CN107771175A - 用于可固化组合物的脒催化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式(I)的脒及其作为用于交联可固化组合物的用途。式(I)的脒包含至少一个脂族脒基。其在室温下基本上无气味并且不挥发并且非常有效地加速可固化组合物的交联，而不会影响组合物的储存稳定性。其特别适用于基于含硅烷基团的聚合物的组合物，与所述组合物具有非常好的相容性，因此所述组合物不倾向于出现催化剂的分离或迁移或蒸发。

Description

用于可固化组合物的脒催化剂
技术领域
本发明涉及脒以及其作为用于可固化组合物的催化剂的用途。
背景技术
可固化组合物在许多技术应用中起重要作用，例如作为粘合剂、密封剂或涂料。可固化组合物的固化通过交联反应造成，交联反应通过自由或潜在的反应基团(例如异氰酸酯基团、环氧基、羟基、氨基或硅烷基团)进行，其中所述反应基团在混合过程之后通过加热或者通过与水分接触从而与其自身反应或相互反应，因此将组合物中包含的构建组分共价连接成聚合物网络。为了加速所述交联反应，通常使用催化剂。催化剂经常是毒理学有害物质，其特别是在组合物固化之后，当催化剂或其分解产物通过除气、迁移或洗出释放时对加工者和环境造成潜在危害。
基于含硅烷基团的聚合物的室温可固化组合物尤其面临所述问题。含硅烷基团的聚合物特别为聚有机硅氧烷(其一般被称为“硅酮”或“硅橡胶”)和含硅烷基团的有机聚合物(其也被称为“硅烷官能聚合物”、“硅烷改性聚合物”(SMP)或“硅烷封端聚合物”(STP))。其交联通过硅烷醇基团的缩合进行同时形成硅氧烷键并且传统上通过有机锡化合物(例如特别是羧酸二烷基锡(IV))催化。有机锡化合物的特征在于硅烷醇缩合方面的极高活性和极高的耐水解性；但是其危害健康并且严重危害水。有机锡化合物通常与其它催化剂、主要与碱性化合物(例如特别是胺)组合，它们主要促进硅烷基团的在先水解。
由于职业行会和消费者更重视EHS方面以及更苛刻的国家法规，长期以来越来越致力于用其它低毒性催化剂代替有机锡化合物。因此例如有机钛酸盐、有机锆酸盐和有机铝酸盐被描述为替代性金属催化剂。但是其在硅烷醇缩合方面大多具有低催化活性并且造成明显更慢的交联。由于其缺乏水解稳定性，其在组合物的储存时可能由于内容物的残余水分而损失其大部分活性，因此固化明显减慢或完全停止。
有机锡化合物的另一种已知的替代品是脒和胍类别的强碱性含氮化合物，其可以连同上述金属催化剂一起使用或也可以单独使用。然而许多常见的脒催化剂或胍催化剂(例如特别是1,8-二氮杂双环 [5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和1,1,3,3-四甲基胍(TMG))是易挥发并且具有强烈气味并且有害健康和危害环境的物质。此外由于在组合物中较低的相容性，其倾向于造成迁移并因此造成分离、渗出或基材污染。在室温下为固体的芳族脒和胍的所述应用能在此提供补救，但是需要使用合适的溶剂并且造成催化活性和交联速度的损失。
发明内容
因此本发明的目的是提供用于可固化组合物(特别是含硅烷基团的组合物)的交联的催化剂，所述催化剂对于交联反应具有高催化活性并因此能够实现施加的组合物的迅速固化，并且对于该交联反应具有高选择性并因此不会过多损害组合物的储存稳定性。此外，催化剂应当具有低蒸汽压和与组合物的高相容性，使得其既不倾向于分离或迁移也不倾向于蒸发，并且应当尽可能的无味和低毒性。
通过根据权利要求1所述的式(I)的脒实现所述目的。式(I) 的脒包含至少一个脂族脒基。其仅具有低的挥发性或不具有挥发性，并且当用作用于可固化组合物的催化剂时显示出高的活性，而芳族脒几乎没有什么催化活性或完全没有催化活性。相比于现有技术中已知的许多具有脂族脒基或胍基的催化剂，式(I)的脒在室温下基本上无气味并且不挥发。其具有高催化活性和良好的选择性，特别是在基于含硅烷基团的聚合物的组合物中。这是特别出人意料的，否则由于其相对高的分子量和由于氢键造成的较强的分子间相互作用，原本预期其与更小、极性更低因此移动性更高的脒相比具有降低的活性。
