化）により生じる電着塗膜の付着性を、電着塗装の加熱硬化時の塗膜の流れ（熱フロー）を制御して改善し、結果として溶接部で起こる膜厚不良を改善するものである。

本発明のカチオン電着塗料組成物は、アミン化樹脂（Ａ）およびブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）を含む樹脂エマルションを含むカチオン電着塗料組成物である。そして本発明のカチオン電着塗料組成物は、更に、第３族元素化合物（Ｃ）、エポキシ粘性剤（Ｄ）、乳酸（Ｅ）および沸点が２３５℃以上の高沸点溶剤（Ｆ）を含み、かつエポキシ粘性剤（Ｄ）が、液状エポキシ樹脂と多環式フェノール樹脂とアミン化合物とを反応させて得られるものであり、しかも前記カチオン電着塗料組成物が、電導度１，５００～２，３００μＳ／ｃｍ^２を有し、前記カチオン電着塗料組成物が、溶融粘度６，０００～１５，０００ｍＰａ・ｓを有する、ものである。

樹脂エマルション
上記樹脂エマルションは、基本としてアミン化樹脂（Ａ）およびブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）を含む。本発明の電着塗料組成物は、上記樹脂エマルションのほかに第３族元素化合物（Ｃ）、エポキシ粘性剤（Ｄ）、乳酸（Ｅ）および沸点が２３５℃以上の高沸点溶剤（Ｆ）を含む。それぞれの成分について説明する。

アミン化樹脂（Ａ）
アミン化樹脂（Ａ）は電着塗膜を構成する塗膜形成樹脂である。アミン化樹脂（Ａ）として、エポキシ樹脂骨格中のオキシラン環を、アミン化合物で変性して得られるアミン変性エポキシ樹脂が好ましい。一般にアミン変性エポキシ樹脂は、出発原料樹脂分子内のオキシラン環を、１級アミン、２級アミンあるいは３級アミンおよび／またはその酸塩などのアミン化合物との反応によって開環して調製される。出発原料樹脂の典型例は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなどの多環式フェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物であるポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂である。また他の出発原料樹脂の例として、特開平５－３０６３２７号公報に記載のオキサゾリドン環含有エポキシ樹脂を挙げることができる。これらのエポキシ樹脂は、ジイソシアネート化合物、またはジイソシアネート化合物のイソシアネート基をメタノール、エタノールなどの低級アルコールでブロックして得られたビスウレタン化合物と、エピクロルヒドリンとの反応によって調製することができる。

上記出発原料樹脂は、アミン化合物によるオキシラン環の開環反応の前に、２官能性のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ビスフェノール類、２塩基性カルボン酸などにより鎖延長して用いることができる。

また、アミン化合物によるオキシラン環の開環反応の前に、分子量またはアミン当量の調節、熱フロー性の改良などを目的として、一部のオキシラン環に対して２－エチルヘキサノール、ノニルフェノール、エチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテルなどのモノヒドロキシ化合物またはオクチル酸などのモノカルボン酸化合物を付加して用いることもできる。

上記エポキシ樹脂のオキシラン環とアミン化合物とを反応させることによって、アミン変性エポキシ樹脂が得られる。オキシラン環と反応させるアミン化合物として、１級アミンおよび２級アミンが挙げられる。エポキシ樹脂と２級アミンとを反応させると、３級アミノ基を有するアミン変性エポキシ樹脂が得られる。また、エポキシ樹脂と１級アミンとを反応させると、２級アミノ基を有するアミン変性エポキシ樹脂が得られる。さらに、ブロックされた１級アミンを有する２級アミンを用いることにより、１級アミノ基を有するアミン変性エポキシ樹脂を調製することができる。例えば、１級アミノ基および２級アミノ基を有するアミン変性エポキシ樹脂の調製は、エポキシ樹脂と反応させる前に、１級アミノ基をケトンでブロック化してケチミンにしておいて、これをエポキシ樹脂に導入した後に脱ブロック化することによって調製することができる。なお、オキシラン環と反応させるアミンとして、必要に応じて、３級アミンを併用してもよい。

１級アミン、２級アミン、３級アミンとして、上述のものを用いることができる。また、ブロックされた１級アミンを有する２級アミンの具体例として、例えば、アミノエチルエタノールアミンのケチミン、ジエチレントリアミンのジケチミンなどが挙げられる。また、必要に応じて用いてもよい３級アミンの具体例として、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミンなどが挙げられる。これらのアミン類は１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記エポキシ樹脂のオキシラン環と反応させるアミン化合物は、２級アミンが５０～９５質量％、ブロックされた１級アミンを有する２級アミンが０～３０質量％、１級アミンが０～２０質量％の量範囲で含むものが好ましい。

アミン化樹脂（Ａ）の数平均分子量は、１，０００～５，０００の範囲であるのが好ましい。数平均分子量が１，０００以上であることにより、得られる硬化電着塗膜の耐溶剤性および耐食性などの物性が良好となる。一方で、数平均分子量が５，０００以下であることにより、アミン化樹脂の粘度調整が容易となって円滑な合成が可能となり、また、得られたアミン化樹脂（Ａ）の乳化分散の取扱いが容易になる。アミン化樹脂（Ａ）の数平均分子量は２，０００～３，５００の範囲であるのがより好ましい。

アミン化樹脂（Ａ）のアミン価は、２０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であるのが好ましい。アミン化樹脂（Ａ）のアミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、電着塗料組成物中におけるアミン化樹脂（Ａ）の乳化分散安定性が良好となる。一方で、アミン価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、硬化電着塗膜中のアミノ基の量が適正となり、塗膜の耐水性を低下させるおそれがなくなる。アミン化樹脂（Ａ）のアミン価は、２０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であるのがより好ましい。

アミン化樹脂（Ａ）の水酸基価は、１５０～６５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であるのが好ましい。水酸基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、硬化電着塗膜において硬化が良好となり、塗膜外観も向上する。一方で、水酸基価が６５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、硬化電着塗膜中に残存する水酸基の量が適正となり、塗膜の耐水性を低下させるおそれがなくなる。アミン化樹脂（Ａ）の水酸基価は、１５０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であるのがより好ましい。

本発明の電着塗料組成物において、数平均分子量が１，０００～５，０００の範囲内であり、アミン価が２０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ、水酸基価が１５０～６５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１５０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアミン化樹脂（Ａ）を用いることによって、被塗物に優れた耐食性を付与することができるという利点がある。

なおアミン化樹脂（Ａ）としては、必要に応じて、アミン価および／または水酸基価の異なるアミン化樹脂を併用してもよい。２種以上の異なるアミン価、水酸基価のアミン化樹脂を併用する場合は、使用するアミン化樹脂の質量比に基づいて算出する平均アミン価および平均水酸基価が、上記の数値範囲であるのが好ましい。また、併用するアミン化樹脂（Ａ）としては、アミン価が２０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ、水酸基価が５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアミン化樹脂と、アミン価が５０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ、水酸基価が２００～５００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアミン化樹脂との併用が好ましい。このような組合せを用いると、エマルションのコア部がより疎水となりシェル部が親水となるため優れた耐食性を付与することができるという利点がある。

なおアミン化樹脂（Ａ）は、必要に応じて、アミノ基含有アクリル樹脂、アミノ基含有ポリエステル樹脂などを含んでもよい。

ブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）
ブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）（以下、単に「硬化剤（Ｂ）」ということがある）は、電着塗膜を構成する塗膜形成樹脂である。ブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）は、ポリイソシアネートを、封止剤でブロック化することによって調製することができる。

ポリイソシアネートの例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（３量体を含む）、テトラメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）などの脂環式ポリイソシアネー；、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；が挙げられる。

封止剤の例としては、ｎ－ブタノール、ｎ－ヘキシルアルコール、２－エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、フェノールカルビノール、メチルフェニルカルビノールなどの一価のアルキル（または芳香族）アルコール類；エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテルなどのセロソルブ類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールフェノールなどのポリエーテル型両末端ジオール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオールなどのジオール類と、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸などのジカルボン酸類から得られるポリエステル型両末端ポリオール類；パラ－ｔ－ブチルフェノール、クレゾールなどのフェノール類；ジメチルケトオキシム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、メチルアミルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム類；およびε－カプロラクタム、γ－ブチロラクタムに代表されるラクタム類が好ましく用いられる。

ブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）のブロック化率は１００％であるのが好ましい。これにより、電着塗料組成物の貯蔵安定性が良好になるという利点がある。

ブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）は、脂肪族ジイソシアネートを封止剤でブロック化することによって調製された硬化剤と、芳香族ジイソシアネートを封止剤でブロック化することによって調製された硬化剤とを併用することが好ましい。

ブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）は、アミン化樹脂（Ａ）の１級アミンと優先的に反応し、さらに水酸基と反応して硬化する。硬化剤としては、メラミン樹脂またはフェノール樹脂などの有機硬化剤、シランカップリング剤、金属硬化剤からなる群から選ばれる少なくとも一種の硬化剤を、ブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）と併用してもよい。

樹脂エマルションの調製
樹脂エマルションは、アミン化樹脂（Ａ）およびブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）それぞれを有機溶媒中に溶解させて、溶液を調製し、これらの溶液を混合した後、中和酸を用いて中和することにより、調製することができる。中和酸として、例えば、メタンスルホン酸、スルファミン酸、乳酸、ジメチロールプロピオン酸、ギ酸、酢酸などの有機酸が挙げられる。本発明においては、アミン化樹脂（Ａ）および硬化剤（Ｂ）を含む樹脂エマルションを、ギ酸、酢酸および乳酸からなる群から選択される１種またはそれ以上の酸によって中和するのがより好ましい。尚、ここで使用する酸は、中和酸であり、乳酸も含まれているが、後述する「乳酸（Ｅ）」はｐＨ調節剤として使用するので、機能を異にする。従って、添加時期や使用量が異なるので、別成分として表現する。

硬化剤（Ｂ）の含有量は、硬化時にアミン化樹脂（Ａ）中の、１級アミノ基、２級アミノ基または水酸基などの活性水素含有官能基と反応して、良好な硬化塗膜を与えるのに十分な量が必要とされる。好ましい硬化剤（Ｂ）の含有量は、アミン化樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との固形分質量比（アミン化樹脂（Ａ）／硬化剤（Ｂ））で表して９０／１０～５０／５０、より好ましくは８０／２０～６０／４０の範囲である。アミン化樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との固形分質量比の調整により、造膜時の塗膜（析出膜）の流動性および硬化速度が改良され、塗装外観が向上する。

樹脂エマルションの固形分量は、通常、樹脂エマルション全量に対して２５～５０質量％、特に３５～４５質量％であるのが好ましい。ここで「樹脂エマルションの固形分」とは、樹脂エマルション中に含まれる成分であって、溶媒の除去によっても固形となって残存する成分全ての質量を意味する。具体的には、樹脂エマルション中に含まれる、アミン化樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）および必要に応じて添加される他の固形成分の質量の総量を意味する。

中和酸は、アミン化樹脂（Ａ）が有するアミノ基の当量に対する中和酸の当量比率として、１０～１００％となる量で用いるのがより好ましく、２０～７０％となる量で用いるのがさらに好ましい。本明細書において、アミン化樹脂（Ａ）が有するアミノ基の当量に対する中和酸の当量比率を、中和率とする。中和率が１０％以上であることにより、水への親和性が確保され、水分散性が良好となる。

第３族元素化合物（Ｃ）
本発明のカチオン電着塗料組成物は、第３族元素化合物（Ｃ）を含むのが好ましい。カチオン電着塗料組成物中に第３族元素化合物（Ｃ）が含まれることによって、防錆性に優れた硬化電着塗膜が得られることとなる。

第３族元素化合物は、酸化ランタン、水酸化ランタン、酸化ネオジム、水酸化ネオジム、酸化ランタンおよび有機酸の混合物、水酸化ランタンおよび有機酸の混合物、酸化ネオジムおよび有機酸の混合物、水酸化ネオジムおよび有機酸の混合物からなる群から選択される１種またはそれ以上であるのが好ましい。

上記第３族元素化合物元素化合物（Ｃ）はランタン化合物であるのがより好ましく、上記金属元素化合物（Ｃ）は、酸化ランタン、水酸化ランタン、酸化ランタンおよび有機酸の混合物、水酸化ランタンおよび有機酸の混合物からなる群から選択される１種またはそれ以上であるのがさらに好ましい。

第３族元素化合物（Ｃ）として、酸化ランタン、水酸化ランタン、酸化ネオジム、水酸化ネオジムからなる群から選択される少なくとも１種を用いる場合において、これらの第３族元素化合物（Ｃ）は粉体形態であってよい。第３族元素化合物（Ｃ）が粉体形態である場合は、その平均粒子径は０．０１～１０μｍであるのが好ましく、０．０５～２μｍであるのがより好ましい。本明細書中において、平均粒子径は体積平均粒子径Ｄ５０であり、レーザードップラー式粒度分析計（日機装社製、「マイクロトラックＵＰＡ１５０」）を用いて、分散体を信号レベルが適性になるようイオン交換水で希釈して測定した値をいう。

第３族元素化合物（Ｃ）として、例えば、酸化ランタンおよび／または水酸化ランタンと、有機酸との混合物を用いる場合は、酸化ランタンおよび／または水酸化ランタンと有機酸とを予め混合しておくことによって、混合物を調製することができる。本発明では、有機酸は、乳酸であり、本発明では「乳酸（Ｅ）」と記載する。乳酸は第３族元素化合物（Ｃ）と予め混合物を形成して用いてもよく、また別の成分として組成物全体を形成する時に配合してもよい。

酸化ランタンおよび／または水酸化ランタンと、乳酸との混合物を予め調製する場合において、酸化ランタンおよび／または水酸化ランタンにおけるランタンのモル数と、乳酸のモル数との比率は、ランタン：乳酸＝１：１．５～１：２．９の範囲内であるのが好ましい。ランタンは３価の陽イオンとなる希土類元素である。そして、乳酸は、１価の酸である。そのため、ランタンのモル数と乳酸のモル数との比率が、ランタン：乳酸＝１：１．５～１：２．９の範囲内である場合は、ランタン金属元素による陽イオンの総価数（つまり、金属元素のモル数×３）に対して、乳酸による陰イオンの総価数（乳酸のモル数）が満たない状態である。上記比率で酸化ランタンおよび／または水酸化ランタン、そして乳酸を用いることによって、エッジ部防錆性能に特に優れ、かつ優れた塗膜外観を有する硬化塗膜を提供する、カチオン電着塗料組成物を調製することが可能となる。上記モル数の比率は、ランタン：乳酸＝１：１．７～１：２．７の範囲内であるのがより好ましく、ランタン：乳酸＝１：１．８～１：２．５の範囲内であるのがさらに好ましい。

第３族元素化合物（Ｃ）を用いる場合における、カチオン電着塗料組成物中に含まれる第３族元素化合物（Ｃ）の含有量は、カチオン電着塗料組成物の全質量に対して第３族元素換算で０．０２～１質量％となる量であるのが好ましく、０．０２～０．５質量％となる量であるのがさらに好ましく、０．０５～０．３質量％となる量であるのが特に好ましい。第３族元素化合物（Ｃ）の量が上記範囲であることによって、より優れた防錆性能を得ることができる利点がある。

本明細書中において「カチオン電着塗料組成物の樹脂固形分」とは、塗膜形成樹脂の固形分質量を意味する。具体的には、アミン化樹脂（Ａ）および硬化剤（Ｂ）の樹脂固形分の質量の総量を意味する。

「第３族元素換算」とは、第３族元素化合物（Ｃ）の含有量に第３族元素換算係数（第３族元素化合物（Ｃ）量を第３族元素量に換算するための係数であり、具体的には、第３族元素化合物（Ｃ）中の第３族元素の原子量を、第３族元素化合物（Ｃ）の分子量で除算した値を意味する。）を積算することにより、目的の第３族元素量を求めることである。例えば、第３族元素化合物（Ｃ）が酸化ランタン（Ｌａ_２Ｏ_３、分子量３２５．８）である場合、酸化ランタンを０．１質量％含む電着塗料組成物における、ランタンの第３族元素換算含有量は、０．１質量％×（２７７．８÷３２５．８）の計算により０．０８５３質量％と算出される。

エポキシ粘性剤（Ｄ）
本発明のカチオン電着塗料組成物は、エポキシ粘性剤（Ｄ）を含む。エポキシ粘性剤（Ｄ）が含まれることによって、カチオン電着塗料組成物の析出電着の１１０℃における塗膜粘度を、５，０００～１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲に好適に調整することができる。

上記エポキシ粘性剤（Ｄ）は、平均粒子径が１～２００ｎｍであるのが好ましい。平均粒子径が１～２００ｎｍであることによって、カチオン電着塗料組成物中でのエポキシ粘性剤（Ｄ）の分散性が向上する利点がある。

なお本明細書において、エポキシ粘性剤（Ｄ）の平均粒子径は、体積平均粒子径である。樹脂エマルションの体積平均粒子径は、レーザー光散乱法によって測定することができる。樹脂エマルションの平均粒子径の測定に用いることができる機器として、例えば、レーザードップラー式粒度分析計である、マイクロトラックＵＰＡ１５０(日機装社製)などが挙げられる。

