JP2023551366A - シラン末端含有ポリマーに基づく熱促進型接着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
本発明は、室温で液体である反応性一液型接着剤組成物であって、３重量％～９０重量％の少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、０重量％～８０重量％の少なくとも１種のシリコーン樹脂と、０．１重量％～５重量％の少なくとも１種の熱促進剤と、０．００１重量％～５重量％の、第１級もしくは第２級アミノ基または硬化して第１級または第２級アミノ基を形成するブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子シランと、０重量％～８５重量％の少なくとも１種の増量剤とを有するものに関する。また、本発明は、上述される接着剤組成物を使用して２つの基材を接着するための方法、およびこのような手法で接着された系にも関する。
Description
本発明は、室温で液体である反応性一液型（ｏｎｅ－ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）接着剤組成物であって、組成物の総重量に基づいて、３重量％～９０重量％の少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、０重量％～８０重量％の少なくとも１種のシリコーン樹脂と、０．１重量％～５重量％の少なくとも１種の熱促進剤と、０．００１重量％～５重量％の、第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、０重量％～８５重量％の少なくとも１種の増量剤とを含有する、組成物に関する。本発明は、さらに、この接着剤組成物によって２つの基材を接合させるための方法、およびこのようにして接合された系にも関する。
熱促進型反応性接着剤は、工業分野において、フィード時間（多くの場合には、プロセスの影響により比較的長い）についての要件と、比較的速く硬化させることによりさらなる加工（たとえば鋸引き（ｓａｗｉｎｇ））を実施可能としたいという要件とを満たすために、広く使用されている。典型的な使用分野は、金属製アウタープライを有する断熱（ｉｎｓｕｌａｔｉｏｎ）パネルの製造である。この場合の硬化は、加熱されているプレス機の中において生じ、これによって化学的な硬化が促進される。多くの用途においては、膨張率が著しく異なる基材を接合するため、この場合のプレス温度は、組立物がたわむのを妨げるほど高い温度であってはならない。２Ｋ［二液型（ｔｗｏ－ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）］ポリウレタン接着剤の分野においては、たとえば東ソーから商品名Ｔｏｙｏｃａｔ（登録商標）で入手できるものなどの、熱に不安定な促進剤が使用される。
こうした接着剤のイソシアネート成分は、一般的に、（ポリマー）メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）に基づく。モノマーＭＤＩは、欧州化学品庁（ｔｈｅ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａｇｅｎｃｙ）からの規制提案によって明らかになったところによると、増感作用があり、そのために、非常に最近になってＲＥＡＣＨによって使用が規制されるようになった。
２Ｋ接着剤は、一般的には混合／計測ユニットを使用して加工され、そのプロセスにおいては、指定された混合比が常時観測されなければならない。あらかじめ定められた混合比から外れた際には、品質に欠陥が生じ得る。典型的な塗布技術は、スプレー塗布、またはコーティングレーキを使ったビード塗布（ｂｅａｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）である。スプレー塗布の場合には、スプレーのミストが形成されてこれが周囲に放出され得るため、職場衛生のコンテクストにおいて考慮されなければならない。コーティングレーキを使ったビード塗布のコンテクストにおいては、時間が経つにつれて反応性の混合物がコーティングレーキ中に蓄積して、コーティングレーキが詰まる場合がある。この影響は、特にコーティングレーキと接着剤との相性が良くない場合に、悪化する。
代替的には、水分架橋型の１Ｋ［一液型］ポリウレタン接着剤が使用される。しかしながら、この方法の欠点は、硬化に伴ってＣＯ２が発生し、プレス工程中にこれを除去しなければないという点である。プレス時間が短すぎたり水分含有量が低すぎたりすると、いわゆる後膨張（ｐｏｓｔ－ｅｘｐａｎｓｉｏｎ）が生じる可能性があり、これが生じると組立物の欠陥および／または強度低下につながり得る。
シランに基づくホットメルト接着剤が、ドイツ特許出願（出願番号第１０２０２０１１１２７８．５号）中に記載されている。
たとえば建築、船舶、または線路の分野において使用されるパネルの製造におけるさらなる要件は、火災防止である。上記に例示したような分野において使用されていて、ＤＩＮ ＥＮ １３５０１：２０１９－０５のクラスＡ２を満たす接着剤は、ＥＮ ＩＳＯ １７１６（２０１８－１０）に従う建築物の内部の重要でない構成要素に関して、最大発熱量が４ＭＪ／ｍ２であることが要求される。発熱量が１５ＭＪ／ｋｇ未満と低い低可燃性ポリウレタン接着剤が、たとえばＷＯ０３／０５１９５４Ａ１中に記載されている。
液体の反応性の接着剤が熱硬化プロセスを受けるようなさらなる使用分野は、自動車のルーフライニングの製造またはパネルの製造である。ＵＳ５，００７，９７６Ａは、フォーム状のコア、グラスファイバー、および布製アウタープライからなるサンドイッチ型の複合体をＭＤＩに基づく１Ｋポリウレタン接着剤を使って９０℃を上回る温度でプレスする方法を記載する。
本発明の目的は、イソシアネートを含まず、硬化時にガスを発生せず、１つの成分として製造され、有利なことには発熱量が比較的低い、熱促進型の接着剤組成物を提供することである。
この目的は、室温で液体である反応性一液型接着剤組成物であって、組成物の総重量に基づいて、
ａ）３重量％～９０重量％の少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）０重量％～８０重量％の少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．１重量％～５重量％の少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）０．００１重量％～５重量％の、第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）０重量％～８５重量％の少なくとも１種の増量剤とを含有する、組成物によって達成される。
ａ）３重量％～９０重量％の少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）０重量％～８０重量％の少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．１重量％～５重量％の少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）０．００１重量％～５重量％の、第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）０重量％～８５重量％の少なくとも１種の増量剤とを含有する、組成物によって達成される。
また、上述される目的は、２つの基材を接合させるための方法であって、
（ａ）本発明に係る反応性一液型接着剤組成物を第１の基材に塗布して、接着剤領域を与える工程と、
（ｂ）工程（ａ）からの接着剤領域に第２の基材を接触させる工程と、
（ｃ）接着剤組成物を、好ましくは少なくとも５０℃の温度において熱硬化させる工程とを含有する、方法によっても達成される。
（ａ）本発明に係る反応性一液型接着剤組成物を第１の基材に塗布して、接着剤領域を与える工程と、
（ｂ）工程（ａ）からの接着剤領域に第２の基材を接触させる工程と、
（ｃ）接着剤組成物を、好ましくは少なくとも５０℃の温度において熱硬化させる工程とを含有する、方法によっても達成される。
また、上述される目的は、２つの基材から構成される接合基材系であって、２つの基材は共通接着剤領域を有し、共通接着剤領域において、２つの基材が、本発明に係る接着剤組成物を熱硬化させたものの使用により、特に本発明に係る方法によって、接合されている接合基材系によっても達成される。
驚くべきことに、特にサンドイッチ型の要素を製造するための、２つの基材の接合は、本発明に係る接着剤組成物を使えば、製造業におけるサイクルタイムを満たすことが明らかになった。本発明に係る接着剤組成物は、既設されている溶媒含有またはイソシアネート含有接着剤（たとえば、シーラント、床材用接着剤、組立用接着剤）を取り換える需要のある非常に多くの用途において、特に自動車および建築分野において、加工が簡単で、接着剤スペクトルが広く、硬化時の悪臭が少ないことが注目に値する。完全硬化が早いために、非常に多くの工業用途が可能となる。よって、本発明は、自動車および建築分野における本発明に係る接着剤組成物の使用にも関する。
さらに驚くべきことに、いわゆるアルファ－シラン（α－シラン）を含有する混合物、任意にはＷＯ２００３／０１４２２６Ａ１、ＷＯ２０１０／０６６８２６Ａ１、またはＷＯ２０１３／０２６６５４Ａ１中に記載されるシリコーン樹脂と、ＤＥ６０１１６８２５Ｔ２中に記載されるような熱に不安定な促進剤との組み合わせによれば、低分子量シランおよび任意に増量剤およびさらに添加剤の存在下において、上述される目的を満足に達成できることも明らかになった。
このように、２つの基材を接合させるための常套的な方法によって、自動車両のためのルーフライニングを製造することが可能である。よって、本発明のさらなる一態様は、２つの基材を接合させるための本発明に係る方法であって、得られる接合基材系が自動車両のためのルーフライニングを構成する方法に関する。よって、本発明に係る基材系は、自動車両のためのルーフライニングであってもよい。