式(I)的脒由于所述性能而特别适合用在基于含硅烷基团的聚合物的组合物中，在所述组合物中所述催化剂作为唯一催化剂或与其它催化剂组合能够迅速固化成具有高机械品质和机械耐性的材料，而不会损害未固化组合物的储存能力。相比于根据现有技术的具有脒催化剂或胍催化剂的许多相似组合物(其中由催化剂引起的迁移效应起重要作用)，其在固化之前和之后与组合物出色地相容并且既不倾向于分离也不倾向于迁移。其能够实现低排放和低气味的产物，所述产物既不具有油腻和粘性的表面也不造成基材污染。最后，式(I)的脒能够出人意料地通过市售廉价起始材料以简单方法制得而无需助剂。
本发明的其它方面为其它独立权利要求的主题。本发明的特别优选的实施方案为从属权利要求的主题。
具体实施方式
本发明提供了式(I)的脒
其中
p为1至6的整数并且r为0至5的整数，其中(p+r)为1至6的整数，
L为
平均分子量为15至20000g/mol的任选具有杂原子的(p+r)-价烃基，所述杂原子特别是醚基团、叔氨基团、酯基团、酰胺基团、氨基甲酸酯基团、脲基团、脲二酮基团、异氰脲酸酯基团、缩二脲基团、脲基甲酸酯基团、脲酮亚胺基团、亚氨基噁二嗪二酮基团、噁二嗪三酮基团或烷氧基硅烷基团形式的氧或氮或硅，
或在r＝0且p＝1的情况下，还可以是氢基，
Q为选自以下的反应性基团：缩水甘油氧基、N-吖丙啶基、(甲基) 丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、马来酸酯、马来酰胺、马来酰亚胺、富马酸酯、富马酰胺、衣康酸酯、衣康酰胺、巴豆酸酯和巴豆酰胺，
Q'为由反应性基团Q与HZ的反应形成的二价连接单元，和
Z为通过氮原子连接的脂族脒基，
其中每个Z与另一个Z彼此隔开至少2个C原子，
并且其中，在r＝0且p＝1的情况下以及在(甲基)丙烯酰胺或马来酰胺或富马酰胺或衣康酰胺或巴豆酰胺作为反应性基团Q的情况下，L 和Q'还可以共同表示具有5至20个C原子并且具有酰胺基团和任选地醚或酯基团形式的杂原子的一价烃基。
在本文中，术语“脂族脒基”是指这样的脒基，所述脒基不包含直接连接至芳环或者是杂芳环体系例如咪唑或嘧啶的一部分的任何氮原子。
“伯氨基”或“伯胺氮”表示连接至一个有机基团上的NH2-基团或其氮原子，并且“仲氨基”或“仲胺氮”表示连接至两个有机基团(所述两个有机基团也可以是环的共同部分)上的NH-基团或其氮原子，并且“叔氨基”或“叔胺氮”表示连接至三个有机基团(所述三个有机基团的两个或三个也可以是一个或多个环的一部分)的N-基团或其氮原子。
术语“硅烷基团”是连接至有机基团或聚有机硅氧烷基团并且硅原子上具有1至3，特别是2或3个可水解取代基的甲硅烷基。特别有用的可水解取代基为烷氧基。这些硅烷基团也被称为“烷氧基硅烷基团”。硅烷基团也可以以部分水解或完全水解的形式存在。
“羟基硅烷”、“异氰酸基硅烷”、“氨基硅烷”和“巯基硅烷”是指在有机基团上除了硅烷基团之外还具有一个或多个羟基、异氰酸基、氨基或巯基的有机烷氧基硅烷。
以“聚/多”为首的物质名称，如多元醇或多异氰酸酯，表示形式上每分子包含两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。
术语“有机聚合物”包括化学上均一但是在聚合度、摩尔质量和链长方面不同的大分子的集合以及所述大分子集合的反应产物，所述集合通过聚合反应(聚加成、加聚、缩聚)制得并且在聚合物主链中具有多数的碳原子。具有聚有机硅氧烷主链的聚合物(一般被称为“硅酮”)不是本文献意义上的有机聚合物。
术语“含硅烷基团的聚醚”还包括含硅烷基团的有机聚合物，所述有机聚合物除了聚醚单元之外还可以包含氨基甲酸酯基、脲基或硫代氨基甲酸酯基。所述含硅烷基团的聚醚也可以被称为“含硅烷基团的聚氨酯”。