本明細書において、エポキシ粘性剤（Ｄ）の数平均分子量は、水分を減圧乾燥などにより除去した後、ポリスチレン標準サンプル基準を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定することができる。具体的には、数平均分子量の測定は、以下のＧＰＣシステム測定条件で測定する。

装置：ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｕｌｅ
カラム：東ソー ＴＳＫ ｇｅｌ ＡＬＰＨＡ－Ｍ
流速：０．０５ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ａｌｌｉａｎｃｅ ２４１４ Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ
移動層：Ｎ，Ｎ’－ジメチルホルムアミド
標準サンプル：ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ（東ソー社製）、Ａ－５００、Ａ－２５００、Ｆ－１、Ｆ－４、Ｆ－２０、Ｆ－８０、Ｆ－７００、１－フェニルヘキサン（アルドリッチ社製）

上記エポキシ粘性剤（Ｄ）は、アミン価が５０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であるのが好ましい。エポキシ粘性剤（Ｄ）のアミン価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、エポキシ粘性剤（Ｄ）の乳化分散安定性が良好となる。一方で、アミン価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、塗膜の耐水性低下を防ぐことができる。さらにエポキシ粘性剤（Ｄ）のアミン価が上記範囲内であることによって、電着塗料組成物の電導度を適切な範囲に保ち、塗装作業性に悪影響を及ぼすことを防ぐことができるなどの利点がある。

上記エポキシ粘性剤（Ｄ）は、分子内で架橋構造を取っていて、架橋したエポキシ粘性剤（Ｄ）の架橋部分の数平均分子量は１００，０００～１０，０００，０００であるのが好ましい。エポキシ粘性剤（Ｄ）の数平均分子量の値が高いことは、エポキシ粘性剤（Ｄ）中に含まれる低分子量物質の含有量が少ないことを意味する。そのため、上記エポキシ粘性剤（Ｄ）をカチオン電着塗料組成物中に含めても、低分子量物質が含まれることによる硬化性低下、得られる塗膜の硬度低下などの不具合を伴わない。そして、上記エポキシ粘性剤（Ｄ）をカチオン電着塗料組成物中に含めることによって、カチオン電着塗料組成物の粘度を効果的に上昇させることができる。

上記エポキシ粘性剤（Ｄ）は、樹脂骨格として液状エポキシ樹脂、特にポリフェノールポリグリシジルエーテル構造および多環式フェノール構造を有する。これらの構造は、カチオン電着塗料組成物において一般的に用いられる、塗膜形成樹脂であるアミン化樹脂の構造と共通する。そのため、上記エポキシ粘性剤（Ｄ）は、カチオン電着塗料組成物の塗膜形成樹脂との相溶性が高い。これにより、例えばカチオン電着塗料組成物中にエポキシ粘性剤（Ｄ）を比較的多量含めた場合であっても、相溶性の相違に基づく塗膜外観不良（例えばハジキ、クレーターの発生など）を低減することができる利点がある。上記エポキシ粘性剤（Ｄ）は、カチオン電着塗料組成物の粘度調製剤として好適に用いることができる。

上記エポキシ粘性剤（Ｄ）は、例えば、下記工程：
液状エポキシ樹脂（特に、ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂）および多環式フェノール化合物を含むエポキシ樹脂と、アミン化合物とを反応させて、アミン変性エポキシ樹脂を得る、アミン変性工程、
得られたアミン変性エポキシ樹脂が有するアミノ基の一部または全てを酸で中和し、水溶媒中に分散させる、酸中和および分散工程、および
得られた分散物と、ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂とを混合して反応させて、エポキシ粘性剤（Ｄ）を得る、反応工程、
を包含する方法によって、製造することができる。ここで、上記アミン化合物や酸（中和酸）等はアミン化樹脂（Ａ）の製造で用いたアミン化合物や酸と同一でも異なってもよい。アミン化合物は、エポキシ粘性剤（Ｄ）では特に２－エチルアミノエタノール、Ｎ－メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびジエチレントリアミンのジケチミンの組合せであり、ここで、ジケチミンのモル％は、アミン化合物全モル量に対して、２５～５０モル％であること、そして上記酸中和および分散工程における酸中和率は３０～１００％の範囲内であること、また、上記反応工程で反応させるポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂の量は、ジケチミン１モルに対して１～３モルであること、が好ましい。それぞれについて、詳細は後述する。

エポキシ粘性剤（Ｄ）の製造におけるアミン変性工程
アミン変性工程は、液状エポキシ樹脂および多環式フェノール化合物を含むエポキシ樹脂と、アミン化合物とを反応させて、アミン変性エポキシ樹脂を得る工程である。アミン変性工程で用いられるエポキシ樹脂は、液状エポキシ樹脂および多環式フェノール化合物を少なくとも含む。液状エポキシ樹脂および多環式フェノール化合物が反応（鎖延長反応）した状態を含む。このアミン変性工程において、ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂および多環式フェノール化合物が反応（鎖延長反応）したエポキシ樹脂を用いるのが好ましい。ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂および多環式フェノール化合物を鎖延長反応させる反応条件は、用いる撹拌装置および反応スケールなどに応じて適宜選択することができる。反応条件として、例えば８５～１８０℃で０．１～８時間、より好ましくは１００～１５０℃で２～８時間反応させる条件などが挙げられる。用いる撹拌装置として、塗料分野において一般的に用いられる撹拌装置を用いることができる。

多環式フェノール化合物として、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなどが挙げられる。多環式フェノール化合物として、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦまたはこれらの混合物を用いるのが好ましい。
ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂の具体例として、上記多環式フェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物である、ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂が挙げられる。

上記エポキシ樹脂は、必要に応じて、アミン化合物によるオキシラン環の開環反応の前に、その一部を、２官能性のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール（例えば、ポリエチレンオキシド基を有するポリオール、ポリプロピレンオキシド基を有するポリオールなど）、２塩基性カルボン酸などにより鎖延長反応してもよい。例えば、ポリプロピレンオキシド基を有するポリオールを用いて鎖延長反応を行う場合は、ポリプロピレンオキシド基含有エポキシ樹脂となる。

本発明の１態様として、アミン変性工程において、アミン化合物と反応させるエポキシ樹脂は、ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、多環式フェノール化合物およびポリプロピレンオキシド基含有エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂である態様が挙げられる。この態様の例として、ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、多環式フェノール化合物およびポリプロピレンオキシド基含有エポキシ樹脂が反応（鎖延長反応）した状態が挙げられる。アミン変性工程でアミン化合物と反応させるエポキシ樹脂が、ポリプロピレンオキシド基含有エポキシ樹脂を含む場合におけるポリプロピレンオキシド基含有エポキシ樹脂の含有量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して１～４０質量部であるのが好ましく、１５～２５質量部であるのがより好ましい。ポリプロピレンオキシド基含有エポキシ樹脂が含まれることによって、カチオン電着塗料組成物中にエポキシ粘性剤（Ｄ）が比較的多量含まれる場合であっても、塗料調製時において組成物の粘度が上昇することを抑えることができ、また、塗装作業性を良好に保つことができるなどの利点がある。

また、上記エポキシ樹脂は、必要に応じて、アミン化合物によるオキシラン環の開環反応の前に、分子量またはアミン当量の調節、熱フロー性の改良などを目的として、一部のオキシラン環に対して２－エチルヘキサノール、ノニルフェノール、エチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテルなどのモノヒドロキシ化合物またはオクチル酸などのモノカルボン酸化合物を付加して用いることもできる。

エポキシ樹脂が有するオキシラン環（エポキシ基）とアミン化合物とを反応させることによって、オキシラン環の開環反応によりアミン変性が進行し、アミン変性エポキシ樹脂が得られる。オキシラン環と反応させるアミン化合物は、既にアミン化樹脂（Ａ）で述べたアミン化合物であってよい。

アミン変性工程において、エポキシ樹脂と反応させるアミン化合物の量は、エポキシ樹脂が有するエポキシ基１当量に対して０．９～１．２当量となる量で用いるのが好ましい。この「アミン化合物の当量」において、ジケチミン１モルは１当量として計算する。

本発明においては、アミン変性工程で反応させるアミン化合物は、ジエチレントリアミンのジケチミンを、アミン化合物全モル量に対して２０モル％以上の範囲で含むのが好ましく、２５～５０モル％であることがより好ましい。アミン化合物が、ジケチミンを上記範囲で含むことによって、得られるエポキシ粘性剤の架橋部分の数平均分子量１００，０００～１０，０００，０００の範囲内に好適に調整することが可能となる。アミン化合物全量に対する、ジケチミンの量が２０モル％に満たない場合は、低分子量エポキシ成分の残存量が多くなり、塗膜硬化性が劣ることとなるおそれがある。