よって、本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、二液型接着剤とも表面コーティング材料とも異なる。また、本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、室温で液体であるため、室温で固体のホットメルト接着剤とも異なる。よって、本発明のコンテクストにおいて、「液体」という用語は、「固体」とは異なる（ｄｅｌｉｍｉｔａｔｉｏｎ）と考える。いかなる場合においても、ブルックフィールド法による粘度の最大値が、２０ｒｐｍおよび２５℃において１０００Ｐａ＊ｓを上回ってはならない。
本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、好ましくは、モノマーのイソシアネートを含まない。本発明のコンテクストにおいて、「モノマーのイソシアネートを含まない」とは、分率が、組成物の総量に基づいて１重量％未満であることを指す。この分率は、好ましくは０．１重量％未満である。
本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、好ましくは、組成物の総重量に基づいて、
ａ）３重量％～９０重量％の少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）０重量％～５０重量％の少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．１重量％～５重量％の少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）０．００１重量％～５重量％の、第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）０重量％～８０重量％の少なくとも１種の増量剤とを含有する。
ａ）３重量％～９０重量％の少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）０重量％～５０重量％の少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．１重量％～５重量％の少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）０．００１重量％～５重量％の、第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）０重量％～８０重量％の少なくとも１種の増量剤とを含有する。
より好ましくは、本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、組成物の総重量に基づいて、
ａ）３重量％～５０重量％の少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）１重量％～３０重量％の少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．１重量％～２．５重量％の少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）０．０１重量％～５重量％の、第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）１０重量％～８０重量％の少なくとも１種の増量剤とを含有する。
ａ）３重量％～５０重量％の少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）１重量％～３０重量％の少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．１重量％～２．５重量％の少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）０．０１重量％～５重量％の、第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）１０重量％～８０重量％の少なくとも１種の増量剤とを含有する。
さらにより好ましくは、本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、組成物の総重量に基づいて、
ａ）５重量％～２５重量％の少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）５重量％～２０重量％の少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．１重量％～１重量％の少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）０．１重量％～４重量％の、第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）３０重量％～８０重量％の少なくとも１種の増量剤とを含有する。
ａ）５重量％～２５重量％の少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）５重量％～２０重量％の少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．１重量％～１重量％の少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）０．１重量％～４重量％の、第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）３０重量％～８０重量％の少なくとも１種の増量剤とを含有する。
さらにより好ましくは、本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、組成物の総重量に基づいて、
ａ）１５重量％～２５重量％の少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）１０重量％～１２重量％の少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．２重量％～０．５重量％の少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）１重量％～３重量％の、第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）５９．５重量％～７３．８重量％の少なくとも１種の増量剤とを含有する。
ａ）１５重量％～２５重量％の少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）１０重量％～１２重量％の少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．２重量％～０．５重量％の少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）１重量％～３重量％の、第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）５９．５重量％～７３．８重量％の少なくとも１種の増量剤とを含有する。
本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、成分ａ）～ｅ）を含有し、成分ｂ）およびｅ）は任意である（０重量％）。よって、本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、成分ａ）、ｃ）、ｄ）、または成分ａ）、０．１重量％以上のｂ）、ｃ）、ｄ）、または成分ａ）、ｃ）、ｄ）、０．１重量％以上のｅ）、または成分ａ）、０．１重量％以上のｂ）、ｃ）、ｄ）、０．１重量％以上のｅ）を含有する。
本発明に係る組成物は、さらに、さらなる構成要素を備えてもよい。よって、本発明の一実施形態は、上述される成分からなる、本発明に係る反応性一液型接着剤組成物に関する。本発明のさらなる一実施形態は、上述される成分に加えて、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０種など、１種以上の成分をさらに備える、本発明に係る反応性一液型接着剤組成物に関する。
本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーを含有する。よって、本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、１種のアルファシラン末端含有ポリマー、または２、３、もしくは４種などの、２種以上のポリマーを備えてもよい。この場合、ポリマーは純粋な物質を表しているのではなく、その製造の結果として特徴的な物質分布を有する複数の物質の混合物の形態であり、よって「ポリマー」はこうした物質の混合物を指すための簡略化された用語であるということが、当業者には明らかである。
アルファシラン末端含有有機ポリマーは当業者に周知されており、たとえば市販品を入手することができる。たとえば、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ、ミュンヘン（ドイツ）は、このようなアルファ－シラン修飾ポリマーを、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０またはＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＢ ５０２などといった、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）という商品名で販売している。
アルファ－シランは、いわゆるアルファ効果を有していることが注目に値する。この効果により、ケイ素原子を基準としてアルファ位にある（すなわち、たとえば、間に存在するのがメチレン架橋のみである）窒素または酸素などの負に帯電したドナーの近傍において、当該ケイ素原子上のアルコキシ基が活性化される。その結果、こうした基の、水などの求核剤に対する反応性が高くなる。これによって、たとえばスズ含有触媒を必要とすることなく、加水分解が促進される。このシランは、加水分解されて、架橋を有するシロキサンになり得る。よって、本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、水分架橋反応を受けてシロキサンを形成することができるアルファシラン末端含有接着剤である。
少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーは、好ましくは、下記式（Ｉ）のアルファシラン末端含有有機ポリマーである：
Ｙ－［（ＣＲ１ａ ２）－Ｓｉ（Ｒ２ａ）ｂ１（ＯＲ３ａ）３－ｂ１］ｘ （Ｉ）
式中、
