JP2023553852A - 放射線硬化性樹脂 - Google Patents

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Abstract

１５００ｃｐｓ以下の粘度を有する液状の放射線硬化性組成物であって、少なくとも２つの芳香族（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分ａ）を５～５０重量パーセント、縮環したまたは縮合した少なくとも３つの環を有する脂環式部位を含む少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分ｂ）を０～２０重量パーセント、少なくとも１つのウレタン結合を含む少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分ｃ）を１０～４５重量パーセント、少なくとも１つのヒドロキシル部位を有する１つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分ｄ）を１０～３０重量パーセント、ラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤を０．５～６重量パーセント、ならびに着色顔料を０～５重量パーセント含有し、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）が互いに異なる、液状の放射線硬化性組成物。

Description

本発明は、付加製造プロセスに適した液状の放射線硬化性組成物に関する。
ステレオリソグラフィー（ＳＬＡ）および／またはデジタルライトプロセッシング（ＤＬＰ）を使用して複雑なポリマーの三次元構造を製造する確立されたプロセスは、Ｖａｔ－光重合３Ｄ印刷または付加製造（ＡＭ）と呼ばれている。
ＳＬＡ／ＤＬＰプロセスは、三次元（３Ｄ）物体のＣＡＤデータを利用し、これは薄い２Ｄスライスに変換される。この２Ｄスライスデータは、レーザーや投光器などの放射線源を制御するコンピューターに送られる。２Ｄデータに基づいて、放射線源は、バットに入っている液状の放射線硬化性樹脂にパターンをトレースし、対応する３Ｄ物体の固化した薄い断面を残す。硬化性樹脂の薄い層が、固化した断面上にコーティングされ、放射線源が、コンピューターから取得した別の断面を樹脂層上でトレースし、前の固体層の上で固化させる。このプロセスが層ごとに繰り返され、３Ｄ物体の製造が完了する。３Ｄ物体は、通常、完全には硬化されておらず、グリーン体と呼ばれる。これは、最終的な機械的および熱的特性を得るために、ポストキュアプロセスを経る場合がある。
ＶＡＴ光重合３Ｄ印刷または付加製造（ＡＭ）技術のためのフォトポリマーは、プロトタイピングから機能的な最終用途パーツの製造に向けて進歩している。機能的なパーツの製造にＳＬＡ／ＤＬＰに基づくＡＭを使用する際の主な課題の１つは、高強度、耐熱性、耐久性を有する液状の硬化性樹脂がないことである。市販されている樹脂製品では、高強度、耐熱性、および耐久性の相乗効果を得ることができない。現在入手可能な高強度樹脂材料の中には、許容できる耐久性または耐候性を示さないものもある。
例えば、米国特許第８５０１０３３号明細書には、三次元印刷用の高強度の液状の硬化性組成物が記載されている。同明細書に開示されている組成物によれば、２～３ＧＰａのヤング率の高い弾性率が達成される。しかしながら、この組成物は、フリーラジカルとカチオン硬化性部位との混合物を含んでいる。カチオン硬化性部位を含むそのような系は、樹脂の保存安定性を限定することが知られている。
メタクリレートビスフェノール型エポキシドおよび他のメタクリレートモノマーをより多く添加して高強度の液状の硬化性樹脂を得る試みが行われてきた。そのような樹脂組成物は、米国特許第７２３２６４６号明細書または米国特許出願公開第２０１８０１９４８８５号明細書に記載されている。米国特許出願公開第２０１８０１９４８８５号明細書には、３５～４０ＭＰａの増加した引張強さと８０℃の高いＴｇを達成する、そのような組成物が示されている。そのような機械的特性は、高強度の産業用途のニーズを満たすには十分ではない。放射線硬化性ポリマーの化学では、メタクリレートの硬化がアクリレートに比べて遅いことがよく知られている。結果として、メタクリレートを使用すると、付加製造プロセス中のグリーン体の強度が低下する。さらに、これらの組成物は、風化によって分解されやすい多数の芳香族部位を有している。
米国特許第１０３５７４３５号明細書には、高強度の樹脂を得るために、メタクリレートビスフェノール型エポキシドの配合量が比較的少ない組成物が開示されている。しかしながら、これらの組成物の粘度は、メタクリレートの配合量が多い樹脂よりも大幅に高い。そのような高い粘度の組成物は、加工上の制約が生じやすく、高解像度の物体の付加製造に適さない場合がある。
したがって、本発明の目的は、先行技術の欠点が少なくとも減じられ、硬化後に高強度の物体が得られ、付加製造用途に適しており、良好な耐候性を達成する放射線硬化性組成物を提供することである。
この目的は、１５００ｃｐｓ以下の粘度を有する液状の放射線硬化性組成物であって、
ａ）少なくとも２つの芳香族（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を５～５０重量パーセント、
ｂ）縮環したまたは縮合した少なくとも３つの環を有する脂環式部位を含む少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を０～２０重量パーセント、
ｃ）少なくとも１つのウレタン結合を含む少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分を１０～４５重量パーセント、
ｄ）少なくとも１つのヒドロキシル部位を有する１つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分を１０～３０重量パーセント、
ｅ）フリーラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤を０．５～６重量パーセント、
ｆ）着色顔料を０～５重量パーセント
含有し、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）は互いに異なる、
液状の放射線硬化性組成物によって達成される。
成分ａ）～ｆ）の合計が１００重量パーセントであることが好ましい。
本発明による組成物は、成分ｇ）加工性を高めるための添加剤および／または充填剤を０．０１～３０重量パーセントの量でさらに含むことができる。成分ｇ）が存在する場合、成分ａ）～ｇ）の合計は１００重量パーセントである。
驚くべきことに、本発明による樹脂組成物は、単一の硬化フリーラジカル系を使用して、高強度、耐熱性、およびそれらと同時に優れた耐久性または耐候性を有する物体を実現することを見出した。
硬化後、ヤング率などの樹脂組成物の機械的特性は、少なくとも２．５ＧＰａから最大５ＧＰａの範囲にある。引張強さおよび破断点伸びは、それぞれ７０～１２０ＭＰａおよび３．５％～７％の範囲にある。引張強さ、破断点伸び、およびヤング率は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って決定される。
この樹脂組成物は、硬化後の優れた熱特性ももたらす。熱変形温度は１１５℃～１２５℃の範囲にあり、ガラス転移温度Ｔｇは少なくとも９０℃であり、最高で３００℃に到達し得る。熱変形温度は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って決定した。ガラス転移温度Ｔｇは、ＡＳＴＭ Ｅ１６４０に従って動的機械分析における貯蔵弾性率の開始時に決定した。
「（メタ）アクリレート基」という用語は、メタクリレート基、アクリレート基、または両方の混合のいずれかを意味する。
本発明による樹脂組成物中の成分ａ）～ｄ）の独自の比率により、３Ｄ印刷用途に適した粘度を有する液状の放射線硬化性樹脂が得られ、その結果、優れた加工性が可能になる。本発明による液状の放射線硬化性組成物の粘度は、好ましくは１００～１５００ｃｐｓ、２００～１５００ｃｐｓ、より好ましくは３００～１５００ｃｐｓ、最も好ましくは４００～１５００ｃｐｓの範囲にある。粘度は、２５℃、１０Ｈｚで回転レオメーター法を適用することによって決定される。
本発明による液状の放射線硬化性組成物の成分ａ）中の少なくとも２つの芳香族（メタ）アクリレート基は、好ましくは芳香族ジ（メタ）アクリレートである。