上述のように、アミン化合物がジエチレントリアミンのジケチミン（以下、単に「ジケチミン」と言うこともある。）をアミン化合物全モル量に対して２０モル％以上の範囲で含まれるとした場合、それ以外のアミン化合物はアミン化合物全モル数の８０モル％以下、好ましくは５０モル％以下である。アミン化合物がジケチミン以外に２種類以上のアミン化合物を用いる時は、それらのアミン化合物はほぼ同量またはそれに近い量で用いるのが好ましい。

本発明では、アミン化合物は、（ｉ）ジケチミンと、２－エチルアミノエタノールとＮ－メチルエタノールアミンとの組合せ、または（ｉｉ）ジケチミンと、Ｎ－メチルエタノールアミンとジエタノールアミンとの組合せを用いるのが好ましく、ジケチミン／他のアミン化合物とのモル比は２０／８０～８０／２０であり、他のアミン化合物が複数の場合はそれぞれがほぼ同量が好ましいが、例えば２０／８０～８０／２０のモル比でよい。

エポキシ樹脂とアミン化合物とを反応させアミン変性する反応条件は、反応スケールなどに応じて適宜選択することができる。反応条件として、例えば８０～１５０℃で０．１～５時間、より好ましくは１２０～１５０℃で０．５～３時間反応させる条件などが挙げられる。

アミン変性反応によって、エポキシ樹脂に、アミン化合物が導入された後、ジケチミンが有するケトンなどのブロック剤を脱ブロック化することにより、ブロックされていた１級アミノ基などのアミノ基が再生される。ブロック剤は、以下に記載の酸中和および分散工程において、酸中和時そして分散時に加水分解することにより、脱ブロック化される。

エポキシ粘性剤（Ｄ）の製造における酸中和および分散工程
酸中和および分散工程は、アミン変性エポキシ樹脂が有するアミノ基の一部または全てを酸で中和し、水溶媒中に分散させる工程である。この酸中和および分散工程において、アミン変性エポキシが有するアミノ基の酸中和率が３０～１００％であるのが好ましい。ここで酸中和率は、アミン変性エポキシ樹脂のアミノ基の全個数に対する、酸で中和されたアミノ基の個数の百分率を意味する。アミノ基の酸中和率が３０％未満である場合は、エポキシ粘性剤の調製において、反応生成物の凝集が生じるおそれがある。また、中和率が上記範囲であることによって、カチオン電着塗料組成物中にエポキシ粘性剤（Ｄ）を加える際において、カチオン電着塗料組成物の電導度に悪影響を及ぼすことを回避することができる。中和率が上記範囲であることによって、さらに、塗装作業性などに悪影響を与えることなく、エッジ部防錆性能に直接関与する塗膜粘度を有効に上げることができる利点がある。

酸中和および分散工程で用いられる酸として、本発明では例えば、ギ酸、乳酸、酢酸などの有機酸、および、リン酸、硝酸などの無機酸が挙げられる。上記酸として、酢酸を用いるのが好ましい。この中和および分散工程でも、酸として乳酸が用いられることがあるが、アミン化樹脂（Ａ）でも述べたように後述する成分（Ｅ）としての乳酸とは異なるものと取扱う。

アミノ基の一部または全てが中和されたアミン変性エポキシ樹脂は、水溶媒中に分散される。水溶媒中への分散は、一部または全てが中和されたアミン変性エポキシ樹脂に対して、撹拌条件下で水溶媒を加えることによって行ってもよく、また、水溶媒に対して、一部または全てが中和されたアミン変性エポキシ樹脂を撹拌条件下で加えることによって行ってもよい。水溶媒は、水を含み、そして、必要に応じて、分散工程を妨げない範囲の量の有機溶媒を含んでもよい。

上記分散によって、アミン変性エポキシ樹脂の水中油（Ｏ／Ｗ型）分散物が得られる。この分散工程で得られる、アミン変性エポキシ樹脂分散物は、樹脂固形分濃度が５～３０質量％の範囲内であるのが好ましい。

上記水溶媒は、必要に応じて、４級アンモニウム基含有エポキシ樹脂および３級スルホニウム基含有エポキシ樹脂からなる群から選択される１種またはそれ以上を含む樹脂分散剤を含んでもよい。このような樹脂分散剤として、カチオン電着塗料組成物の調製において一般的に用いられる、いわゆる顔料分散樹脂を好適に用いることができる。

水溶媒中に上記樹脂分散剤が含まれる場合における、樹脂分散剤の含有量は、アミン変性エポキシ樹脂の樹脂固形分１００質量部に対して、樹脂固形分として０．１～２０質量部の範囲内であるのが好ましい。

エポキシ粘性剤（Ｄ）の製造における反応工程
反応工程は、分散工程で得られた分散物と、ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂とを混合して反応させて、エポキシ粘性剤（Ｄ）を得る工程である。この反応工程で用いられるポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂は、上記アミン変性工程で用いられたポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂に対して、追加的に用いられる樹脂である。この反応工程では、ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を追加的に反応させる。この反応工程では、ジケチミンが有するブロック剤が脱ブロック化して再生した１級アミノ基などのアミノ基と、ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂とが反応し、高分子化する。そしてこの反応によって、得られるエポキシ粘性剤の架橋部分の数平均分子量が１００，０００を超える程度に大きくなる利点がある。

この反応工程で反応させるポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂として、上記アミン変性工程において挙げられた、ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を好適に用いることができる。

反応工程で反応させるポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂の量は、ケチミン誘導体１モルに対して０．５～４．０モルであるのが好ましい。上記量は０．５～３．０モルであるのが好ましく、０．６～２．５モルであるのがより好ましく、０．７～２．０モルであるのがさらに好ましい。ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂の量が上記に満たない場合は、得られるエポキシ粘性剤（Ｄ）の数平均分子量が所望の範囲に満たないおそれがある。また、ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂の量が上記を超える場合は、塗料組成物中に加えた場合において塗料組成物の塗装作業性が劣るおそれがある。

本発明においては、上記分散工程で得られた、アミン変性エポキシ樹脂の水中油（Ｏ／Ｗ型）分散物に対して、ポリフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を反応させるのが好ましい。この場合、反応工程では、アミン変性エポキシ樹脂の水中油（Ｏ／Ｗ型）分散物内で、いわゆる内部架橋反応が進行することとなる。また、エポキシ樹脂のアミン変性工程において用いられるアミン化合物に含まれるケチミン誘導体の量が４０～１００モル％であるのが好ましい。これによって、一部架橋部分を有する数平均分子量１００，０００～１０，０００，０００を有するエポキシ粘性剤のような、分子量が大きい樹脂を、低分子化合物の含有量が低い状態で得ることができる利点がある。

この反応工程における反応条件は、反応スケールなどに応じて適宜選択することができる。反応条件として、例えば室温～９０℃で３～１０時間反応させる条件などが挙げられる。

上記製造方法によって、数平均分子量が上記範囲のように非常に大きい場合であっても、平均粒子径が１～２００ｎｍであるエポキシ粘性剤の製造が可能となる利点がある。

本発明のカチオン電着塗料組成物は、第３族元素化合物（Ｃ）およびエポキシ粘性剤（Ｄ）の両方を含む。

乳酸（Ｅ）
前述のように、本発明では、第３族元素化合物（Ｃ）との組合せとして用いられるものであるが、乳酸（Ｅ）をカチオン電着塗料組成物に配合する。乳酸（Ｅ）は、第３族元素化合物（Ｃ）が塩基性であった場合にｐＨを調整するために配合される。乳酸（Ｅ）は、第３族元素化合物（Ｃ）の関連でカチオン電着塗料組成物に添加されるので、乳酸（Ｅ）の添加量は第３族元素化合物（Ｃ）の添加量のモル数に対する乳酸（Ｅ）の比率で、第３族元素化合物の第３族元素のモル数：乳酸で、１：１．５～１：２．９、好ましくは１．５～２．７の範囲内である。

沸点が２３５℃以上の高沸点溶剤（Ｆ）
本発明のカチオン電着塗料組成物は、前述のように、沸点が２３５℃以上の高沸点溶剤（Ｆ）を含む。沸点が２３５℃以上の高沸点溶剤（Ｆ）は、カチオン電着塗料組成物に配合することにより、粘度が制御されて、硬化塗膜の外観が良くなる。高沸点溶剤（Ｆ）は、カチオン電着塗料組成物に通常含まれる有機溶剤の一部を構成する。カチオン電着塗料組成物に通常含まれる有機溶剤は、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテルなどの有機溶媒が挙げられる。高沸点溶剤（Ｆ）は、具体的には、２－エチルヘキシルジグリコール（沸点２７２℃）が用いられる。