Ｙは、窒素、酸素、または硫黄を介して結合しているｘ価のポリマーラジカル基であり、
Ｒ２ａは、同一であっても異なっていてもよく、かつ、１価の、任意に置換されている、ＳｉＣ結合している炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ１ａは、同一であっても異なっていてもよく、かつ、水素原子であるか、または、窒素、リン、酸素、硫黄、もしくはカルボニル基を介して炭素原子に付着していてもよい１価の、任意に置換されている、炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ３ａは、同一であっても異なっていてもよく、かつ、水素原子であるか、または、１価の、任意に置換されている、炭化水素ラジカル基であり、
ｘは、１～１０の整数であり、
ｂ１は、同一であっても異なっていてもよく、かつ、０、１、または２である。
Ｙ－［（ＣＲ１ａ ２）－Ｓｉ（Ｒ２ａ）ｂ１（ＯＲ３ａ）３－ｂ１］ｘ （Ｉ）
式中、
Ｙは、窒素、酸素、または硫黄を介して結合しているｘ価のポリマーラジカル基であり、
Ｒ２ａは、同一であっても異なっていてもよく、かつ、１価の、任意に置換されている、ＳｉＣ結合している炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ１ａは、同一であっても異なっていてもよく、かつ、水素原子であるか、または、窒素、リン、酸素、硫黄、もしくはカルボニル基を介して炭素原子に付着していてもよい１価の、任意に置換されている、炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ３ａは、同一であっても異なっていてもよく、かつ、水素原子であるか、または、１価の、任意に置換されている、炭化水素ラジカル基であり、
ｘは、１～１０の整数であり、
ｂ１は、同一であっても異なっていてもよく、かつ、０、１、または２である。
このようなアルファシラン末端含有有機ポリマーは、ＷＯ２００３／０１４２２６Ａ１、ＷＯ２０１０／０６６８２６Ａ１、またはＷＯ２０１３／０２６６５４Ａ１から周知される。
よって、ラジカル基Ｒ２ａの例は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、１－ｎ－ブチル、２－ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチルラジカル基などのアルキルラジカル基；ｎ－ヘキシルラジカル基などのヘキシルラジカル基；ｎ－ヘプチルラジカル基などのヘプチルラジカル基；ｎ－オクチルラジカル基、イソオクチルラジカル基などのオクチルラジカル基、および２，２，４－トリメチルペンチルラジカル基；ｎ－ノニルラジカル基などのノニルラジカル基；ｎ－デシルラジカル基などのデシルラジカル基；ｎ－ドデシルラジカル基などのドデシルラジカル基；ｎ－オクタデシルラジカル基などのオクタデシルラジカル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルラジカル基、およびメチルシクロヘキシルラジカル基などのシクロアルキルラジカル基；ビニル、１－プロペニル、および２－プロペニルラジカル基などのアルケニルラジカル基；フェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリルラジカル基などのアリールラジカル基；ｏ－、ｍ－、およびｐ－トリルラジカル基などのアルカリルラジカル基；キシリルラジカル基およびエチルフェニルラジカル基；ならびにベンジルラジカル基などのアラルキルラジカル基、アルファ－およびベータ－フェニルエチルラジカル基である。置換されているラジカル基Ｒ２ａの例は、３，３，３－トリフルオロ－ｎ－プロピルラジカル基、２，２，２，２’，２’，２’－ヘキサフルオロイソプロピルラジカル基、およびヘプタフルオロイソプロピルラジカル基などのハロアルキルラジカル基、ならびにｏ－、ｍ－、およびｐ－クロロフェニルラジカル基などのハロアリールラジカル基である。ラジカル基Ｒ２ａは、好ましくは、任意にハロゲン原子で置換されていて１～６個の炭素原子を有する１価の炭化水素ラジカル基、より好ましくは１または２個の炭素原子を有するアルキルラジカル基、特にはメチルラジカル基を備える。
ラジカル基Ｒ１ａの例は、水素原子、Ｒ２ａについて明示したラジカル基、さらに、窒素、リン、酸素、硫黄、炭素、またはカルボニル基を介して炭素原子に結合している任意に置換されている炭化水素ラジカル基である。ラジカル基Ｒ１ａは、好ましくは、水素原子、および１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基、特には水素原子を備える。
ラジカル基Ｒ３ａの例は、水素原子、またはラジカル基Ｒ２ａについて明示した例である。ラジカル基Ｒ３ａは、好ましくは、水素原子、または１～１０個の炭素原子を有し任意にハロゲン原子で置換されているアルキルラジカル基を備え、より好ましくは、１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカル基、特にはメチルおよびエチルラジカル基を備える。
ポリマーラジカル基Ｙのもとになっているポリマーは、本発明の意味において、主鎖中にあるすべての結合の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも９０％が炭素－炭素結合、炭素－窒素結合、または炭素－酸素結合であるようなすべてのポリマーである。ポリマーラジカル基Ｙは、好ましくは、ポリマー鎖がポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンコポリマー、およびポリオキシプロピレン－ポリオキシブチレンコポリマーなどのポリオキシアルキレン；ポリイソブチレン、ポリエチレン、またはポリプロピレン、およびポリイソブチレンとイソプレンとのコポリマーなどの炭化水素ポリマー；ポリイソプレン；ポリウレタン；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリレート；ポリメタクリレートおよびポリカーボネートを備えていて、かつ、好ましくは、（１つまたは複数の）基－［（ＣＲ１ａ
２）－Ｓｉ（Ｒ２ａ）ｂ１（ＯＲ３ａ）３－ｂ１］に－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｃ（－Ｏ）－、－Ｓ－、－Ｏ－、および－ＮＲ’－を介して結合しており、式中、Ｒ’は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ２ａについて明示した定義を有するか、または基－ＣＨ（ＣＯＯＲ’’）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）ＯＲ’’である（式中、Ｒ’’は、同一であっても異なっていてもよくＲ２ａについて明示した定義を有する）ような、有機ポリマーラジカル基を備える。ラジカル基Ｒ’の例は、シクロヘキシル、シクロペンチル、ｎ－およびイソプロピル、ｎ－、イソ－、およびｔ－ブチル、ならびにペンチルラジカル基、ヘキシルラジカル基、またはヘプチルラジカル基の様々な立体異性体、ならびにフェニルラジカル基である。ラジカル基Ｒ’は、好ましくは、基－ＣＨ（ＣＯＯＲ’’）－ＣＨ２－ＣＯＯＲ’’、または１～２０個の炭素原子を有する任意に置換されている炭化水素ラジカル基、より好ましくは１～２０個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状、もしくは環状のアルキル基、または６～２０個の炭素原子を有し任意にハロゲン原子で置換されているアリール基を備える。ラジカル基Ｒ’’は、好ましくは、１～１０個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくはメチル、エチル、またはプロピルラジカル基である。
特に好ましくは、式（Ｉ）中のラジカル基Ｙは、ポリウレタンラジカル基およびポリオキシアルキレンラジカル基、特にはポリオキシプロピレン含有ポリウレタンラジカル基またはポリオキシプロピレンラジカル基を備える。
本発明の特に好ましい一構成において、少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーは、シラン末端含有ポリエーテルおよびシラン末端含有ポリウレタン、特には、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｃ（Ｒ１ａ）２基または－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－Ｃ（Ｒ１ａ）２基を介して付着しているジメトキシメチルシリル、トリメトキシシリル、ジエトキシメチルシリル、またはトリエトキシシリル末端基をそれぞれ有するシラン末端含有ポリプロピレングリコールおよびシラン末端含有ポリウレタン（式中、Ｒ’およびＲ１ａは上述される定義の１つを有する）を備える。
アルファシラン末端含有有機ポリマーの平均分子量Ｍｎは、好ましくは少なくとも４００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍｏｌ、特には少なくとも８００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは最大で３００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大で１９０００ｇ／ｍｏｌ、特には最大で１３０００ｇ／ｍｏｌである。粘度は、好ましくは少なくとも０．２Ｐａｓ、より好ましくは少なくとも１Ｐａｓ、非常に好ましくは少なくとも５Ｐａｓ、好ましくは最大で１０００Ｐａｓ、より好ましくは最大で７００Ｐａｓである（いずれの場合においても２０℃で測定）。
本発明において使用されるアルファシラン末端含有有機ポリマーは、市販されている慣習的な製品であるか、または、化学において常套的な方法で調製することもできる。アルファシラン末端含有有機ポリマーは、たとえばヒドロシリル化、マイケル付加、Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ付加、またはイソシアネート官能基含有化合物とイソシアネート反応性基含有化合物との反応といった付加反応などの、様々な周知のプロセスによって調製することもできる。