本発明による液状の放射線硬化性組成物の成分ａ）は、ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡグリセロレートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（２ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（４ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（ナフトール）エトキシレート（１ＥＯ／ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（アントロール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（アントロール）エトキシレート（１ＥＯ／ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、およびビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（２ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（４ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物からなる群から選択されることがさらに好ましい。
成分ａ）の上記好ましい実施形態は、芳香族グリシジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応、例えば芳香族グリシジルエーテルにより得ることができる。代替的には、これらの物質は、芳香族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化反応によって得ることができる。
本発明による液状の放射線硬化性組成物は、好ましくは、成分ｂ）中の少なくとも２つの（メタ）アクリレート基がアクリロキシ不飽和官能基であり、脂環式部位がトリシクロデカンまたはトリシクロデカンの誘導体であることを特徴とする。
脂環式部位が、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－メトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－メトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－メトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－ブトキシカルボニルトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－ブトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－ブトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－ペントキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－ペントキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－ペントキシカルボニルトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－ビニルオキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－ビニルオキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－ビニルオキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンからなる群から選択されることがさらに好ましい。最も好ましくは、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンからのものである。
成分ｂ）は、好ましくは、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－メトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－メトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－メトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－ブトキシカルボニルトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－ブトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－ブトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－ペントキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－ペントキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－ペントキシカルボニルトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－ビニルオキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－ビニルオキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－ビニルオキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンと、（メタ）アクリル酸との付加および／またはエステル化反応から得られる。
最も好ましくは、成分ｂ）は、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンと、（メタ）アクリル酸との付加および／またはエステル化反応から得られる。
二官能性成分は、硬化後に脆くなると認識されており、従来技術は、高強度の樹脂のために単官能性成分を使用することを提案している（例えば米国特許出願公開第２０１８０１９４８８５号明細書を参照）。驚くべきことに、本発明による樹脂組成物に二官能性成分を配合することによって、高強度の機械的特性が得られることが判った。
本発明による成分ｃ）は、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基と少なくとも１つのウレタン結合とを含む。例えば、脂肪族ポリオール、例えばジオールを脂肪族多官能性イソシアネート、例えばジイソシアネートと反応させ、次いで、脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートでエンドキャップするか、または脂肪族多官能性イソシアネート、例えばジイソシアネートと反応させてから脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートでエンドキャップすることによって形成される化合物である。脂肪族ポリオールは、脂肪族ポリエーテルポリオールまたは脂肪族炭化水素ポリオールであってよい。脂肪族ポリエーテルポリオールまたは脂肪族炭化水素ポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３－または１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールであってよい。脂肪族炭化水素ジオール／ポリオールは、ヒドロキシル末端の完全にまたは部分的に水素化された１，２－プロピレン、ブタジエン、ペンテン、ヘキセンであってよい。脂肪族多官能イソシアネートは、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、２，４，４－または２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートであってよい。ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルホスフェート、４－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、およびペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートであってよい。より好ましくは、成分ｃ）の脂肪族のモノマー、オリゴマー、またはポリマーは、２，４，４－または２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応から得られる。
成分ｄ）は、末端ヒドロキシル部位を有する少なくとも１つ、例えば１つ、２つ、または３つの（メタ）アクリレート基を有するモノマーまたはオリゴマーであってよい。２つまたは３つの（メタ）アクリレート基を有する成分ｄ）の例は、グリセロールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、およびペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートである。本発明によれば、成分ｄ）は、末端ヒドロキシル部位を有する１つの（メタ）アクリレート基を有するモノマーであることが好ましい。成分ｄ）中の１つの（メタ）アクリレート基が単官能性アクリロキシ不飽和官能基であることがさらに好ましい。好ましくは、成分ｄ）は脂肪族モノマーである。