“分子量”在本文献中被理解为分子或分子的一部分(也被称为“基团”)的摩尔质量(以克/摩尔计)。“平均分子量”表示低聚或聚合形式的分子或基团的混合物的数均Mn，其通常通过凝胶渗透色谱法 (GPC)相对于聚苯乙烯标样确定。
“储存稳定的”或“可储存的”表示物质或组合物可以在室温下在合适的容器中保存较长时间，通常至少3个月至6个月和更久，而其应用性能或使用性能(特别是粘度和交联速度)不会由于储存以与其使用相关的程度变化。
本文献的式中的虚线各自表示取代基和相应分子基团之间的键。
“室温”是指约23℃的温度。
优选地，Z为其中
R1为氢基或具有1至8个C原子的烷基或环烷基或芳烷基，或与 R2共同表示R4，
R2为氢基或具有1至18个C原子且任选包含醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基，或与R1共同表示R4，
R3为氢基或具有1至12个C原子的烷基或环烷基或芳烷基，
其中R4为具有2至12个C原子的任选地取代的1,2-亚乙基、1,3- 亚丙基或1,4-亚丁基，
并且其中
R2和R3还可以共同表示具有3至6个C原子的亚烷基。
R1优选为具有1至4个C原子的烷基或环烷基或芳烷基，或与 R2共同表示R4。
R2优选为具有1至12个，特别是1至8个C原子且任选包含醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基，或与R1共同表示R4。
R3优选为氢基或具有1至8个，特别是1至4个C原子的烷基、环烷基或芳烷基。
R3更优选为氢基或甲基，最优选甲基。
更优选地，R1和R2共同表示R4。
更优选地，Z因此具有式
式(I)的这种脒可以以特别简单的方式和以高纯度制备。
R4优选具有2至6个C原子。
R4优选为1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、2-甲基-1,2-亚丙基、 2,2-二甲基-1,3-亚丙基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基、1,3-亚戊基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基或2(4)-甲基-1,3-亚环己基。
R4特别优选为1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、2-甲基-1,2-亚丙基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基、1,3-亚丁基或1,3-亚戊基，特别是1,2-亚乙基或1,3-亚丙基。
最优选地，R4为1,3-亚丙基。
特别优选地，R3为甲基，R4为1,3-亚丙基。这样的脒具有特别高的催化活性，并且可以以特别简单的方式制备。
p优选为1或2或3。
r优选为0。
(p+r)优选为1或2或3。
特别优选地，p为1或2或3，r为0。
L优选为平均分子量为15至5000g/mol，特别是15至2000g/mol，并且任选包含醚基团、叔氨基团、酯基团、氨基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、缩二脲基团、脲基甲酸酯基团、或烷氧基硅烷基团形式的氧或氮或硅的(p+r)-价烃基，或L为氢基。
如果Q为缩水甘油氧基或N-吖丙啶基，则L优选地不为氢基。这样的式(I)的脒不含伯羟基且不含伯氨基，因此与硅烷基团和/或异氰酸酯基团一起是特别储存稳定的。
Q优选为选自缩水甘油氧基、N-吖丙啶基、(甲基)丙烯酸酯基团、 (甲基)丙烯酰胺基团、马来酸酯基团、马来酰胺基团、马来酰亚胺基团和衣康酸酯基团的反应性基团。