高沸点溶剤（Ｆ）は、使用される有機溶剤の１０～７０重量％、好ましくは２０～５０重量％である。有機溶剤は、カチオン電着塗料組成物中に配合成分に存在するものとして導入されるものや、樹脂成分などの溶解性を制御するために配合されるもので、カチオン電着塗料組成物の固形分に対して０～２０質量％、より好ましくは３～１７質量％の量で含まれる。

その他の成分
顔料分散ペースト
本発明のカチオン電着塗料組成物は、必要に応じて顔料分散ペーストを含んでもよい。顔料分散ペーストは、電着塗料組成物中に任意に含まれる成分であり、一般に顔料分散樹脂および顔料を含む。

顔料分散樹脂
顔料分散樹脂は、顔料を分散させるための樹脂であり、水性媒体中に分散されて使用される。顔料分散樹脂として、４級アンモニウム基、３級スルホニウム基および１級アミノ基から選択される少なくとも１種またはそれ以上を有する変性エポキシ樹脂などの、カチオン基を有する顔料分散樹脂を用いることができる。顔料分散樹脂の具体例として、例えば４級アンモニウム基含有エポキシ樹脂、３級スルホニウム基含有エポキシ樹脂などが挙げられる。水性溶媒としてはイオン交換水または少量のアルコール類を含む水などを用いる。

顔料
顔料は、電着塗料組成物において一般的に用いられる顔料である。顔料として、例えば、通常使用される無機顔料および有機顔料、例えば、チタンホワイト（二酸化チタン）、カーボンブラックおよびベンガラのような着色顔料；カオリン、タルク、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、マイカおよびクレーのような体質顔料；リン酸鉄、リン酸アルミニウム、リン酸カルシウム、トリポリリン酸アルミニウム、およびリンモリブデン酸アルミニウム、リンモリブデン酸アルミニウム亜鉛のような防錆顔料など、が挙げられる。

顔料分散ペーストの製造
顔料分散ペーストは、顔料分散樹脂および顔料を混合して調製される。顔料分散ペースト中の顔料分散樹脂の含有量は特に限定されないが、例えば、顔料１００質量部に対して樹脂固形分比で２０～１００質量部となる量で用いることができる。

顔料分散ペーストの固形分量は通常、顔料分散ペースト全量に対して４０～７０質量％、特に５０～６０質量％であるのが好ましい。

本明細書中において「顔料分散ペーストの固形分」とは、顔料分散ペースト中に含まれる成分であって、溶媒の除去によっても固形となって残存する成分全ての質量を意味する。具体的には、顔料分散ペースト中に含まれる、顔料分散樹脂および顔料および必要に応じて添加される他の固形成分の質量の総量を意味する。

カチオン電着塗料組成物の製造
本発明のカチオン電着塗料組成物は、アミン化樹脂（Ａ）およびブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）を含む樹脂エマルション、第３族元素化合物（Ｃ）、エポキシ粘性剤（Ｄ）、乳酸（Ｅ）および沸点が２３５℃以上の高沸点溶剤（Ｆ）を通常用いられる方法により混合することによって、調製することができる。エポキシ粘性剤（Ｄ）を用いる場合において、カチオン電着塗料組成物中に含まれるエポキシ粘性剤（Ｄ）の量は、樹脂エマルションの樹脂固形分およびエポキシ粘性剤（Ｄ）の樹脂固形分の合計量１００質量部に対して、樹脂固形分として０．１～１５質量部であるのが好ましい。なお、必要に応じて用いられる第３族元素化合物（Ｃ）は、顔料分散ペーストの調製時に顔料と共に予め分散させた状態としてもよい。

本明細書中において「電着塗料組成物の固形分」とは、電着塗料組成物中に含まれる成分であって、溶媒の除去によっても固形となって残存する成分全ての質量を意味する。具体的には、電着塗料組成物中に含まれる、アミン化樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、第３族元素化合物（Ｃ）、エポキシ粘性剤（Ｄ）、顔料分散樹脂、顔料、他の固形成分の固形分質量の総量を意味する。

本発明のカチオン電着塗料組成物の固形分量は、電着塗料組成物全量に対し、１～３０質量％であるのが好ましい。電着塗料組成物の固形分量が１質量％未満である場合は、電着塗膜析出量が少なくなり、十分な耐食性を確保することが困難となるおそれがある。また電着塗料組成物の固形分量が３０質量％を超える場合は、つきまわり性または塗装外観が悪くなるおそれがある。

本発明のカチオン電着塗料組成物は、ｐＨが４．５～７であることが好ましい。電着塗料組成物のｐＨが４．５未満である場合は、カチオン電着塗料組成物中に存在する酸の量が過剰量となり、塗膜外観または塗装作業性が劣ることとなるおそれがある。一方で、ｐＨが７を超える場合は、電着塗料組成物のろ過性が低下し、硬化電着塗膜の水平外観が低下する場合がある。電着塗料組成物のｐＨは、用いる中和酸の量、遊離酸の添加量などの調整によって、上記範囲に設定することができる。上記ｐＨは、５～７であるのがより好ましい。

電着塗料組成物のｐＨは、温度補償機能を有する市販のｐＨメーターを用いて測定することができる。

電着塗料組成物の固形分１００ｇに対する酸のミリグラム当量（ＭＥＱ（Ａ））は４０～１２０であるのが好ましい。なお、電着塗料組成物の樹脂固形分１００ｇに対する酸のミリグラム当量（ＭＥＱ（Ａ））は、中和酸量および遊離酸の量によって調整することができる。

ここでＭＥＱ（Ａ）とは、ｍｇ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ（ａｃｉｄ）の略であり、塗料の固形分１００ｇ当たりのすべての酸のｍｇ当量の合計である。このＭＥＱ（Ａ）は、電着塗料組成物の固形分を約１０ｇ精秤し約５０ｍｌの溶剤（ＴＨＦ：テトラヒドロフラン）に溶解した後、１／１０ＮのＮａＯＨ溶液を用いて電位差滴定を行うことによって、電着塗料組成物中の含有酸量を定量して測定することができる。

本発明のカチオン電着塗料組成物には、塗料分野において一般的に用いられている添加剤、具体的には、乾き防止剤、消泡剤などの界面活性剤、アクリル樹脂微粒子などの粘度調整剤、はじき防止剤、バナジウム塩、銅、鉄、マンガン、マグネシウム、カルシウム塩などの無機防錆剤など、を必要に応じて含んでもよい。またこれら以外に、目的に応じて公知の補助錯化剤、緩衝剤、平滑剤、応力緩和剤、光沢剤、半光沢剤、酸化防止剤、および紫外線吸収剤などを配合してもよい。これらの添加剤は、樹脂エマルション製造の際に添加されてもよいし、顔料分散ペーストの製造時に添加されてもよいし、または樹脂エマルションと顔料分散ペーストとの混合時または混合後に添加されてもよい。

本発明のカチオン電着塗料組成物は、上記アミン化樹脂（Ａ）以外にも、他の塗膜形成樹脂成分を含んでもよい。他の塗膜形成樹脂成分として、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ブタジエン系樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂などが挙げられる。電着塗料組成物に含まれうる他の塗膜形成樹脂成分として、フェノール樹脂、キシレン樹脂が好ましい。フェノール樹脂、キシレン樹脂として、例えば、２以上１０以下の芳香族環を有するキシレン樹脂が挙げられる。

本発明のカチオン電着塗料組成物は、電導度１，５００～２，３００μＳ／ｃｍ^２を有する必要がある。電導度は、電気伝導率ともよばれ、物質の電流の通し易さの指標である。本発明のカチオン電着塗料組成物では、電導度１，５００～２，３００μＳ／ｃｍ^２有することが要求される。電導度は、好ましくは１，５５０～２，２００μＳ／ｃｍ^２であり、より好ましくは１，６００～２，１００μＳ／ｃｍ^２である。電導度が、１，５００μＳ／ｃｍ^２より少ないと、つき回り性が低下する欠点を有し、逆に２，３００μＳ／ｃｍ^２より大きいと、外観不良の欠点を有する。電導度は、第３族元素化合物および乳酸量で調節することができる。