より好ましくは、成分ｄ）は、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルホスフェート、４－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、またはそれらの組み合わせからなる群から選択される。
通常、成分ｄ）は、グリシジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応によって得ることができ、例えばアルキルグリシジルエーテルおよびグリシジル（メタ）アクリレート、ならびに脂肪族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化反応によって得られる化合物である。
成分ｅ）は、好ましくは、ホスフィンオキシド型の光開始剤および芳香族ケトン型の光開始剤またはそれらの混合物からなる群から選択されるフリーラジカル光開始剤である。
ホスフィンオキシド型の光開始剤は、（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシドなどのベンゾイルジアリールホスフィンオキシド光開始剤、またはビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンもしくはビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシドなどの他のホスフィンオキシド型の光開始剤、およびホスフィンオキシド型フリーラジカル光開始剤の混合物であってよい。本発明で使用され得る芳香族ケトン型フリーラジカル光開始剤の例としては、２－ベンジル－２－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ジメトキシフェニルアセトフェノン、２－メチル－１－４－メチルモルホリノプロパノン－１、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－（４－ドデシル－フェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－２（２－ヒドロキシ－２－プロピル）－ケトンが挙げられる。また、光開始剤は、ホスフィンオキシド型のフリーラジカル光開始剤と芳香族ケトン型のフリーラジカル光開始剤との混合物であってもよい。より好ましくは、成分ｅ）は、（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシドなどのベンゾイルジアリールホスフィンオキシド光開始剤、またはビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンもしくはビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシドなどの他のホスフィンオキシド型光開始剤からなる群から選択される。
成分ｆ）は、当業者に公知の任意の顔料であってよい。好ましくは、成分ｆ）は有機または無機の黒色顔料であり、有機黒色の例はカーボンブラックまたはアニリンブラックであり、無機黒色の例はチタンブラックおよび酸化鉄である。
本発明による液状の放射線硬化性組成物の好ましい実施形態：
本発明による液状の放射線硬化性組成物の好ましい一実施形態では、組成物は、１００ｃｐｓ～１５００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、以下の成分：
ａ）少なくとも２つの芳香族（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を５～５０重量パーセント、
ｂ）脂環式部位としてトリシクロデカンまたはトリシクロデカン誘導体を含む、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を０～２０重量パーセント、
ｃ）少なくとも１つのウレタン結合を含む少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有し、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基がアクリロキシ不飽和官能基である、脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分を１０～４５重量パーセント、
ｄ）末端ヒドロキシル部位を有する１つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族モノマーであって、前記（メタ）アクリレート基が単官能性アクリロキシ不飽和官能基である、脂肪族モノマーを１０～３０重量パーセント、
ｅ）フリーラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤（単一硬化系）であって、ホスフィンオキシド型光開始剤および芳香族ケトン型光開始剤からなる群から選択される光開始剤を０．５～６重量パーセント、
ｆ）着色顔料を０～５重量パーセント、
含有し、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）は互いに異なる。
本発明による液状の放射線硬化性組成物の別の好ましい実施形態では、組成物は、１００ｃｐｓ～１５００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、以下の成分：
ａ）少なくとも２つの芳香族（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を５～５０重量パーセント、
ｂ）脂環式部位としてトリシクロデカンまたはトリシクロデカン誘導体を含む、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を０～２０重量パーセント、
ｃ）少なくとも１つのウレタン結合を含む少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有し、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基がアクリロキシ不飽和官能基である、脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分を１０～４５重量パーセント、
ｄ）末端ヒドロキシル部位を有する少なくとも１つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族モノマーであって、前記（メタ）アクリレート基が単官能性アクリロキシ不飽和官能基である、脂肪族モノマーを１０～３０重量パーセント、
ｅ）フリーラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤（単一硬化系）であって、ホスフィンオキシド型光開始剤および芳香族ケトン型光開始剤からなる群から選択される光開始剤を０．５～６重量パーセント、
ｆ）着色顔料を０～５重量パーセント、
ｇ）加工性を高めるための添加剤および／または充填剤を０．１～３０重量パーセント、
含有し、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）は互いに異なり、成分ａ）～ｇ）の合計は１００重量パーセントである。
本発明による液状の放射線硬化性組成物の別の好ましい実施形態では、組成物は、１００ｃｐｓ～１５００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、以下の成分：
ａ）少なくとも２つの芳香族（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を５～５０重量パーセント、
ｂ）脂環式部位としてトリシクロデカンまたはトリシクロデカン誘導体を含む、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を０～２０重量パーセント、
ｃ）少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分であって、脂肪族ポリオール、好ましくは脂肪族ジオールを脂肪族多官能イソシアネート、好ましくは脂肪族ジイソシアネートと反応させ、反応生成物を脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートでエンドキャップするか、または脂肪族多官能性イソシアネート、例えばジイソシアネートを脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートと反応させることにより得られる成分を１０～４５重量パーセント、
ｄ）末端ヒドロキシル部位を有する１つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族モノマーであって、前記（メタ）アクリレート基が単官能性アクリロキシ不飽和官能基である、脂肪族モノマーを１０～３０重量パーセント、
ｅ）フリーラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤（単一硬化系）であって、ホスフィンオキシド型光開始剤および芳香族ケトン型光開始剤からなる群から選択される光開始剤を０．５～６重量パーセント、
ｆ）着色顔料を０～５重量パーセント、