非常に特に好ましくは、少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーは、少なくとも１つの末端基、好ましくは少なくとも２つの、特には複数の末端基を有する、下記式のポリマーである。
＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ）－Ｃ（Ｒ１Ｒ２）－Ｓｉ（Ｒ３）ａ（ＯＲ４）３－ａ
式中、
Ｘは、ＯまたはＮ（Ｒ）であり、
各Ｒは、それぞれ独立して、水素であるか、または１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素であるか、または１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基であり、
ａは、０、１、または２であり、ならびに
“＊”は、ポリマーに付着するための結合を示す。
式中、
Ｘは、ＯまたはＮ（Ｒ）であり、
各Ｒは、それぞれ独立して、水素であるか、または１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素であるか、または１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基であり、
ａは、０、１、または２であり、ならびに
“＊”は、ポリマーに付着するための結合を示す。
より好ましくは、Ｒは、水素、または１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカル基であり、このアルキルラジカル基は直鎖状または分枝状であってよい。さらにより好ましくは、Ｒは、Ｈ、メチル、またはエチルであり、さらにより好ましくは水素またはメチルである。
Ｒは、特に好ましくは、水素である。
より好ましくは、Ｒ１およびＲ２は同一である。さらにより好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、水素、または１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカル基であり、このアルキルラジカル基は直鎖状または分枝状であってよい。さらにより好ましくは、Ｒ１およびＲ２はＨ、メチル、またはエチルであり、さらにより好ましくは水素またはメチルである。
より好ましくは、Ｒ１およびＲ２は同一である。さらにより好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、水素、または１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカル基であり、このアルキルラジカル基は直鎖状または分枝状であってよい。さらにより好ましくは、Ｒ１およびＲ２はＨ、メチル、またはエチルであり、さらにより好ましくは水素またはメチルである。
Ｒ１およびＲ２は、特に好ましくは、水素である。
より好ましくは、Ｒ３およびＲ４は同一である。さらにより好ましくは、Ｒ３およびＲ４は１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカル基であり、このアルキルラジカル基は直鎖状または分枝状であってよい。さらにより好ましくは、Ｒ３およびＲ４はメチルまたはエチルである。
より好ましくは、Ｒ３およびＲ４は同一である。さらにより好ましくは、Ｒ３およびＲ４は１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカル基であり、このアルキルラジカル基は直鎖状または分枝状であってよい。さらにより好ましくは、Ｒ３およびＲ４はメチルまたはエチルである。
Ｒ３およびＲ４は、特に好ましくは、メチルである。
好ましくは、ａは０または１であり、より好ましくはａは１である。
好ましくは、ａは０または１であり、より好ましくはａは１である。
少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーの例は、式＊－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２の少なくとも１つの末端基を有するポリマーである。
有機ポリマーは、好ましくは、ポリオキシアルキレン、炭化水素ポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、またはポリカーボネートである。ポリオキシアルキレンが好ましい。有機ポリマーは、好ましくは、上述される末端基以外のシラン基を含有しない。
好ましいポリオキシアルキレンは、数平均分子量が、たとえば５０００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは７５００ｇ／ｍｏｌ～３００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌ～１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲であるポリプロピレンである。
本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、さらに、少なくとも１種のシリコーン樹脂を備えてもよい。よって、２、３、または４種など、１種以上の異なるシリコーン樹脂が存在してもよい。好ましくは、シリコーン樹脂は１種のみである。こうしたシリコーン樹脂は、成分ａ）中に含まれるアルファシラン末端含有有機ポリマーとは異なる。
好ましくは、フェニルシリコーン樹脂である。シリコーン樹脂は、たとえばＤＥ１０２０１３２１３８３５Ａ１中に記載される。シリコーン樹脂は、上述される成分のうちの１つでない場合には、本発明のコンテクストにおいて、さらなる成分であるとみなされる。
よって、可能性のある、ＤＥ１０２０１３２１３８３５Ａ１に記載のシリコーン樹脂は、下記式の単位を含有する。
Ｒ３’
ｃ’（Ｒ４’Ｏ）ｄ’Ｒ５’
ｅ’ＳｉＯ（４－ｃ’－ｄ’－ｅ’）／２ （ＩＩ）
式中、
Ｒ３’は、同一であっても異なっていてもよく、かつ、水素原子であるか、１価の、ＳｉＣ結合している、任意に置換されている脂肪族炭化水素ラジカル基であるか、または２単位分の式（ＩＩ）同士を架橋している２価の、任意に置換されている、脂肪族炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ４’は、同一であっても異なっていてもよく、かつ、水素原子であるか、または、１価の、任意に置換されている、炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ５’は、同一であっても異なっていてもよく、かつ、１価の、ＳｉＣ結合している、任意に置換されている芳香族炭化水素ラジカル基であり、
ｃ’は０、１、２、または３であり、
ｄ’は０、１、２、または３、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、
ｅ’は０、１、または２、好ましくは０または１であり、
但し、ｃ’＋ｄ’＋ｅ’の合計は３未満または３に等しく、少なくとも１つの単位においてｅ’は０以外であり、式（ＩＩ）の単位の少なくとも４０％においてｃ’＋ｅ’の合計は０または１である。
式中、
Ｒ３’は、同一であっても異なっていてもよく、かつ、水素原子であるか、１価の、ＳｉＣ結合している、任意に置換されている脂肪族炭化水素ラジカル基であるか、または２単位分の式（ＩＩ）同士を架橋している２価の、任意に置換されている、脂肪族炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ４’は、同一であっても異なっていてもよく、かつ、水素原子であるか、または、１価の、任意に置換されている、炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ５’は、同一であっても異なっていてもよく、かつ、１価の、ＳｉＣ結合している、任意に置換されている芳香族炭化水素ラジカル基であり、
ｃ’は０、１、２、または３であり、
ｄ’は０、１、２、または３、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、
ｅ’は０、１、または２、好ましくは０または１であり、
但し、ｃ’＋ｄ’＋ｅ’の合計は３未満または３に等しく、少なくとも１つの単位においてｅ’は０以外であり、式（ＩＩ）の単位の少なくとも４０％においてｃ’＋ｅ’の合計は０または１である。
好適なシリコーン樹脂は、好ましくは少なくとも９０重量％が式（ＩＩ）の単位からなり、より好ましくは式（ＩＩ）の単位のみからなる。
ラジカル基Ｒ３’の例は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、１－ｎ－ブチル、２－ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチルラジカル基などのアルキルラジカル基；ｎ－ヘキシルラジカル基などのヘキシルラジカル基；ｎ－ヘプチルラジカル基などのヘプチルラジカル基；ｎ－オクチルラジカル基、イソオクチルラジカル基などのオクチルラジカル基、および２，２，４－トリメチルペンチルラジカル基；ｎ－ノニルラジカル基などのノニルラジカル基；ｎ－デシルラジカル基などのデシルラジカル基；ｎ－ドデシルラジカル基などのドデシルラジカル基；ｎ－オクタデシルラジカル基などのオクタデシルラジカル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルラジカル基、およびメチルシクロヘキシルラジカル基などのシクロアルキルラジカル基；ビニル、１－プロペニル、および２－プロペニルラジカル基などのアルケニルラジカル基；フェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリルラジカル基などのアリールラジカル基；ｏ－、ｍ－、ｐ－トリルラジカル基などのアルカリルラジカル基；キシリルラジカル基およびエチルフェニルラジカル基；ならびに、ベンジルラジカル基、ｏ－およびβ－フェニルエチルラジカル基などのアラルキルラジカル基である。
置換されているラジカル基Ｒ３’の例は、３，３，３－トリフルオロ－ｎ－プロピルラジカル基、２，２，２，２’，２’，２’－ヘキサフルオロイソプロピルラジカル基、およびヘプタフルオロイソプロピルラジカル基などのハロアルキルラジカル基、ならびにｏ－、ｍ－、およびｐ－クロロフェニルラジカル基などのハロアリールラジカル基である。