在此，缩水甘油氧基是式的反应性基团，N-吖丙啶基是式的反应性基团，(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺或衣康酸酯是式的反应性基团，马来酸酯或马来酰胺是式的反应性基团，以及马来酰亚胺是式的反应性基团，其中
W为O或NR5，其中R5为氢基或具有1至8个C原子的一价烃基或与L共同表示具有2至6个C原子并任选包含醚氧的任选取代的亚烷基，
E1为氢基或甲基，
E2为氢基或甲基或具有3至10个C原子的烷氧羰基甲基，和
E3为具有1至8个C原子的烷基。
R5优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基或与L共同表示3-氧杂-1,5-亚戊基。
W优选为O。
E2优选为氢基或甲基、甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基或丁氧羰基甲基，特别是氢基或甲基。
E3优选为甲基、乙基或丁基。
Q'优选地选自
其中W、E1、E2和E3具有已经给出的定义。
括号内的字母(L)和(Z)在此分别表示Q'连接至L和Z。
如果Q'为则Q'由HZ与缩水甘油氧基的反应形成。
L在该情况下优选为(p+r)-价烃基，所述(p+r)-价烃基具有15至1500 g/mol的分子量，并任选包含醚氧和任选地烷氧基硅烷基团，L在该情况下特别优选为选自以下的基团：2-乙基己基缩水甘油醚、C8-至C10- 烷基缩水甘油醚、C12-至C14-烷基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、腰果酚缩水甘油醚、丁-1,4-二醇二缩水甘油醚、己-1,6-二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、平均分子量为280 至1'500g/mol的聚丙二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚 F二缩水甘油醚、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷，每种情况下都是去除缩水甘油氧基之后的。
特别优选地，在该情况下，p为1且r为0，并且L为三乙氧基甲硅烷基丙基或三甲氧基甲硅烷基丙基。这样的式(I)的脒特别适合作为用于含硅烷基团的组合物的催化剂，其中所述式(I)的脒可以在固化过程中通过硅烷基团共价连接。
如果Q'为则Q'由HZ与N-吖丙啶基的反应形成。
L在该情况下优选为(p+r)-价烃基，所述(p+r)-价烃基具有15至 2'000g/mol，特别是87至500g/mol的分子量，特别是具有酯基形式的氧。
如果Q'为则Q'由HZ与(甲基)丙烯酸酯基团或(甲基)丙烯酰胺基团或衣康酸酯基团或衣康酰胺基团的反应形成。
L在该情况下优选为(p+r)-价烃基，所述(p+r)-价烃基具有15至 5'000g/mol，特别是15至2'000g/mol的分子量，并且任选具有醚基团、叔氨基团、酯基团、氨基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、缩二脲基团、脲基甲酸酯基团和/或烷氧基硅烷基团形式的氧或氮或硅，特别是选自以下的基团：丁基、2-乙基己基、三甲氧基甲硅烷基丙基、三乙氧基甲硅烷基丙基、1,2-亚乙基、3,6,9-三氧杂-1,11-亚十一烷基、2,5-二甲基-3,6- 二氧杂-1,8-亚壬基、分子量为200至2'000g/mol的聚氧化亚乙基、分子量为200至2'000g/mol的聚氧化亚丙基、1,4-亚丁基、1,6-亚己基、2,2- 二甲基-1,3-亚丙基、去除三个羟基之后的三羟甲基丙烷，和平均分子量为500至5'000g/mol，特别是500至2'000g/mol的具有(甲基)丙烯酸酯基团的聚氨酯聚合物，特别是来自2-羟基乙基丙烯酸酯与含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的反应的平均分子量为500至5'000g/mol，特别是 500至2'000g/mol的具有(甲基)丙烯酸酯基团的聚氨酯聚合物。