含有し、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）は互いに異なる。
本発明による液状の放射線硬化性組成物の別の好ましい実施形態では、組成物は、１００ｃｐｓ～１５００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、以下の成分：
ａ）少なくとも２つの芳香族（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を５～５０重量パーセント、
ｂ）脂環式部位としてトリシクロデカンまたはトリシクロデカン誘導体を含む、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を０～２０重量パーセント、
ｃ）少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分であって、脂肪族ポリオール、好ましくは脂肪族ジオールを脂肪族多官能イソシアネート、好ましくは脂肪族ジイソシアネートと反応させ、反応生成物を脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートでエンドキャップするか、または脂肪族多官能性イソシアネート、例えばジイソシアネートを脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートと反応させることにより得られる成分を１０～４５重量パーセント、
ｄ）末端ヒドロキシル部位を有する１つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族モノマーであって、前記（メタ）アクリレート基が単官能性アクリロキシ不飽和官能基である、脂肪族モノマーを１０～３０重量パーセント、
ｅ）フリーラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤（単一硬化系）であって、ホスフィンオキシド型光開始剤および芳香族ケトン型光開始剤からなる群から選択される光開始剤を０．５～６重量パーセント、
ｆ）着色顔料を０～５重量パーセント、
ｇ）加工性を高めるための添加剤および／または充填剤を０．１～３０重量パーセント、
含有し、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）は互いに異なり、成分ａ）～ｇ）の合計は１００重量パーセントである。
本発明による液状の放射線硬化性組成物の別の好ましい実施形態では、組成物は、１００ｃｐｓ～１５００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、以下の成分：
ａ）ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡグリセロレートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（２ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（４ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（ナフトール）エトキシレート（１ＥＯ／ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（アントロール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（アントロール）エトキシレート（１ＥＯ／ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、およびビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（２ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（４ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物からなる群から選択されるモノマー成分またはオリゴマー成分を５～５０重量パーセント、
ｂ）脂環式部位としてトリシクロデカンまたはトリシクロデカン誘導体を含む、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を０～２０重量パーセント、
ｃ）少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分であって、脂肪族ポリオール、好ましくは脂肪族ジオールを脂肪族多官能イソシアネート、好ましくは脂肪族ジイソシアネートと反応させ、反応生成物を脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートでエンドキャップするか、または脂肪族多官能性イソシアネート、例えばジイソシアネートを脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートと反応させることにより得られる成分を１０～４５重量パーセント、
ｄ）末端ヒドロキシル部位を有する１つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族モノマーであって、前記（メタ）アクリレート基が単官能性アクリロキシ不飽和官能基である、脂肪族モノマーを１０～３０重量パーセント、
ｅ）フリーラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤（単一硬化系）であって、ホスフィンオキシド型光開始剤および芳香族ケトン型光開始剤からなる群から選択される光開始剤を０．５～６重量パーセント、
ｆ）着色顔料を０～５重量パーセント、
含有し、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）は互いに異なる。
本発明による液状の放射線硬化性組成物の別の好ましい実施形態では、組成物は、１００ｃｐｓ～１５００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、以下の成分：
ａ）ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡグリセロレートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（２ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（４ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（ナフトール）エトキシレート（１ＥＯ／ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（アントロール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（アントロール）エトキシレート（１ＥＯ／ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、およびビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（２ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（４ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物からなる群から選択されるモノマー成分またはオリゴマー成分を５～５０重量パーセント、
ｂ）脂環式部位としてトリシクロデカンまたはトリシクロデカン誘導体を含む、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を０～２０重量パーセント、
ｃ）少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分であって、脂肪族ポリオール、好ましくは脂肪族ジオールを脂肪族多官能イソシアネート、好ましくは脂肪族ジイソシアネートと反応させ、反応生成物を脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートでエンドキャップするか、または脂肪族多官能性イソシアネート、例えばジイソシアネートを脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートと反応させることにより得られる成分を１０～４５重量パーセント、
ｄ）末端ヒドロキシル部位を有する１つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族モノマーであって、前記（メタ）アクリレート基が単官能性アクリロキシ不飽和官能基である、脂肪族モノマーを１０～３０重量パーセント、
ｅ）フリーラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤（単一硬化系）であって、ホスフィンオキシド型光開始剤および芳香族ケトン型光開始剤からなる群から選択される光開始剤を０．５～６重量パーセント、
ｆ）着色顔料を０～５重量パーセント、