ラジカル基Ｒ３’は、好ましくは、１～６個の炭素原子を有し任意にハロゲン原子で置換されている１価炭化水素ラジカル基を備え、より好ましくは１または２個の炭素原子を有するアルキルラジカル基、特にはメチルラジカル基を備える。ラジカル基Ｒ３’は、代替的には、たとえばメチレン、エチレン、プロピレン、またはブチレンラジカル基などの、たとえば１～１０個の炭素原子を有するアルキレンラジカル基といった、式（ＩＩ）のシリル基２つを相互に結合する２価の脂肪族ラジカル基を備えていてもよい。
しかしながら、ラジカル基Ｒ３’は、好ましくは、任意にハロゲン原子で置換されていて１～１８個の炭素原子を有する、ＳｉＣ結合している１価の脂肪族炭化水素ラジカル基、より好ましくは１～６個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル基、特にはメチルラジカル基を備える。
ラジカル基Ｒ４’の例は、水素原子、またはラジカル基Ｒ３’について明示した例である。
ラジカル基Ｒ４’は、好ましくは、水素原子である、または、任意にハロゲン原子で置換されていて１～１０個の炭素原子を有するアルキルラジカル基、より好ましくは１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカル基、特にはメチルおよびエチルラジカル基を備える。
ラジカル基Ｒ５’の例は、Ｒ３’について上述される芳香族ラジカル基である。
ラジカル基Ｒ５’は、好ましくは、たとえばエチルフェニル、トルイル、キシリル、クロロフェニル、ナフチル、またはスチリルラジカル基、より好ましくはフェニルラジカル基などの、任意にハロゲン原子で置換されていて１～１８個の炭素原子を有する、ＳｉＣ結合している芳香族炭化水素ラジカル基を備える。
ラジカル基Ｒ５’は、好ましくは、たとえばエチルフェニル、トルイル、キシリル、クロロフェニル、ナフチル、またはスチリルラジカル基、より好ましくはフェニルラジカル基などの、任意にハロゲン原子で置換されていて１～１８個の炭素原子を有する、ＳｉＣ結合している芳香族炭化水素ラジカル基を備える。
好ましくは、すべてのラジカル基Ｒ３’の少なくとも９０％がメチルラジカル基であり、すべてのラジカル基Ｒ４’の少なくとも９０％がメチル、エチル、プロピル、またはイソプロピルラジカル基であり、すべてのラジカル基Ｒ５’の少なくとも９０％がフェニルラジカル基である、シリコーン樹脂を使用する。
好ましいシリコーン樹脂は、いずれの場合も式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて、式（ＩＩ）の単位の少なくとも４０％、より好ましくは少なくとも６０％において式中のｃ’が０であるものである。
好ましくは、いずれの場合も式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて、式（ＩＩ）の単位の少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも８０％において式中のｄ’の値が０または１であるシリコーン樹脂を使用する。
好ましくは、いずれの場合も式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて、式（ＩＩ）の単位の少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも４０％において式中のｅ’の値が１であるシリコーン樹脂を使用する。式中のｅ’が１である式（ＩＩ）の単位のみを有するシリコーン樹脂を使用することもできるが、特に好ましくは、式（ＩＩ）の単位の少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも２０％、最大で６０％、より好ましくは最大で８０％において、ｅ’が０である。
好ましくは、いずれの場合も式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて、式（ＩＩ）の単位の少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも７０％、特には少なくとも８０％においてｃ’＋ｅ’の合計が１であるシリコーン樹脂を使用する。
本発明の特に好ましい一実施形態は、いずれの場合も式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて、式（ＩＩ）の単位の少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも４０％において式中のｅ’の値が１でありｃ’の値が０であるシリコーン樹脂を使用する。好ましくは、この場合、すべての式（ＩＩ）の単位のうち最大で４０％、より好ましくは最大で７０％において、ｄ’は０以外である。
本発明のさらに特に好ましい一実施形態において、使用されるシリコーン樹脂は、いずれの場合も式（ＩＩ）の単位の総数に基づいて、式（ＩＩ）の単位の少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも４０％において、式中のｅ’の値が１でありｃ’の値が０であり、かつ、式（ＩＩ）の単位の少なくとも１％、好ましくは少なくとも１０％において式中のｃ’が１または２、好ましくは１であり、ｅ’が０であるような、樹脂である。
シリコーン樹脂の例は、式ＳｉＯ４／２、Ｓｉ（ＯＲ４’）Ｏ３／２、Ｓｉ（ＯＲ４’）２Ｏ２／２、およびＳｉ（ＯＲ４’）３Ｏ１／２の（Ｑ）単位、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４’）Ｏ２／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４’）２Ｏ１／２、ＭｅＳｉＯ３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ４’）Ｏ２／２、およびＭｅＳｉ（ＯＲ４’）２Ｏ１／２の（Ｔ）単位、式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２、Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＲ４’）Ｏ１／２、Ｐｈ２ＳｉＯ２／２およびＰｈ２Ｓｉ（ＯＲ４’）Ｏ１／２、ＭｅＰｈＳｉＯ２／２、およびＭｅＰｈＳｉ（ＯＲ４’）Ｏ１／２の（Ｄ）単位、ならびに式Ｍｅ３ＳｉＯ１／２の（Ｍ）単位から実質的になる、好ましくはこれらのみからなる、オルガノポリシロキサン樹脂であって、式中、Ｍｅはメチルラジカル基であり、Ｐｈはフェニルラジカル基であり、Ｒ４’は水素原子である、または、任意にハロゲン原子で置換されていて１～１０個の炭素原子を有するアルキルラジカル基、より好ましくは水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカル基を備え、当該樹脂は、（Ｔ）単位１モルあたり、（Ｑ）単位を０～２ｍｏｌ、（Ｄ）単位を０～２ｍｏｌ、および（Ｍ）単位を０～２ｍｏｌ含有する。
シリコーン樹脂の好ましい例は、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４’）Ｏ２／２、およびＰｈＳｉ（ＯＲ４’）２Ｏ１／２のＴ単位、式ＭｅＳｉＯ３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ４’）Ｏ２／２、およびＭｅＳｉ（ＯＲ４’）２Ｏ１／２のＴ単位、および式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２およびＭｅ２Ｓｉ（ＯＲ４’）Ｏ１／２のＤ単位から実質的になる、好ましくはこれらのみからなる、オルガノポリシロキサン樹脂であって、式中、Ｍｅはメチルラジカル基であり、Ｐｈはフェニルラジカル基であり、Ｒ４’は水素原子である、または、任意にハロゲン原子で置換されていて１～１０個の炭素原子を有するアルキルラジカル基、より好ましくは水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカル基を備え、（Ｄ）単位に対する（Ｔ）単位のモル比は０．５～２．０である。
これらの例の中で、特に好ましくは、式（ＩＩ）の単位のうち少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、特には少なくとも８５％が、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４’）Ｏ２／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４’）２Ｏ１／２、ＭｅＳｉＯ３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ４’）Ｏ２／２、およびＭｅＳｉ（ＯＲ４’）２Ｏ１／２のＴ単位で形成されているシリコーン樹脂であって、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４’）Ｏ２／２、およびＰｈＳｉ（ＯＲ４’）２Ｏ１／２のＴ単位を少なくとも３０％、好ましくは少なくとも４０％、特には少なくとも５０％、ＭｅＳｉＯ３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ４’）Ｏ２／２、およびＭｅＳｉ（ＯＲ４’）２Ｏ１／２のＴ単位を少なくとも１０％、好ましくは少なくとも１５％、特には少なくとも２０％含有するシリコーン樹脂である。
シリコーン樹脂は、好ましくは、平均モル質量（数平均）Ｍｎが少なくとも５００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍｏｌである。平均モル質量Ｍｎは、好ましくは、最大で４０００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大で１０００００ｇ／ｍｏｌ、特には最大で５００００ｇ／ｍｏｌである。
このようなシリコーン樹脂は、２３℃および１０００ｈＰａにおいて固体または液体のいずれであってもよく、シリコーン樹脂は好ましくは液体である。
シリコーン樹脂は、市販されている慣習的な製品（たとえば、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）からのＳｉｌｒｅｓ（登録商標）ＩＣ ３６８）であるか、または、ケイ素化学において常套的な方法で調製することもできる。
本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、さらに、少なくとも１種の熱促進剤を備える。よって、１種の熱促進剤が含まれていてもよい。また、２、３、または４種など、２種以上の熱促進剤が含まれていてもよい。