本発明のカチオン電着塗料組成物は、溶融粘度６，０００～１５，０００ｍＰａ・ｓを有する必要がある。溶融粘度は、カチオン電着塗料組成物の溶融時の粘度であり、カチオン電着塗料組成物を塗装後、加熱焼付時の電着塗膜の溶融粘度を通常の方法により測定して求める。本発明のカチオン電着塗料組成物は、溶融粘度６，０００～１５，０００ｍＰａ・ｓを有することが要求され、好ましくは７，０００～１４，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは８，０００～１３，０００ｍＰａ・ｓである。溶融粘度が６，０００ｍＰａ・ｓより低いと、溶融時に垂れなどの欠陥を生じる。逆に、１５，０００ｍＰａ・ｓよりも大きいと、加熱による電着塗膜のフローが不十分になり、硬化電着塗膜の膜厚が不均一になる。

電着塗装および電着塗膜形成
本発明のカチオン電着塗料組成物を用いて被塗物に対し電着塗装することによって、電着塗膜を形成することができる。本発明のカチオン電着塗料組成物を用いる電着塗装においては、被塗物を陰極とし、陽極との間に、電圧を印加する。これにより、電着塗膜が被塗物上に析出する。

本発明のカチオン電着塗料組成物を塗装する被塗物としては、通電可能な種々の被塗物を用いることができる。使用できる被塗物として例えば、冷延鋼板、熱延鋼板、ステンレス、電気亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、亜鉛－アルミニウム合金系めっき鋼板、亜鉛－鉄合金系めっき鋼板、亜鉛－マグネシウム合金系めっき鋼板、亜鉛－アルミニウム－マグネシウム合金系めっき鋼板、アルミニウム系めっき鋼板、アルミニウム－シリコン合金系めっき鋼板、錫系めっき鋼板などが挙げられる。

電着塗装工程において、電着塗料組成物中に被塗物を浸漬した後、５０～４５０Ｖの電圧を印加することによって、電着塗装が行われる。印加電圧が５０Ｖ未満であると電着が不充分となるおそれがあり、４５０Ｖを超えると、塗膜外観が劣ることとなるおそれがある。電着塗装時、塗料組成物の浴液温度は、通常１０～４５℃に調節される。

電圧を印加する時間は、電着条件によって異なるが、一般には、２～５分とすることができる。

本発明のカチオン電着塗料組成物を用いた電着塗装において、析出させる電着塗膜の膜厚は、加熱硬化により最終的に得られる電着塗膜の膜厚が好ましくは５～６０μｍ、より好ましくは１０～２５μｍとなるような膜厚であるのが好ましい。電着塗膜の膜厚が５μｍ未満であると、防錆性が不十分となるおそれがある。

上述のようにして析出させた電着塗膜は、必要に応じて水洗した後、例えば１２０～２６０℃、好ましくは１４０～２２０℃で、１０～３０分間加熱することによって、硬化させることができる。これにより、硬化電着塗膜が形成される。

本発明のカチオン電着塗料組成物は、エッジ部を有する被塗物上に硬化電着塗膜を設ける場合であっても、エッジ部防錆性に優れた硬化電着塗膜を設けることができる利点、さらに溶接部を有する箇所についても防錆性に優れた硬化電着塗膜を設けることができる利点がある。本発明のカチオン電着塗料組成物は、析出した電着塗膜を留まらせることができる機能を有するため、エッジ部や溶接部を有する被塗物上に硬化電着塗膜を設ける場合などにおいて、好適に用いることができる。

本明細書において、エッジ部を有する被塗物に形成された硬化電着塗膜の耐食性評価は、ＪＩＳ Ｚ ２３７１（２０００）に準拠した塩水噴霧試験（３５℃×７２時間）によって行う。例えば膜厚２５～５０μｍといった高膜厚硬化電着塗膜を、塩水噴霧試験した場合において、エッジ部を有する被塗物に形成された硬化電着塗膜のエッジ塗装部における錆発生個数が、エッジ部１ｃｍ^２あたりに対して例えば３個／ｃｍ^２未満である場合は、エッジ部の耐食性（防錆性）に優れた塗膜であるということができ、錆発生個数がエッジ部１ｃｍ^２あたりに対して１個／ｃｍ^２未満である場合はエッジ部耐食性が極めて優れた塗膜であるということができる。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、「部」および「％」は、ことわりのない限り、質量基準による。

製造例１ 顔料分散樹脂の製造
２－エチルヘキサノールハーフブロック化イソホロンジイソシアネートの調製
撹拌装置、冷却管、窒素導入管および温度計を装備した反応容器に、イソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩと略す）２２２．０部を入れ、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）３９．１部で希釈した後、ここヘジブチル錫ジラウレート０．２部を加えた。その後、これを５０℃に昇温した後、２－エチルヘキサノール１３１．５部を撹拌下、乾燥窒素雰囲気で２時間かけて滴下し、２－エチルヘキサノールハーフブロック化ＩＰＤＩ（固形分９０．０質量％）を得た。

４級化剤の調製
反応容器に、ジメチルエタノールアミン８７．２部、７５％乳酸水溶液１１７．６部およびエチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル３９．２部を順に加え、６５℃で３０分撹拌して４級化剤を調製した。

顔料分散樹脂の製造
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：ＤＥＲ－３３１Ｊ、ダウケミカル社製）７１０．０部とビスフェノールＡ２８９．６部とを反応容器に仕込み、窒素雰囲気下、１５０～１６０℃で１時間反応させ、次いで、１２０℃に冷却した後、先に調製した２－エチルヘキサノールハーフブロック化ＩＰＤＩ（ＭＩＢＫ溶液）４９８．８部を加えた。反応混合物を１１０～１２０℃で１時間撹拌し、エチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル４６３．４部を加え、混合物を８５～９５℃に冷却し、先に調製した４級化剤１９６．７部を添加した。酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇとなるまで反応混合物を８５～９５℃に保持した後、脱イオン水９６４部を加えて、目的とする、４級アンモニウム基を有するエポキシ樹脂（顔料分散樹脂）を得た（固形分５０質量％）。

製造例２－１ アミン化樹脂（Ａ－１）の製造
メチルイソブチルケトン９２部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名ＤＥＲ－３３１Ｊ、ダウケミカル社製）９４０部、ビスフェノールＡ３８２部、オクチル酸６３部、ジメチルベンジルアミン２部を加え、反応容器内の温度を１４０℃に保持し、エポキシ当量が１２２０ｇ／ｅｑになるまで反応させた後、反応容器内の温度が１２０℃になるまで冷却した。ついでジエチレントリアミンのジケチミン（固形分７３％のメチルイソブチルケトン溶液）８５部とジエタノールアミン８０部の混合物を添加し、１２０℃で１時間反応させることにより、アミン化樹脂（カチオン変性エポキシ樹脂）を得た。この樹脂の数平均分子量は２，５６０、アミン価は７０ｍｇＫＯＨ／ｇ（うち１級アミンに由来するアミン価は４２ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水酸基価は２３６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

製造例３－１ ブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ－１）の製造
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）１６８０部およびＭＩＢＫ７３２部を反応容器に仕込み、これを６０℃まで加熱した。ここに、トリメチロールプロパン３４６部をＭＥＫオキシム１０６７部に溶解させたものを６０℃で２時間かけて滴下した。さらに７５℃で４時間加熱した後、ＩＲスペクトルの測定において、イソシアネート基に基づく吸収が消失したことを確認し、放冷後、ＭＩＢＫ２７部を加えて固形分が７８％のブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ－１）を得た。イソシアネート基価は２５２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

製造例３－２ ブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ－２）の製造
４，４’－ジフェニルメタンジイソシアナート１３４０部およびＭＩＢＫ２７７部を反応容器に仕込み、これを８０℃まで加熱した後、ε－カプロラクタム２２６部をブチルセロソルブ９４４部に溶解させたものを８０℃で２時間かけて滴下した。さらに１００℃で４時間加熱した後、ＩＲスペクトルの測定において、イソシアネート基に基づく吸収が消失したことを確認し、放冷後、ＭＩＢＫ３４９部を加えてブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ－２）を得た（固形分８０％）。イソシアネート基価は２５１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

製造例４－１ 樹脂エマルション（１）の製造
製造例２－１で得られたアミン化樹脂（Ａ－１）３５０部（固形分）と、製造例３－１で得られたブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ－１）７５部（固形分）および製造例３－２で得られたブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ－２）７５部（固形分）とを混合し、エチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテルを固形分に対して３％（１５部）になるように添加した。次に、ギ酸を添加量が樹脂中和率４０％相当分になるように加えて中和し、イオン交換水を加えてゆっくり希釈し、次いで固形分が４０％になるように減圧下でメチルイソブチルケトンを除去して、樹脂エマルション（１）を得た。

製造例５－１ エポキシ粘性剤（Ｄ－１）の製造
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：ＤＥＲ－３３１Ｊ、ダウケミカル社製）９４０部、ビスフェノールＡ ３８８部、ジメチルベンジルアミン２部を加え、反応容器内の温度を１４０℃に保持し、エポキシ当量が８００ｇ／ｅｑになるまで反応させた後、反応容器内の温度が１２０℃になるまで冷却した。