ｇ）加工性を高めるための添加剤および／または充填剤を０．１～３０重量パーセント、
含有し、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）は互いに異なり、成分ａ）～ｇ）の合計は１００重量パーセントである。
本発明による液状の放射線硬化性組成物の別の好ましい実施形態では、組成物は、１００ｃｐｓ～１５００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、以下の成分：
ａ）ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡグリセロレートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（２ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（４ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（ナフトール）エトキシレート（１ＥＯ／ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（アントロール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（アントロール）エトキシレート（１ＥＯ／ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、およびビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（２ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（４ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物からなる群から選択されるモノマー成分またはオリゴマー成分を５～５０重量パーセント、
ｂ）４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンと、（メタ）アクリル酸との付加および／またはエステル化反応から得られる、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を０～２０重量パーセント、
ｃ）少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分であって、脂肪族ポリオール、好ましくは脂肪族ジオールを脂肪族多官能イソシアネート、好ましくは脂肪族ジイソシアネートと反応させ、反応生成物を脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートでエンドキャップするか、または脂肪族多官能性イソシアネート、例えばジイソシアネートを脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートと反応させることにより得られる成分を１０～４５重量パーセント、
ｄ）末端ヒドロキシル部位を有する１つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族モノマーであって、前記（メタ）アクリレート基が単官能性アクリロキシ不飽和官能基である、脂肪族モノマーを１０～３０重量パーセント、
ｅ）フリーラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤（単一硬化系）であって、ホスフィンオキシド型光開始剤および芳香族ケトン型光開始剤からなる群から選択される光開始剤を０．５～６重量パーセント、
ｆ）着色顔料を０～５重量パーセント、
含有し、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）は互いに異なる。
本発明による液状の放射線硬化性組成物の別の好ましい実施形態では、組成物は、１００ｃｐｓ～１５００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、以下の成分：
ａ）ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡグリセロレートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（２ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（４ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（ナフトール）エトキシレート（１ＥＯ／ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（アントロール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（アントロール）エトキシレート（１ＥＯ／ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、およびビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（２ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（４ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物からなる群から選択されるモノマー成分またはオリゴマー成分を５～５０重量パーセント、
ｂ）４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンと、（メタ）アクリル酸との付加および／またはエステル化反応から得られる、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を０～２０重量パーセント、
ｃ）少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分であって、脂肪族ポリオール、好ましくは脂肪族ジオールを脂肪族多官能イソシアネート、好ましくは脂肪族ジイソシアネートと反応させ、反応生成物を脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートでエンドキャップするか、または脂肪族多官能性イソシアネート、例えばジイソシアネートを脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートと反応させることにより得られる成分を１０～４５重量パーセント、
ｄ）末端ヒドロキシル部位を有する１つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族モノマーであって、前記（メタ）アクリレート基が単官能性アクリロキシ不飽和官能基である、脂肪族モノマーを１０～３０重量パーセント、
ｅ）フリーラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤（単一硬化系）であって、ホスフィンオキシド型光開始剤および芳香族ケトン型光開始剤からなる群から選択される光開始剤を０．５～６重量パーセント、
ｆ）着色顔料を０～５重量パーセント、
ｇ）加工性を高めるための添加剤および／または充填剤を０．１～３０重量パーセント、
含有し、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）は互いに異なり、成分ａ）～ｇ）の合計は１００重量パーセントである。
本発明による液状の放射線硬化性組成物の別の好ましい実施形態では、組成物は、１００ｃｐｓ～１５００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、以下の成分：
ａ）ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡグリセロレートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物からなる群から選択されるモノマー成分またはオリゴマー成分を５～５０重量パーセント、
ｂ）４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンと、（メタ）アクリル酸との付加および／またはエステル化反応から得られる、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を０～２０重量パーセント、
ｃ）少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分であって、脂肪族ポリオール、好ましくは脂肪族ジオールを脂肪族多官能イソシアネート、好ましくは脂肪族ジイソシアネートと反応させ、反応生成物を脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートでエンドキャップするか、または脂肪族多官能性イソシアネート、例えばジイソシアネートを脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートと反応させることにより得られる成分を１０～４５重量パーセント、