熱促進剤は、たとえばＤＥ６０１１６８２５Ｔ２など、先行技術中に記載される。
少なくとも１種の熱促進剤は、好ましくは、式中ｎが１～３の整数である下記式（ＩＩ）：
の二環式第３級アミン、またはその塩である。特に好ましくは、少なくとも１種の熱促進剤は、ＤＢＵ（１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン）またはその塩である。
好ましくは、二環式第３級アミンの塩、特には、二環式第３級アミンと脂肪族モノカルボン酸との塩を使用し、このモノカルボン酸は、好ましくはメタクリル酸、クロトン酸、およびチグリン酸からなる群より選択され、混合比は、好ましくは、脂肪族モノカルボン酸に対する二環式第３級アミンのモル比が最大で１．３となるように確立される。
特に、ＤＢＵのクロトン酸塩が好ましい。
本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、さらに、第１級もしくは第２級、好ましくは第１級のアミノ基、または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を含有する少なくとも１種の低分子量シランを備える。よって、成分ｄ）は、このようなシランを、２、３、または４種など、１種以上備えてもよい。好ましくは、成分ｄ）は１種の成分のみからなる。成分ｄ）は成分ａ）～ｃ）とは異なり、成分ａ）～ｃ）の１種として解釈できない場合にのみ、成分ｄ）中に含まれる。
成分ｄ）の少なくとも１種の低分子量シランは、第１級アミノ基－ＮＨ２を有する。このアミノ基は、この場合、たとえばアミド基－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２などの官能基の一部であってよい、または、狭義の第１級アミンであってよい。有利には、アミンである。また、第２級アミノ基を有する低分子量シランを使用してもよい。また、ブロックアミノシランを使用することもできる。こうした場合、ブロックアミノ基は、加水分解されて、第１級または第２級アミノ基、好ましくは第１級アミノ基になる。一例として、Ｅｖｏｎｉｋ（ドイツ）により商品名ＶＰＳ １２６２で販売されている（（トリエトキシシリル）プロピル）メチルイソブチルイミンを挙げることができる。また、ここで、当該アミノ基は、官能基の一部であってよい、またはアミノ基であり、これが好ましい。言うまでもなく、２つ以上の第１級アミノ基が存在してもよく、特には２つ以上の第１級アミノ基、２つ以上の第２級アミノ基、ならびに少なくとも１つの第１級アミノ基および少なくとも１つの第２級アミノ基でもよい。第１級または第２級アミノ基の代わりに、そのブロック形態が存在してもよいことは、言うまでもない。しかしながら、好ましくは、第１級または第２級、より好ましくは第１級のアミノ基である。
有利な低分子量シランは、１００ｇ／ｍｏｌ～５００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。
好ましい低分子量シランは、ＤＥ１０２０１２２００７９０Ａ１中に記載される。よって、好ましい低分子量シランは、下記式の単位を含有するものである。
ＤＳｉ（ＯＲ７’）ｇ’Ｒ８’
（３－ｇ’） （ＩＸ）
式中、
Ｒ７’は、同一であっても異なっていてもよく、かつ、水素原子または任意に置換されている炭化水素ラジカル基を示し、
Ｄは、同一であっても異なっていてもよく、かつ、第１級または第２級またはブロックアミノ基の塩基窒素（ｂａｓｉｃ ｎｉｔｒｏｇｅｎ）を有する、１価の、ＳｉＣ結合しているラジカル基を示し、
Ｒ８’は、同一であっても異なっていてもよく、かつ、塩基窒素を含まない、１価の、任意に置換されている、ＳｉＣ結合している有機ラジカル基を示し、
ｇ’は１、２、または３、好ましくは２または３である。
式中、
Ｒ７’は、同一であっても異なっていてもよく、かつ、水素原子または任意に置換されている炭化水素ラジカル基を示し、
Ｄは、同一であっても異なっていてもよく、かつ、第１級または第２級またはブロックアミノ基の塩基窒素（ｂａｓｉｃ ｎｉｔｒｏｇｅｎ）を有する、１価の、ＳｉＣ結合しているラジカル基を示し、
Ｒ８’は、同一であっても異なっていてもよく、かつ、塩基窒素を含まない、１価の、任意に置換されている、ＳｉＣ結合している有機ラジカル基を示し、
ｇ’は１、２、または３、好ましくは２または３である。
任意に置換されている炭化水素ラジカル基Ｒ７’の例は、以下にラジカル基Ｒ３’について明示した例である。
ラジカル基Ｒ７’は、好ましくは、水素原子、および任意にハロゲン原子で置換されていて１～１８個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基、より好ましくは、水素原子、および１～１０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基、特にはメチルおよびエチルラジカル基を備える。
ラジカル基Ｒ８’の例は、以下にＲ３’について明示した例である。
ラジカル基Ｒ８’は、好ましくは任意にハロゲン原子で置換されていて１～１８個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基、より好ましくは１～５個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基、特にはメチルラジカル基を備える。
ラジカル基Ｒ８’は、好ましくは任意にハロゲン原子で置換されていて１～１８個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基、より好ましくは１～５個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基、特にはメチルラジカル基を備える。
ラジカル基Ｄの例は、式Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３－、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３－、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３－、Ｃ３Ｈ７ＮＨ（ＣＨ２）３－、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）３－、Ｃ５Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３－、Ｃ６Ｈ１３ＮＨ（ＣＨ２）３－、Ｃ７Ｈ１５ＮＨ（ＣＨ２）３－、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４－、Ｈ２Ｎ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５－、シクロ－Ｃ５Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）３－、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３－、フェニル－ＮＨ（ＣＨ２）３－、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）３－、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３－、（Ｃ３Ｈ７）２ＮＨ（ＣＨ２）３－、（Ｃ４Ｈ９）２ＮＨ（ＣＨ２）３－、（Ｃ５Ｒ１１）２ＮＨ（ＣＨ２）３－、（Ｃ６Ｈ１３）２ＮＨ（ＣＨ２）３－、（Ｃ７Ｈ１５）２ＮＨ（ＣＨ２）３－、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）－、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）－、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）－、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）－、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）－、Ｃ３Ｈ７ＮＨ（ＣＨ２）－、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）－、Ｃ５Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）－、Ｃ６Ｈ１３ＮＨ（ＣＨ２）－、Ｃ７Ｈ１５ＮＨ（ＣＨ２）－、シクロ－Ｃ５Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）－、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）－、フェニル－ＮＨ（ＣＨ２）－、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）－、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）－、（Ｃ３Ｈ７）２ＮＨ（ＣＨ２）－、（Ｃ４Ｈ９）２ＮＨ（ＣＨ２）－、（Ｃ５Ｈ１１）２ＮＨ（ＣＨ２）－、（Ｃ６Ｈ１３）２ＮＨ（ＣＨ２）－、（Ｃ７Ｈ１５）２ＮＨ（ＣＨ２）－、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３－、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３－、（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３－、および（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３－のラジカル基、ならびに、上述される第１級アミノ基と、第１級アミノ基に対して反応性のある（すなわち、ブロックアミノ基を含有する）エポキシド基または二重結合を含有する化合物との反応生成物である。