ついでジエチレントリアミンのジケチミン（固形分７３％のメチルイソブチルケトン溶液）１５５部、Ｎ－メチルエタノールアミン（ＭＭＡ）４４部および２－エチルアミノエタノール（ＭＥＭ）４４部の混合物（アミン化合物）を添加し、１２０℃で１時間反応させることにより、アミン変性エポキシ樹脂を得た。９０℃冷却後、イオン交換水および酢酸を、アミン変性エポキシ樹脂の中和率が５０％になるように加えて酸中和した。次いで、イオン交換水を加えて、固形分が２０％になるように希釈分散した。その後、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：ＤＥＲ－３３１Ｊ、ダウケミカル社製）１８８部（ケチミン誘導体１モルに対して１．４モルとなる量）加え、９０℃で３時間反応させた。減圧下でメチルイソブチルケトンを除去して、固形分２０％の、エポキシ粘性剤（Ｄ－１）を得た。

得られたエポキシ粘性剤（Ｄ－１）の数平均分子量は、水分を減圧乾燥などにより除去した後、ポリスチレン標準サンプル基準を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて、下記条件で測定した。エポキシ粘性剤（Ｄ－１）の架橋部分の数平均分子量は８００，０００であった。

装置：ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｕｌｅ
カラム：東ソー ＴＳＫ ｇｅｌ ＡＬＰＨＡ-Ｍ
流速：０．０５ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ａｌｌｉａｎｃｅ ２４１４ Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ
移動層：Ｎ，Ｎ’－ジメチルホルムアミド
標準サンプル：ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ（東ソー社製）、Ａ－５００、Ａ－２５００、Ｆ－１、Ｆ－４、Ｆ－２０、Ｆ－８０、Ｆ－７００、１－フェニルヘキサン（アルドリッチ社製）

エポキシ粘性剤（Ｄ－１）の平均粒子径は、動的光散乱式粒径測定装置ＬＢ－５００（堀場製作所社製）を用いて測定した。エポキシ粘性剤（Ｄ－１）の平均粒子径は、３０ｎｍであった。

製造例５－２ エポキシ粘性剤（Ｄ－２）の製造
アミン変性工程において、ジエチレントリアミンのジケチミン（固形分７３％のメチルイソブチルケトン溶液）１５５部、Ｎ－メチルエタノールアミン（ＭＭＡ）４４部およびジエタノールアミン（ＤＥｔＡ）４４部の混合物を添加し、１２０℃で１時間反応させることにより、アミン変性エポキシ樹脂を得たこと以外は、製造例５－１と同様にして、エポキシ粘性剤（Ｄ－２）を製造した。

得られたエポキシ粘性剤（Ｄ－２）の数平均分子量、平均粒子径、高分子率を、製造例５－１と同様にして測定したところ、以下の通りであった。
架橋部分の数平均分子量：１，０００，０００
平均粒子径：５０ｎｍ

実施例１
カチオン電着塗料用顔料分散ペーストの製造
サンドミルを用いて、製造例１で得られた顔料分散樹脂を含む以下の表１に示す配合に基づき、Ａ～Ｄまでを仕込み３０分撹拌して、残りのＥ～Ｇを仕込み３０分撹拌した。得られた混合物を４０℃において、体積平均粒子径Ｄ５０が０．６μｍとなるまで分散し、調製して、顔料分散ペースト（固形分５０％）を得た。体積平均粒子径Ｄ５０の測定は、レーザードップラー式粒度分析計（日機装社製、「マイクロトラックＵＰＡ１５０」）を用いて、分散体を信号レベルが適性になるようイオン交換水で希釈して、体積平均粒子径Ｄ５０を測定した。

ステンレス容器に、イオン交換水２０４０部、製造例４－１の樹脂エマルション（１） １３６１部および上記で調製したカチオン電着塗料用顔料分散ペースト４６５部、製造例５－１で得られたエポキシ粘性剤（Ｄ－１） １１４部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として４質量％となる量）、高沸点溶剤（Ｆ）として２－エチルヘキシルジグリコール（ＥＨＤＧ）２０部を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を得た。

実施例２
酸化ランタンの量を５．６部から６．５部、乳酸の量を１２．５部から１４．３部に変更したこと以外は、
実施例１と同様にして、カチオン電着塗料組成物を調製した。

実施例３
酸化ランタンの量を５．６部から４．８部、乳酸の量を１２．５部から１０．７部に変更したこと以外は、
実施例１と同様にして、カチオン電着塗料組成物を調製した。

実施例４
ステンレス容器に、イオン交換水２０２０部、製造例４－２の樹脂エマルション（２）１３６１部および上記で調製した顔料分散ペースト４６５部、製造例５－１で得られたエポキシ粘性剤（Ｄ－１）１１４部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として４質量％となる量）、高沸点溶剤（Ｆ）として２－エチルヘキシルジグリコール４０部を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を得た。

実施例５
乳酸の量を１２．５部から１０．６部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、カチオン電着塗料組成物を調製した。

実施例６
ステンレス容器に、イオン交換水２０４０部、製造例４－１の樹脂エマルション（１） １３６１部および上記で調製した顔料分散ペースト４６５部、製造例５－２で得られたエポキシ粘性剤（Ｄ－２）１１４部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として４質量％となる量）、高沸点溶剤（Ｆ）として２－エチルヘキシルジグリコール２０部を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を得た。

比較例１
ステンレス容器に、イオン交換水２０６０部、製造例４－１の樹脂エマルション（１） １３６１部および上記で調製した顔料分散ペースト４６５部、製造例５－１で得られたエポキシ粘性剤（Ｄ－１）１１４部（樹脂エマルションの樹脂固形分とエポキシ粘性剤の樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として４質量％となる量）を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を得た。

比較例２
ステンレス容器に、イオン交換水２０８７部、製造例４－１の樹脂エマルション（１） １３３３部および上記で調製した顔料分散ペースト４６５部、アクリル製マイクロゲル（日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製、分子量約１００万以上、固形分３０％、平均粒子径５０ｎｍ）９５部（樹脂エマルションの樹脂固形分とアクリル製マイクロゲルの樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として６質量％となる量）、高沸点溶剤（Ｆ）として２－エチルヘキシルジグリコール２０部を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を得た。

比較例３
ステンレス容器に、イオン交換水２０７６部、製造例４－１の樹脂エマルション（１） １２３４部および上記で調製した顔料分散ペースト４６５部、アクリル製マイクロゲル（日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製、分子量約１００万以上、固形分３０％、平均粒子径５０ｎｍ）２０５部（樹脂エマルションの樹脂固形分とアクリル製マイクロゲルの樹脂固形分の合計に対して、樹脂固形分として１３質量％となる量）、高沸点溶剤（Ｆ）として２－エチルヘキシルジグリコール２０部を加えて混合し、４０℃で１６時間エージングして、カチオン電着塗料組成物を得た。

比較例４
酸化ランタンの量を５．６部から０部、乳酸の量を１２．５部から０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、カチオン電着塗料組成物を調製した。

比較例５
酸化ランタンの量を５．６部から１２．９部、乳酸の量を１２．５部から２８．５部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、カチオン電着塗料組成物を調製した。

比較例６
乳酸の量を１７．２部から３０．１部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、カチオン電着塗料組成物を調製した。

１１０℃における塗膜粘度の測定
被塗物（ブリキ板）をカチオン電着塗料組成物中に浸漬し、膜厚約２０μｍとなるように１８０秒間電着塗装を行い、未硬化の電着塗膜を形成した。これを水洗して余分に付着した電着塗料組成物を取り除いた。次いで、電着塗膜表面に付着した余分な水分を取り除いた後、乾燥させることなくすぐに塗膜を塗板からはがした。得られた試料を、動的粘弾性測定装置（商品名Ｒｈｅｏｓｏｌ－Ｇ３０００、ユービーエム社製）を用いて、基本周波数１Ｈｚ、歪み制御０．５ｄｅｇで粘度測定することによって、１１０℃における塗膜粘度を測定した。