ｄ）末端ヒドロキシル部位を有する１つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族モノマーであって、前記（メタ）アクリレート基が単官能性アクリロキシ不飽和官能基である、脂肪族モノマーを１０～３０重量パーセント、
ｅ）フリーラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤（単一硬化系）であって、ホスフィンオキシド型光開始剤および芳香族ケトン型光開始剤からなる群から選択される光開始剤を０．５～６重量パーセント、
ｆ）着色顔料を０～５重量パーセント、
含有し、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）は互いに異なり、成分ａ）～ｆ）の合計は１００重量パーセントである。
本発明による液状の放射線硬化性組成物の別の好ましい実施形態では、組成物は、１００ｃｐｓ～１５００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、以下の成分：
ａ）ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡグリセロレートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物からなる群から選択されるモノマー成分またはオリゴマー成分を５～５０重量パーセント、
ｂ）４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンと、（メタ）アクリル酸との付加および／またはエステル化反応から得られる、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を０～２０重量パーセント、
ｃ）少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分であって、脂肪族ポリオール、好ましくは脂肪族ジオールを脂肪族多官能イソシアネート、好ましくは脂肪族ジイソシアネートと反応させ、反応生成物を脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートでエンドキャップするか、または脂肪族多官能性イソシアネート、例えばジイソシアネートを脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートと反応させることにより得られる成分を１０～４５重量パーセント、
ｄ）末端ヒドロキシル部位を有する１つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族モノマーであって、前記（メタ）アクリレート基が単官能性アクリロキシ不飽和官能基である、脂肪族モノマーを１０～３０重量パーセント、
ｅ）フリーラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤（単一硬化系）であって、ホスフィンオキシド型光開始剤および芳香族ケトン型光開始剤からなる群から選択される光開始剤を０．５～６重量パーセント、
ｆ）着色顔料を０～５重量パーセント、
ｇ）加工性を高めるための添加剤および／または充填剤を０．１～３０重量パーセント、
含有し、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）は互いに異なり、成分ａ）～ｇ）の合計は１００重量パーセントである。
本発明による液状の放射線硬化性組成物の別の好ましい実施形態では、組成物は、１００ｃｐｓ～１５００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、以下の成分：
ａ）ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡグリセロレートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物からなる群から選択されるモノマー成分またはオリゴマー成分を５～５０重量パーセント、
ｂ）４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンと、（メタ）アクリル酸との付加および／またはエステル化反応から得られる、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を０～２０重量パーセント、
ｃ）２，４，４－または２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応から得られる、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分を１０～４５重量パーセント、
ｄ）２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルホスフェート、４－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、またはそれらの組み合わせからなる群から選択される脂肪族モノマーを１０～３０重量パーセント、
ｅ）フリーラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤であって、ホスフィンオキシド型光開始剤および芳香族ケトン型光開始剤からなる群から選択される光開始剤を０．５～６重量パーセント、
ｆ）着色顔料を０～５重量パーセント、
含有し、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）は互いに異なり、成分ａ）～ｆ）の合計は１００重量パーセントである。
本発明による液状の放射線硬化性組成物の別の好ましい実施形態では、組成物は、１００ｃｐｓ～１５００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、以下の成分：
ａ）ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡグリセロレートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物からなる群から選択されるモノマー成分またはオリゴマー成分を５～５０重量パーセント、
ｂ）４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンと、（メタ）アクリル酸との付加および／またはエステル化反応から得られる、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を０～２０重量パーセント、
ｃ）２，４，４－または２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応から得られる、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分を１０～４５重量パーセント、
ｄ）２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルホスフェート、４－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、またはそれらの組み合わせからなる群から選択される脂肪族モノマーを１０～３０重量パーセント、
ｅ）フリーラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤であって、ホスフィンオキシド型光開始剤および芳香族ケトン型光開始剤からなる群から選択される光開始剤を０．５～６重量パーセント、
ｆ）着色顔料を０～５重量パーセント、
ｇ）加工性を高めるための添加剤および／または充填剤を０．１～３０重量パーセント、
含有し、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）は互いに異なり、成分ａ）～ｇ）の合計は１００重量パーセントである。
本発明による液状の放射線硬化性組成物は、印刷プロセスの直前に成分を混合する必要がない一液系である。これは、好ましくは、単一の硬化メカニズムでフリーラジカル硬化によって硬化可能である。より好ましくは、本発明による液状の放射線硬化性組成物は、化学線硬化、電子ビーム硬化、熱硬化、またはそれらの組み合わせからなる群から選択される技術によって硬化可能である。
本発明の液状の放射線硬化性樹脂組成物は、高い性能および耐久性または耐候性を実現するために、脂肪族成分対芳香族成分の特定の比率を有する。好ましくは、組成物中の芳香族モノマーまたはオリゴマー対脂肪族モノマーまたはオリゴマーの重量比は、５：９５～５０：５０の範囲にある。より好ましくは、芳香族モノマーまたはオリゴマー対脂肪族モノマーまたはオリゴマーの重量比は、５：９５～３０：７０（芳香族：脂肪族の重量％）の範囲にある。