特别优选地，在该情况下，p为1且r为0，并且L为三乙氧基甲硅烷基丙基或三甲氧基甲硅烷基丙基。这样的式(I)的脒特别适合作为用于含硅烷基团的组合物的催化剂，其中所述式(I)的脒可以在固化过程中通过硅烷基团共价连接。
如果W为NR5，L也优选地与R5共同表示任选取代的亚烷基，其具有2至6个C原子且任选包含醚氧。
如果Q'为则Q'由HZ与马来酸酯基团或马来酰胺基团或富马酸酯基团或富马酰胺基团的反应形成。
L在该情况下优选为具有的1至8个C原子一价烃基，尤其是甲基或乙基或丁基。
如果Q'为则Q'由HZ与马来酰亚胺基团的反应形成。
L在该情况下优选为氢基或具有1至12个C原子的一价或二价烃基，特别是氢基或甲基、乙基、丁基或己基或1,2-亚乙基或1,4-亚丁基或1,6-亚己基。
优选的式(I)的脒可通过简单的方法由易得的起始原料制备和/或具有特别高的催化活性。
式(I)的脒还可以是互变异构形式。认为脒的所有可能的互变异构形式在本发明的上下文中是等同的。
此外，式(I)的脒可以以质子化形式存在。
式(I)的脒同样可以是络合形式，特别是与锌、铁或钼的阳离子的络合形式。
L和Q'共同表示具有5至20个C原子并且具有酰胺基和任选地醚基或酯基形式的杂原子的(p+r)-价烃基的情况的实例是下式显示的由环脒HZ和4-丙烯酰基吗啉形成的反应产物。
在本发明的优选实施方案中，式(I)的脒不含羟基。在该情况下， Q特别选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、马来酸酯、马来酰胺、马来酰亚胺、富马酸酯、富马酰胺、衣康酸酯、衣康酰胺、巴豆酸酯和巴豆酰胺，特别是(甲基)丙烯酸酯。这样的式(I)的脒与硅烷基团和/或异氰酸酯基团一起是特别储存稳定的。其特别适合作为用于含硅烷基团或含异氰酸酯基团的组合物的催化剂。
在本发明进一步优选的实施方案中，式(I)的脒包含硅烷基团。在该情况下，更具体地，p为1，r为0，L为被烷氧基硅烷基团取代并具有1至6个C原子的亚烷基，并且Q'为或其中E4为氢基或甲基。这样的式(I)的脒特别适合作为用于含硅烷基团的组合物的催化剂，其中所述式(I)的脒可以在固化过程中通过硅烷基团共价连接。其特别衍生自缩水甘油氧基官能的或(甲基)丙烯酰氧基官能的有机硅烷。
脒在此特别具有式(I')或式(I”)
其中
E4为氢基或甲基，
E5为具有1至6个C原子的亚烷基，特别是1,3-亚丙基，
E6为具有1至4个C原子的烷基，特别是甲基或乙基，和
u为0或1并且v为2或3，其中(u+v)为3。
式(I)的脒优选地通过以下反应获得：
–至少一种式HZ的脒
与
–至少一种式的官能化合物，
其中
L为
平均分子量为15至20'000g/mol的任选具有杂原子的(p+r)-价烃基，所述杂原子特别是醚基团、叔氨基团、酯基团、酰胺基团、氨基甲酸酯基团、脲基团、脲二酮基团、异氰脲酸酯基团、缩二脲基团、脲基甲酸酯基团、脲酮亚胺基团、亚氨基噁二嗪二酮基团、噁二嗪三酮基团或烷氧基硅烷基团形式的氧或氮或硅，
或在r＝0和p＝1的情况下，还可以是氢基，
或在r＝0且p＝1的情况下以及在(甲基)丙烯酰胺或马来酰胺或富马酰胺或衣康酰胺或巴豆酰胺作为反应性基团Q的情况下，L和Q还可以共同表示具有5至20个C原子并且具有酰胺基团和任选地醚或酯基团形式的杂原子的一价烃基，
并且Z、Q、p和r具有已经给出的定义。
优选地，L为平均分子量为15至5'000g/mol，特别是15至2'000 g/mol并且任选地包含醚基团、叔氨基团、酯基团、氨基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、缩二脲基团、脲基甲酸酯基团或烷氧基硅烷基团形式的氧或氮或硅的(p+r)-价烃基，或L为氢基。