塗料の電導度
上記で得られたカチオン電着塗料組成物を２５℃に調整し、電導度計（ガラス電極式水素イオン濃度指示計、型式：ＭＭ－６０Ｒ）を用いて電導度を測定した。

硬化電着塗膜の形成
冷延鋼板（ＪＩＳ Ｇ３１４１、ＳＰＣＣ－ＳＤ）を、サーフクリーナーＥＣ９０（日本ペイント・サーフケミカルズ社製）中に５０℃で２分間浸漬して、脱脂処理した。次にサーフファインＧＬ１（日本ペイント・サーフケミカルズ社製）に常温３０秒浸漬し、次いでサーフダインＥＣ３２００（日本ペイント・サーフケミカルズ社製、ジルコニウム化成処理剤）に３５℃で２分間浸漬した。その後、脱イオン水による水洗を行った。
上記で得られたカチオン電着塗料組成物に、硬化後の電着塗膜の膜厚が２０μｍとなるように２－エチルヘキシルグリコールを必要量添加した。
その後、電着塗料組成物に鋼板を全て埋没させた後、直ちに電圧の印加を開始し、３０秒間昇圧し１８０Ｖに達してから１５０秒間保持する条件で電圧を印加して、被塗物（冷延鋼板）上に未硬化の電着塗膜を析出させた。得られた未硬化の電着塗膜を、１６０℃で１５分間加熱硬化させて、膜厚２０μｍの硬化電着塗膜を有する電着塗装板を得た。

実施例および比較例で得られたカチオン電着塗料組成物を用いて、下記評価を行った。評価結果を下記表２に示す。表２には、配合成分において、評価に影響を与える成分とその使用量、カチオン電着塗料組成物の１１０℃で溶融粘度およびカチオン電着塗料組成物の電導度も記載した。

溶接部周辺塗膜外観（未処理）
上記実施例および比較例で形成した硬化電着塗膜を有する電着塗装板について、未処理部の塗膜外観における異常の有無を目視で判断した。評価基準は以下の通りとした。

評価基準
◎ ：極めて均一な塗膜外観を有している
○ ：均一な塗膜外観を有している
○△：ややムラがあると視認される部分があるものの、全体としてほぼ均一な塗膜外観を有している
△ ：ムラが視認される
× ：塗膜外観が明らかに不均一である

エッジ部防錆性の評価
被塗物を、冷延鋼板（ＪＩＳ Ｇ３１４１、ＳＰＣＣ－ＳＤ）からＬ型専用替刃（ＬＢ１０Ｋ：オルファ株式会社製、長さ１００ｍｍ、幅１８ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）に変更したこと以外は、上記と同様の手順で、脱脂処理、表面処理および化成処理などを行った。
次いで上記硬化電着塗膜（１）の形成と同様の手順で硬化電着塗膜を設けて、エッジ部を有する被塗物（Ｌ型専用替刃）上に、膜厚２０μｍの硬化電着塗膜を設けて、試験片を得た。

この試験片に対して、ＪＩＳ Ｚ ２３７１（２０００）に準拠した塩水噴霧試験（３５℃×７２時間）を行い、Ｌ型専用替刃先端部に発生した錆の個数を調べた。
なお、この試験において「Ｌ型専用替刃先端部」は、刃の頂点から替刃本体方向に対して５ｍｍまでの幅を意味する。上記幅は、表面側および裏面側の両方を含み、表面裏面の合計では１０ｍｍの幅となる。この「Ｌ型専用替刃先端部」は、本明細書における「エッジ部」に相当する。

例えば、下記評価で、Ｌ型専用替刃先端部に発生した錆の個数が３０個である場合は、Ｌ型専用替刃の長さが１００ｍｍ（１０ｃｍ）、Ｌ型専用替刃先端部の幅は表面裏面の合計で１０ｍｍ（幅１ｃｍ）であるため、Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ^２あたりの錆の個数は、３０個／１０ｃｍ^２＝３個／ｃｍ^２
となる。下記評価において、○△以上であるものを合格とする。

評価基準
◎ ：錆の発生なし
○ ：１０個未満
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ^２あたりの錆の個数として、１個／ｃｍ^２未満）
○△：１０個以上３０個未満
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ^２あたりの錆の個数として、１個／ｃｍ^２以上３個／ｃｍ^２未満）
△ ：３０個以上～５０個未満
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ^２あたりの錆の個数として、３個／ｃｍ^２以上５個／ｃｍ^２未満）
△×：５０個以上～１００個未満
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ^２あたりの錆の個数として、５個／ｃｍ^２以上１０個／ｃｍ^２未満）
× ：１００個以上
（Ｌ型専用替刃先端部１ｃｍ^２あたりの錆の個数として、１０個／ｃｍ^２以上）

表２において、略語は以下の通りである：
ＭＥＭ：２－エチルアミノエタノール
ジケチミン：エチレントリアミンのジケチミン
ＭＭＡ：Ｎ－メチルエタノールアミン
ＤＥｔＡ：ジエタノールアミン
ＥＨＤＨ：２－エチルヘキシルジグリコール

本発明の範囲内にある場合には、溶接部の外観に不具合が無く、エッジ部の防錆性も優れている。比較例１は、高沸点溶剤を添加していないもので、エッジ部防錆性はまあまあの結果が出ているが、溶接部周辺の塗膜外観が劣る。比較例２はエポキシ粘性剤ではなく、アクリル製マイクロゲルを配合したもので、塗料の溶融粘度（１１０℃）が本発明の範囲より低く、エッジ防食性も溶接部周辺の塗膜外観も良くない結果が出ている。比較例３もエポキシ粘性剤ではなく、アクリル製マイクロゲルを多く配合したもので、塗料の溶融粘度（１１０℃）が本発明の範囲と同じだが、エッジ防食性も溶接部周辺の塗膜外観も良くない結果が出ている。比較例４はランタン化合物が配合されていないもので、エッジ防食性が良くない。比較例５および５は塗膜の電導度が本発明の範囲を超えているもので、エッジ防食性は良い結果が出ているが、溶接部周辺の塗膜外観が悪くなり、使用できない。比較例６は、乳酸を多く配合したもので、電導度が高く外観が低下している。

本発明のカチオン電着塗料組成物を用いて電着塗装することによって、防錆性、特に溶接部防食性およびエッジ部防錆性に優れ、かつ優れた塗膜外観を有する、硬化電着塗膜を形成することができる。

Claims (7)

1. アミン化樹脂（Ａ）およびブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）を含むカチオン電着塗料組成物であって、
   前記カチオン電着塗料組成物が、更に、第３族元素化合物（Ｃ）、エポキシ粘性剤（Ｄ）、乳酸（Ｅ）および沸点が２３５℃以上の高沸点溶剤（Ｆ）を含み、
   前記エポキシ粘性剤（Ｄ）が、液状エポキシ樹脂と多環式フェノール樹脂とアミン化合物とを反応させて得られるエポキシ粘性剤であり、
   前記カチオン電着塗料組成物が、電導度１，５００～２，３００μＳ／ｃｍ^２を有し、
   前記カチオン電着塗料組成物が、溶融粘度６，０００～１５，０００ｍＰａ・ｓを有する、カチオン電着塗料組成物。
2. 前記第３族元素化合物（Ｃ）が、ランタン化合物である、請求項１記載のカチオン電着塗料組成物。
3. 前記エポキシ粘性剤（Ｄ）が、液状エポキシ樹脂と多環式フェノール樹脂とアミン化合物とを反応させて得られるエポキシ粘性剤であり、
   前記アミン化合物が２－エチルアミノエタノール、Ｎ－メチルエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびジエチレントリアミンのジケチミンまたはそれらの混合物である、請求項１または２記載のカチオン電着塗料組成物。
4. 前記高沸点溶剤（Ｆ）が、２－エチルヘキシルジグリコールである、請求項１または２記載のカチオン電着塗料組成物。
5. 前記カチオン電着塗料組成物が塗装される被塗物が、溶接部を有する部品である、請求項１または２に記載のカチオン電着塗料組成物。
6. カチオン電着塗料組成物を用いて溶接部を有する部品上に塗装したカチオン電着塗膜であって、
   前記カチオン電着塗料組成物が、アミン化樹脂（Ａ）およびブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）、第３族元素化合物（Ｃ）、エポキシ粘性剤（Ｄ）、乳酸（Ｅ）および沸点が２３５℃以上の高沸点溶剤（Ｆ）を含み、
   前記エポキシ粘性剤（Ｄ）が、液状エポキシ樹脂と多環式フェノール樹脂とアミン化合物とを反応させて得られるエポキシ粘性剤であり、
   前記カチオン電着塗料組成物が、電導度１，５００～２，３００μＳ／ｃｍ^２を有し、
   前記カチオン電着塗料組成物が、溶融粘度６，０００～１５，０００ｍＰａ・ｓを有する、
   カチオン電着塗膜。
7. 溶接部を有する部品をカチオン電着塗料組成物中に浸漬して、部品を陰極として電気泳動により前記部品上にカチオン電着塗膜を形成した後加熱硬化する塗装方法であって、前記カチオン電着塗料組成物が請求項１または２に記載のカチオン電着塗料組成物である、塗装方法。