驚くべきことに、機械的特性および硬化速度は、本発明による液状の放射線硬化性組成物中のメタクリレート対アクリレートの独自の比によってバランスをとることができることも見出された。好ましくは、メタクリレートモノマーまたはメタクリレートオリゴマー対アクリレートモノマーまたはアクリレートオリゴマーの重量比は、８０：２０～２０：８０の範囲にある。より好ましくは、メタクリレートモノマーまたはメタクリレートオリゴマー対アクリレートモノマーまたはアクリレートオリゴマーの重量比は、８０：２０～５０：５０（メタクリレート：アクリレートの重量％）の範囲にある。
本発明による樹脂組成物は、付加製造プロセスまたは噴射プロセスまたは両方の組み合わせにおける使用に特に適している。
三次元物体を作製するためのそのような付加製造プロセスまたは噴射プロセスは当該技術分野で公知であり、通常、
（１）液状の放射線硬化性樹脂を準備するステップ；
（２）３Ｄプリンタを準備するステップ；
（３）液状の放射線硬化性樹脂の層を表面上にコーティングするステップ；
（４）前記層を画像ごとに化学線に曝し、曝されて画像化された第１の断面を形成するステップであって、化学線が、曝された領域において層を実質的に硬化させるのに十分な強度および時間である、ステップ；
（５）予め曝されて画像化された断面上に液状の放射線硬化性樹脂の追加の層をコーティングするステップ；
（６）前記追加の層を画像ごとに化学線に曝し、画像化された追加の断面を形成するステップであって、化学線が、曝された領域において第２の層を実質的に硬化させるのに十分なかつ予め曝された画像化された断面に付着させるのに十分な強度および時間である、ステップ；ならびに
（７）ステップ（５）と（６）を望みの回数繰り返して、三次元物体を造形するステップ
を含む。
本発明による液状の放射線硬化性樹脂は、そのような方法で使用することができる。
好ましくは、液状の放射線硬化性組成物は、三次元物体を形成するために組成物を堆積または積層し、この組成物に照射を行うステップを繰り返すことを含む付加製造または噴射プロセスで使用され、より好ましくは、組成物は、三次元物体を形成するために組成物を堆積または積層し、加熱し、脱気し、この組成物に照射を行うステップを繰り返すことを含む付加製造または噴射プロセスで使用される。
本発明は、本発明による液状の放射線硬化性組成物を使用する付加製造プロセスによって生成される三次元物体も包含する。そのような三次元物体は、高強度樹脂の基準を満たし、少なくとも２．５ＧＰａから最大５ＧＰａのヤング率、少なくとも７０ＭＰａから最大１２０ＭＰａの引張強さを示す。ガラス転移温度Ｔｇは少なくとも９０℃であり、最大３００℃に到達し得る。引張強さおよびヤング率は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定される。ガラス転移温度Ｔｇは、ＡＳＴＭ Ｅ１６４０に従う動的機械分析における貯蔵弾性率の開始時に決定される。
本発明による液状の放射線硬化性組成物を使用する付加製造プロセスによって生成された三次元物体は、高強度の材料をもたらすのみならず、優れたエージング特性および耐候性も示す。
引張強さや破断点伸びなどの機械的特性は、紫外線、温度、および湿気に２００時間曝した後であっても維持され、引張強さの変化は、紫外線、温度、および湿気に８００時間曝した後であっても５０％未満である。
したがって、本発明は、本発明による液状の放射線硬化性組成物を使用する付加製造プロセスによって生成される三次元物体であって、ＡＳＴＭ Ｇ１５４に従って８００時間エージングされた後にその引張強さの少なくとも５０％を保持する三次元物体を包含する。
高強度と優れた耐候性との両方の組み合わせは、当該技術分野では報告されていない。単一硬化の低粘度であり、三次元印刷可能であり、かつ放射線硬化性である本発明の液状の樹脂配合物から生成される完全に硬化した三次元物体の機械的特性、熱的特性、および耐久性または耐候性は、先行技術の製品よりも大幅に優れている。本発明による樹脂組成物は、高強度かつ温度に対して安定な自動車用および工業用の熱硬化性部品のＳＬＡ／ＤＬＰに基づく３Ｄ印刷／付加製造のために使用することができる。
実施例
本発明の主題は、以下の実施例においてより詳細に説明されるが、本発明の主題がこれらの実施例に限定されることは意図されていない。
樹脂および試験サンプル調製のための手順：
樹脂は、表に記載されている化学成分を混合装置で混合することによって調製する。このようにして調製した樹脂混合物を使用して、ＤＬＰ３Ｄ印刷プロセスにより引張試験片を生成する。
引張強さ、破断点伸び、およびヤング率は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って決定した。
ガラス転移温度Ｔｇは、ＡＳＴＭ Ｅ１６４０に従って動的機械分析における貯蔵弾性率の開始時に決定した。
１．実施例１
Figure 2023553852000001
２５℃で回転レオメーター法（１０Ｈｚ）により測定された組成物１の粘度は８００ｃｐｓであった。
Figure 2023553852000002
印刷された引張試験片は、７０ＭＰａを超える引張強さと、３．５～７％の必要な範囲の破断点伸びを示す。弾性率は２．５ＧＰａより大きく、３．２９ＧＰａに達する。ガラス転移温度Ｔｇは、完全硬化後に９０～１４５℃の必要とされる範囲にある。
Figure 2023553852000003
 変化率（ｔ４００）４００時間エージング後＝（（４００時間エージング後の値（ｔ４００）－エージング前の値（ｔ０））／エージング前の値（ｔ０））×１００
変化率（ｔ８００）８００時間エージング後＝（（８００時間エージング後の値（ｔ８００）－エージング前の値（ｔ０））／エージング前の値（ｔ０））×１００
２．実施例２
Figure 2023553852000004
２５℃で回転レオメーター法（１０Ｈｚ）により測定された組成物２の粘度は６００ｃｐｓであった。
Figure 2023553852000005
引張試験片の引張強さは７０より大きい。破断点伸びは３．５～７％の必要とされる範囲にある。弾性率は２．５ＧＰａより大きく、２．９６ＧＰａに達する。
Figure 2023553852000006
 変化率（ｔ４００）４００時間エージング後＝（（４００時間エージング後の値（ｔ４００）－エージング前の値（ｔ０））／エージング前の値（ｔ０））×１００
変化率（ｔ８００）８００時間エージング後＝（（８００時間エージング後の値（ｔ８００）－エージング前の値（ｔ０））／エージング前の値（ｔ０））×１００
３．実施例３
Figure 2023553852000007
２５℃で回転レオメーター法（１０Ｈｚ）により測定された組成物３の粘度は６７１ｃｐｓであった。
Figure 2023553852000008
引張試験片の引張強さは７０より大きく、８４．１ＭＰａに達する。破断点伸びは３．５～７％の目標範囲にある。弾性率は２．５ＧＰａより大きく、２．９９ＧＰａに達する。
Figure 2023553852000009
 変化率（ｔ４００）４００時間エージング後＝（（４００時間エージング後の値（ｔ４００）－エージング前の値（ｔ０））／エージング前の値（ｔ０））×１００
変化率（ｔ８００）８００時間エージング後＝（（８００時間エージング後の値（ｔ８００）－エージング前の値（ｔ０））／エージング前の値（ｔ０））×１００
４．実施例４
Figure 2023553852000010
２５℃で回転レオメーター法（１０Ｈｚ）により測定された組成物４の粘度は７９２ｃｐｓであった。
Figure 2023553852000011
引張試験片の引張強さは７０より大きく、７８ＭＰａに達する。破断点伸びは３．５～７％の必要とされる範囲にある。弾性率は２．５ＧＰａより大きく、３．０９ＧＰａに達する。
Figure 2023553852000012
 変化率（ｔ４００）４００時間エージング後＝（（４００時間エージング後の値（ｔ４００）－エージング前の値（ｔ０））／エージング前の値（ｔ０））×１００
変化率（ｔ８００）８００時間エージング後＝（（８００時間エージング後の値（ｔ８００）－エージング前の値（ｔ０））／エージング前の値（ｔ０））×１００
５．実施例５
Figure 2023553852000013
Figure 2023553852000014
引張試験片の引張強さは７０ＭＰａより大きい。破断点伸びは３．５～７％の目標範囲にある。弾性率は２．５ＧＰａより大きく、２．７９ＧＰａに達する。
Figure 2023553852000015
 変化率（ｔ４００）４００時間エージング後＝（（４００時間エージング後の値（ｔ４００）－エージング前の値（ｔ０））／エージング前の値（ｔ０））×１００
変化率（ｔ８００）８００時間エージング後＝（（８００時間エージング後の値（ｔ８００）－エージング前の値（ｔ０））／エージング前の値（ｔ０））×１００
６．実施例６
Figure 2023553852000016
Figure 2023553852000017
引張試験片の引張強さは７０ＭＰａより大きく、７５ＭＰａに達する。破断点伸びは３．５～７％の目標範囲にある。弾性率は２．５ＧＰａより大きく、３．４７ＧＰａに達する。
７．実施例７（比較例）
Figure 2023553852000018
組成物７は、成分ａ）が組成物の５０重量％を超える比較例である。これは、２５℃で回転レオメーター法（１０Ｈｚ）により決定される３５７０ｃｐｓの粘度をもたらす。