如果Q为缩水甘油氧基或N-吖丙啶基，则L优选地不为氢基。这样的式(I)的脒不含伯羟基且不含伯氨基，因此与硅烷基团和/或异氰酸酯基团一起是特别储存稳定的。
如果Q为缩水甘油氧基，L优选为平均分子量为15至1500g/mol 并且任选地包含醚氧和任选地烷氧基硅烷基团的(p+r)-价烃基，更优选地为选自以下的基团：2-乙基己基缩水甘油醚、C8-至C10-烷基缩水甘油醚、C12-至C14-烷基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、腰果酚缩水甘油醚、丁-1,4-二醇二缩水甘油醚、己-1,6-二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、平均分子量为280至1'500g/mol 的聚丙二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、 3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷，每种情况下都是去除缩水甘油氧基之后的。
特别优选地，在该情况下，p为1且r为0，并且L为三乙氧基甲硅烷基丙基或三甲氧基甲硅烷基丙基。这样的式(I)的脒特别适合作为用于含硅烷基团的组合物的催化剂，其中所述式(I)的脒可以在固化过程中通过硅烷基团共价连接。
如果Q为N-吖丙啶基，则L优选为平均分子量为15至2000g/mol，特别是87至500g/mol，并且特别地具有酯基形式的氧的(p+r)-价烃基。
如果Q为(甲基)丙烯酸酯基团或(甲基)丙烯酰胺基团或衣康酸酯基团或衣康酰胺基团，则L优选为(p+r)-价烃基，所述(p+r)-价烃基具有 15至5'000g/mol，特别是15至2000g/mol的分子量，并任选具有醚基团、叔氨基团、酯基团、氨基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、缩二脲基团、脲基甲酸酯基团和/或烷氧基硅烷基团形式的氧或氮或硅，特别是选自以下的基团：丁基、2-乙基己基、三甲氧基甲硅烷基丙基、三乙氧基甲硅烷基丙基、1,2-亚乙基、3,6,9-三氧杂-1,11-亚十一烷基、2,5-二甲基-3,6-二氧杂-1,8-亚壬基、分子量为200至2000g/mol的聚氧化亚乙基、分子量为200至2000g/mol的聚氧化亚丙基、1,4-亚丁基、1,6-亚己基、 2,2-二甲基-1,3-亚丙基、去除三个羟基之后的三羟甲基丙烷，和平均分子量为500至5000g/mol，特别是500至2000g/mol的具有(甲基)丙烯酸酯基团的聚氨酯聚合物，特别是来自2-羟基乙基丙烯酸酯与含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的反应的平均分子量为500至5000g/mol，特别是500至2000g/mol的具有(甲基)丙烯酸酯基团的聚氨酯聚合物。
更优选地，p为1且r为0，并且L为三乙氧基甲硅烷基丙基或三甲氧基甲硅烷基丙基。这样的式(I)的脒特别适合作为用于含硅烷基团的组合物的催化剂，其中所述式(I)的脒可以在固化过程中通过硅烷基团共价连接。
如果Q为马来酸酯基团或马来酰胺基团或富马酸酯基团或富马酰胺基团，则L优选为具有1至8个C原子的一价烃基，特别是甲基或乙基或丁基。
如果Q为马来酰亚胺基团，则L优选为氢基或具有1至12个C原子的一价或二价烃基，特别是氢基或甲基、乙基、丁基或己基或1,2-亚乙基或1,4-亚丁基或1,6-亚己基。
式HZ的脒与式的官能化合物的反应特别地在参与特定反应的反应性基团之间的反应通常使用的条件下进行，优选地在20至 160℃，特别是40至140℃的温度下进行。可以通过使用溶剂或优选以无溶剂方式进行反应。任选地还可以使用助剂，例如催化剂、引发剂或稳定剂。优选地，在反应中不使用溶剂和助剂。