式（ＩＸ）のシランの例は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＨ）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ－（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ－（ＯＣＨ３）３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＨ）３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＨ）３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、ＨＮ（（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）２ＨＮ（（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３）２、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）－Ｓｉ（ＯＨ）３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）－Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ２）－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ２）－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ２）－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ２）－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ２）－Ｓｉ（ＯＨ）３、およびフェニル－ＮＨ（ＣＨ２）－Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、ならびに、これらの部分加水分解物であり、好ましくは、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、およびシクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、ならびにこれらの各場合における部分加水分解物であり、特に好ましくは、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ－Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、ならびにこれらの各場合における部分加水分解物である。
また、特に好ましい例は、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルジメトキシシラン、または３－ウレイドプロピルトリメトキシシランでもある。特に好ましくは、３－アミノプロピルトリメトキシシランである。
さらに、本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、さらに、少なくとも１種の増量剤を備えてもよい。増量剤の例は、たとえばチョークなどの炭酸カルシウム、またはたとえば溶融アルミナなどのアルミナである。
本発明に係る反応性一液型接着剤組成物によれば、高レベルの充填（ｆｉｌｌｉｎｇ）を実現することができ、この点は、様々な用途において有利で有り得る。ここで挙げることのできる例には、良好な熱伝導性が要求される、または燃焼挙動の観点において特段の条件が要求される用途が含まれる。
本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、たとえばサンドイッチ型の要素を製造するために使用することができる。本発明に係る反応性一液型接着剤組成物において熱促進剤を使用する配合物は、室温において数分間で加工でき、その結果、約６０℃を上回る高温条件下でのプレス時間を短縮できることが明らかになった。触媒としてのアミンの使用が、たとえば、二液型コーティングについてＷＯ２０１９／００４９２２Ａ１中に記載される。公知の市販品であるＴｏｙｏｃａｔ（登録商標）ＤＢ ４０はブロックアミンであり、たとえばＤＥ１０２０１６２００７０４Ａ１中に記載されている。
また、本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、たとえばビニルトリメトキシシランなどの水捕捉剤を備えてもよい。
ＰＣＳ値（燃焼の熱）を下げるために、本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、たとえばチョークなどの上述される増量剤を備えてもよい。少なくとも１種のシリコーン樹脂の使用によって、低い発熱量が促進され得る。
本発明に係る反応性一液型接着剤組成物の硬化において、シロキサン基が形成される縮合反応により、メタノールが除去される。
本発明に係る方法の場合、本発明に係る反応性一液型接着剤組成物を、たとえば歯付きスパチュラ塗布、ビード塗布、スプレー塗布、またはスロットダイ塗布といった慣習的な技術によって、基材に塗布することができ、任意に水とともに噴霧し、次いで、たとえば少なくとも６０℃の温度においてプレスすることができる。本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、自動車分野におけるルーフライニングの製造、またはパネルの製造に、特に好適である。本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、特にアルミニウムプレートが使用されているサンドイッチ型の要素にとって、特に好適である。また、ミネラルウールパネル、特にステンレス鋼アウタープライを有するものも、本発明のコンテクストにおいて好適である。
よって、本発明は、２つの基材を接合させて接合基材系が得られる本発明に係る方法、および、自動車分野におけるルーフライニングまたはパネルを備える本発明に係る基材系にも関する。さらに、当該系は、好ましくは、特にアルミニウムプレートが使用されているサンドイッチ型の要素であってもよい。好ましいパネルは、ミネラルウールパネル、特にステンレス鋼アウタープライを有するものである。
さらに、本発明は、接合が困難なアルミニウムプレートまたはステンレス鋼プレートにとって特に好適であると同時に、たとえば、コーティング無しまたはコーティング有りであって接合が容易な鋼シートアウタープライの場合においても非常に好適である。
よって、本発明は、２つの基材を接合させて接合基材系が得られる本発明に係る方法、および、本発明に係る基材系であって、少なくとも第１または第２の基材が、アルミニウムプレートもしくはステンレス鋼プレートである、またはコーティング有りもしくはコーティング無しの鋼シートアウタープライである、基材系にも関する。
驚くべきことに、２～３分後には、工業的に使用されている１Ｋおよび２Ｋポリウレタン接着剤のレベルにほぼ相当する強度が得られる。
実施例
本発明に係る接着剤配合物についての実施例１：
１８０ｇのＧｅｎｉｏｓｉｌ ＳＴＰ－Ｅ１０と、１２０ｇのＳｉｌｒｅｓ ３６８と、１５ｇのＤｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯを、バタフライスターラーを備えるプラネタリミキサに投入した。続いて、７００ｇのＣＡＬＣＩＴ ＭＸ ３０を少しずつ添加し、混合物を撹拌して、増量剤をよく分散させた。この混合物を室温および減圧（５０ｍｂａｒ）下において３０分間撹拌した。次いで、さらに１５ｇのビニルトリメトキシシラン、ＤＥ６０１１６８２５Ｔ２の実施例３からの促進剤（ＤＢＵとクロトン酸との混合物）４ｇ、および２０ｇのＧｅｎｉｏｓｉｌ ＧＦ９５を添加して、混合物を減圧下（５０ｍｂａｒ）においてさらに５分間撹拌した（表１を参照）。
本発明に係る接着剤配合物についての実施例１：
１８０ｇのＧｅｎｉｏｓｉｌ ＳＴＰ－Ｅ１０と、１２０ｇのＳｉｌｒｅｓ ３６８と、１５ｇのＤｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯを、バタフライスターラーを備えるプラネタリミキサに投入した。続いて、７００ｇのＣＡＬＣＩＴ ＭＸ ３０を少しずつ添加し、混合物を撹拌して、増量剤をよく分散させた。この混合物を室温および減圧（５０ｍｂａｒ）下において３０分間撹拌した。次いで、さらに１５ｇのビニルトリメトキシシラン、ＤＥ６０１１６８２５Ｔ２の実施例３からの促進剤（ＤＢＵとクロトン酸との混合物）４ｇ、および２０ｇのＧｅｎｉｏｓｉｌ ＧＦ９５を添加して、混合物を減圧下（５０ｍｂａｒ）においてさらに５分間撹拌した（表１を参照）。
得られた配合物の物理化学的特性が、表２中に記載される。
＊）皮膜形成時間は、２３℃および相対湿度５０％において木製スパチュラを接着剤のビード中に押し込んだ後で引き上げることによって確認する。この手順を、木製スパチュラが接着剤で湿らなくなるまで、６０秒毎に繰り返す。
本発明に係る方法についての使用例１（自動車両のためのルーフライニングの製造）：
上述される発明の実施例１からの接着剤を約１００ｇ／ｍ２、剛性フォーム状材料に塗布して、水を約３５ｇ／ｍ２で噴霧する。この系から製造される、さらなるグラスファイバーマットおよびファブリックからなる組立物を、１２０℃において４０秒間プレスする。プレス時間の終了後、手剥がし試験における接着剤の強度は、フォーム状材料の本来の強度よりも少しだけ強く、接着剤が組立物の全体に浸透している。
上述される発明の実施例１からの接着剤を約１００ｇ／ｍ２、剛性フォーム状材料に塗布して、水を約３５ｇ／ｍ２で噴霧する。この系から製造される、さらなるグラスファイバーマットおよびファブリックからなる組立物を、１２０℃において４０秒間プレスする。プレス時間の終了後、手剥がし試験における接着剤の強度は、フォーム状材料の本来の強度よりも少しだけ強く、接着剤が組立物の全体に浸透している。
本発明に係る方法についての使用例２（ミネラルウールパネルの製造）：
歯付きスパチュラを使用して、上述される実施例からの接着剤を約４００ｇ／ｍ２、（コーティング有り）金属シートに塗布し、約１００ｇの水を噴霧して、密度約１１０ｋｇ／ｍ３のミネラルウールを、当該ミネラルウールの繊維がシートに対して垂直に立つように挿入する。この組立物を、６０℃において３．５または４．５分間プレスする。プレス時間の直後に、組立物を手で引き剥がしたところ、多くの繊維が抜けた。