ＤＬＰ ３Ｄ印刷プロセスで組成物７を印刷した後の引張試験片の特性は測定できなかった。この材料は試験を実施するには脆すぎ、組成物の粘度は印刷に望ましい範囲を超えている。本発明による成分ａ）の５０重量パーセントの重量範囲を超えると、組成物の粘度が大きく影響を受ける。

Claims (15)

  1. １５００ｃｐｓ以下の粘度を有する液状の放射線硬化性組成物であって、
    ａ）少なくとも２つの芳香族（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を５～５０重量パーセント、
    ｂ）縮環したまたは縮合した少なくとも３つの環を有する脂環式部位を含む少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分またはオリゴマー成分を０～２０重量パーセント、
    ｃ）少なくとも１つのウレタン結合を含む少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する脂肪族オリゴマー成分またはポリマー成分を１０～４５重量パーセント、
    ｄ）少なくとも１つのヒドロキシル部位を有する１つの（メタ）アクリレート基を有するモノマー成分を１０～３０重量パーセント、
    ｅ）ラジカルを形成することができる１種以上の光開始剤を０．５～６重量パーセント、
    ｆ）着色顔料を０～５重量パーセント
    含有し、
    成分ａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）が互いに異なる、
    液状の放射線硬化性組成物。
  2. 成分ａ）が、ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡグリセロレートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（２ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート（４ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（ナフトール）エトキシレート（１ＥＯ／ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（アントロール）ジ（メタ）アクリレート、ビス（アントロール）エトキシレート（１ＥＯ／ナフトール）ジ（メタ）アクリレート、およびビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（１ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（２ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエトキシレート（４ＥＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（１ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（２ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート（４ＰＯ／フェノール）ジ（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１記載の液状の放射線硬化性組成物。
  3. 成分ｂ）中の前記少なくとも２つの（メタ）アクリレート基がアクリロキシ不飽和官能基であり、前記脂環式部位がトリシクロデカンまたはトリシクロデカンの誘導体であることを特徴とする、請求項１または２記載の液状の放射線硬化性組成物。
  4. 成分ｂ）が、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－カルボキシ－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－メトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－メトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－メトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－ブトキシカルボニルトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－ブトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－ブトキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－ペントキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－ペントキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－ペントキシカルボニルトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４－ヒドロキシメチル－８－ビニルオキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－８－ビニルオキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、３－ヒドロキシメチル－９－ビニルオキシカルボニル－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンと、（メタ）アクリル酸との付加および／またはエステル化反応から得られることを特徴とする、請求項３記載の液状の放射線硬化性組成物。
  5. 成分ｃ）中の前記少なくとも２つの（メタ）アクリレート基がアクリロキシ不飽和官能基であり、成分ｃ）が、脂肪族ポリオールを脂肪族多官能性イソシアネートと反応させてから脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートでエンドキャップするか、または脂肪族多官能性イソシアネートを脂肪族ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートと反応させることによって得られることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の液状の放射線硬化性組成物。
  6. 成分ｄ）が、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルホスフェート、４－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、またはそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の液状の放射線硬化性組成物。
  7. 前記組成物がフリーラジカル硬化により硬化可能であることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の液状の放射線硬化性組成物。
  8. 前記組成物が、化学線硬化、電子ビーム硬化、熱硬化、またはそれらの組み合わせからなる群から選択される技術によって硬化可能であることを特徴とする、請求項７記載の液状の放射線硬化性組成物。
  9. 前記組成物中の芳香族モノマーまたはオリゴマー対脂肪族モノマーまたはオリゴマーの重量比が、５：９５～５０：５０の範囲にあることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の液状の放射線硬化性組成物。
  10. メタクリレートモノマーまたはメタクリレートオリゴマー対アクリレートモノマーまたはアクリレートオリゴマーの重量比が８０：２０～２０：８０の範囲にあることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の液状の放射線硬化性組成物。
  11. 前記組成物の粘度が２５℃で１００～１５００ｃｐｓの範囲にあることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の液状の放射線硬化性組成物。
  12. 付加製造プロセスまたは噴射プロセスまたは両方の組み合わせへの、請求項１から１１までのいずれか１項記載の組成物の使用。
  13. 前記付加製造または噴射プロセスが、三次元物体を形成するために前記組成物を堆積または積層し、該組成物に照射を行うステップを繰り返すことを含むことを特徴とする、請求項１２記載の使用。
  14. 請求項１から１１までのいずれか１項記載の組成物を使用して付加製造プロセスにより生成される三次元物体において、少なくとも２．５ＧＰａのヤング率、少なくとも７０ＭＰａの引張強さ、および貯蔵弾性率の開始時における少なくとも９０℃のガラス転移温度Ｔｇを有することを特徴とする、三次元物体。
  15. ＡＳＴＭ Ｇ１５４に従って８００時間エージングされた後に引張強さの少なくとも５０％を保持することを特徴とする、請求項１４記載の三次元物体。
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