歯付きスパチュラを使用して、上述される実施例からの接着剤を約４００ｇ／ｍ２、（コーティング有り）金属シートに塗布し、約１００ｇの水を噴霧して、密度約１１０ｋｇ／ｍ３のミネラルウールを、当該ミネラルウールの繊維がシートに対して垂直に立つように挿入する。この組立物を、６０℃において３．５または４．５分間プレスする。プレス時間の直後に、組立物を手で引き剥がしたところ、多くの繊維が抜けた。
本発明は、現行の先行技術において使用されている反応性ポリウレタン接着剤との比較において、イソシアネートを含まない代替物を提示する。強度の発現は、ポリウレタン接着剤の場合に匹敵する。本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、アルミニウムプレートが使用されているサンドイッチ型の要素にとって特に好適である。ミネラルウールパネル、特にステンレス鋼アウタープライを有するものも、本発明のコンテクストにおいて好適である。
ミネラルウールパネル製造のために現在使用されているのは２Ｋポリウレタン接着剤であり、低圧または高圧機械を使用して混合して、噴霧法または注入法によって塗布するものである。これらの方法は要件が厳しく、ミスが生じやすく、高価な機械への投資が必要である。
実施例１の本発明に係る反応性一液型接着剤組成物について、ＥＮ ＩＳＯ １７１６の燃焼熱が７．８ＭＪ／ｋｇであることを確認した。この比較的低い値は、一方では増量剤分率が多いことに起因し、他方ではシリコーン樹脂分率に起因する。よって、最大約５００ｇ／ｍ２の塗布率において、ＤＩＮ ＥＮ １３５０１：２０１９－０５のクラスＡ２を満たすミネラルウールパネルを製造することができる。また、実施例１の本発明に係る反応性一液型接着剤組成物は、良好な耐熱性を呈する。
Claims (17)
- 室温で液体である反応性一液型接着剤組成物であって、前記組成物の総重量に基づいて、
ａ）３重量％～９０重量％の少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）０重量％～８０重量％の少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．１重量％～５重量％の少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）０．００１重量％～５重量％の、第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）０重量％～８５重量％の少なくとも１種の増量剤とを含有する、組成物。 - 前記少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーは下記式（Ｉ）を有することを特徴とする、請求項１に記載の反応性一液型接着剤組成物：
Ｙ－［（ＣＲ１ａ ２）－Ｓｉ（Ｒ２ａ）ｂ１（ＯＲ３ａ）３－ｂ１］ｘ （Ｉ）
式中、
Ｙは、窒素、酸素、または硫黄を介して結合しているｘ価のポリマーラジカル基であり、
Ｒ２ａは、同一であっても異なっていてもよく、かつ、１価の、任意に置換されている、ＳｉＣ結合している炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ１ａは、同一であっても異なっていてもよく、かつ、水素原子であるか、または、窒素、リン、酸素、硫黄、もしくはカルボニル基を介して炭素原子に付着していてもよい１価の、任意に置換されている、炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ３ａは、同一であっても異なっていてもよく、かつ、水素原子であるか、または、１価の、任意に置換されている、炭化水素ラジカル基であり、
ｘは、１～１０の整数であり、
ｂ１は、同一であっても異なっていてもよく、かつ、０、１、または２である。 - 前記少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーは、式＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ）－Ｃ（Ｒ１Ｒ２）－Ｓｉ（Ｒ３）ａ（ＯＲ４）３－ａの少なくとも１つの末端基を有し、式中、
Ｘは、ＯまたはＮ（Ｒ）であり、
各Ｒは、それぞれ独立して、水素であるか、または１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素であるか、または１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル基であり、
ａは、１または２であり、ならびに
“＊”は、前記ポリマーに付着するための結合を示すことを特徴とする、請求項１または２に記載の反応性一液型接着剤組成物。 - 前記少なくとも１種の有機ポリマーは、ポリオキシアルキレン、炭化水素ポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、またはポリカーボネートであることを特徴とする、請求項１～３のいずれか１項に記載の反応性一液型接着剤組成物。
- 前記少なくとも１種の有機ポリマーはポリオキシアルキレンであることを特徴とする、請求項１～４のいずれか１項に記載の反応性一液型接着剤組成物。
- 前記第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランは、１００～５００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有することを特徴とする、請求項１～５のいずれか１項に記載の反応性一液型接着剤組成物。
- 前記少なくとも１種のシリコーン樹脂はフェニルシリコーン樹脂であることを特徴とする、請求項１～６のいずれか１項に記載の反応性一液型接着剤組成物。
- 前記少なくとも１種の熱促進剤は、式中ｎが１～３の整数である下記式（ＩＩ）：
の二環式第３級アミン、またはその塩であることを特徴とする、請求項１～７のいずれか１項に記載の反応性一液型接着剤組成物。 - 前記少なくとも１種の熱促進剤はＤＢＵまたはその塩であることを特徴とする、請求項８に記載の反応性一液型接着剤組成物。
- 前記少なくとも１種の熱促進剤は前記二環式第３級アミンの塩であることを特徴とする、請求項８または９に記載の反応性一液型接着剤組成物。
- 前記少なくとも１種の熱促進剤は、前記二環式第３級アミンと脂肪族モノカルボン酸との塩であり、前記モノカルボン酸はメタクリル酸、クロトン酸、およびチグリン酸からなる群より選択され、混合比は、好ましくは、前記脂肪族モノカルボン酸に対する前記二環式第３級アミンのモル比が最大で１．３となるように確立されることを特徴とする、請求項１０に記載の反応性一液型接着剤組成物。
- 前記組成物の総重量に基づいて、
ａ）３重量％～９０重量％の前記少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）０重量％～５０重量％の前記少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．１重量％～５重量％の前記少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）０．００１重量％～５重量％の、前記第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）０重量％～８０重量％の前記少なくとも１種の増量剤とを含有することを特徴とする、請求項１～１１のいずれか１項に記載の反応性一液型接着剤組成物。 - 前記組成物の総重量に基づいて、
ａ）３重量％～５０重量％の前記少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）１重量％～３０重量％の前記少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．１重量％～２．５重量％の前記少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）０．０１重量％～５重量％の、前記第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）１０重量％～８０重量％の前記少なくとも１種の増量剤とを含有することを特徴とする、請求項１～１２のいずれか１項に記載の反応性一液型接着剤組成物。 - 前記組成物の総重量に基づいて、
ａ）５重量％～２５重量％の前記少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）５重量％～２０重量％の前記少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．１重量％～１重量％の前記少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）０．１重量％～４重量％の、前記第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）３０重量％～８０重量％の前記少なくとも１種の増量剤とを含有することを特徴とする、請求項１～１３のいずれか１項に記載の反応性一液型接着剤組成物。 - 前記組成物の総重量に基づいて、
ａ）１５重量％～２５重量％の前記少なくとも１種のアルファシラン末端含有有機ポリマーと、
ｂ）１０重量％～１２重量％の前記少なくとも１種のシリコーン樹脂と、
ｃ）０．２重量％～０．５重量％の前記少なくとも１種の熱促進剤と、
ｄ）１重量％～３重量％の、前記第１級もしくは第２級アミノ基または加水分解されると第１級もしくは第２級アミノ基になるブロックアミノ基を有する少なくとも１種の低分子量シランと、
ｅ）５９．５重量％～７３．８重量％の前記少なくとも１種の増量剤とを含有することを特徴とする、請求項１～１４のいずれか１項に記載の反応性一液型接着剤組成物。 - ２つの基材を接合させるための方法であって、
（ａ）請求項１～１５のいずれか１項に記載の反応性一液型接着剤組成物を第１の基材に塗布して、接着剤領域を与える工程と、
（ｂ）前記工程（ａ）からの接着剤領域に第２の基材を接触させる工程と、
（ｃ）前記接着剤組成物を、好ましくは少なくとも５０℃の温度において熱硬化させる工程とを含有する、方法。 - ２つの基材から構成される接合基材系であって、前記２つの基材は共通接着剤領域を有し、前記共通接着剤領域において、前記２つの基材が、請求項１～１５のいずれか１項に記載の接着剤組成物を熱硬化させたものの使用によって接合されている、接合基材系。
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