式HZ的脒优选相对于官能化合物的反应性基团以大致化学计量或略超化学计量的量使用。优选进行该反应，使得官能化合物的所有反应性基团都被转化。来自该反应的反应产物优选不经后处理或纯化用作用于交联可固化组合物的催化剂。此处的反应产物可以含有一定比例的副产物或未转化的起始原料。
因此，本发明进一步提供了制备式(I)的脒的方法，其中至少一种式HZ的脒与至少一种如上所述的式的官能化合物反应。
如果式的官能化合物具有多于一个的反应性基团，则它们优选相同，例如在二环氧丙醚或三丙烯酸酯中。供选择地，官能化合物可能具有各种反应性基团。
式的适合的官能化合物特别是可商购的物质。
优选的式的官能化合物为：
–缩水甘油醚或缩水甘油酯，特别是脂族缩水甘油醚，优选烯丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、己基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、脂肪醇的缩水甘油醚，例如特别是C8-至C10-烷基缩水甘油醚或C12- 至C14-烷基缩水甘油醚，环氧硅烷例如特别是3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基二甲氧基甲基硅烷或3-缩水甘油氧基丙基二乙氧基甲基硅烷，苯酚、甲酚、叔丁酚或腰果酚的缩水甘油醚，或脂族聚缩水甘油醚，优选乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、聚丙二醇、二羟甲基环己烷、新戊二醇、蓖麻油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、甘油、烷氧基化甘油或烷氧基化三羟甲基丙烷的缩水甘油醚，或环氢化的双酚A、F或A/F液体树脂；或芳族聚缩水甘油醚，优选双酚A、双酚F 或双酚A/F的缩水甘油醚，或酚醛清漆缩水甘油醚，特别是以称为液体树脂的形式，例如从Dow、Huntsman或Hexion商购获得；
–N-烷基吖丙啶，特别是吖丙啶或2-甲基吖丙啶的迈克尔加合物，优选3-(吖丙啶-1-基)丙酸甲酯、3-(2-甲基吖丙啶-1-基)-丙酸甲酯、3-(吖丙啶-1-基)丙酸丁酯、3-(2-甲基吖丙啶-1-基)-丙酸丁酯、1,1,1-三羟甲基丙烷三(3-(吖丙啶-1-基)-丙酸酯)、1,1,1-三羟甲基丙烷三(3-(2-甲基吖丙啶-1-基)丙酸酯)、季戊四醇四(3-(吖丙啶-1-基)丙酸酯)或季戊四醇四 (3-(2-甲基吖丙啶-1-基)丙酸酯)；
–(甲基)丙烯酸酯，特别是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，优选(甲基) 丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-壬基苯氧基)乙酯、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷或3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷；聚醚、聚酯、酚醛清漆、苯酚、脂族或脂环族醇、二醇、聚酯二醇或上述化合物的单烷氧基化或多烷氧基化衍生物的二官能或多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，优选乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁-1,4-二醇二(甲基)丙烯酸酯、己-1,6-二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；二元或多元丙烯酰基或甲基丙烯酰基官能的聚丁二烯、聚异戊二烯或其嵌段共聚物；二官能或多官能缩水甘油醚或缩水甘油酯与如上所述的丙烯酸和甲基丙烯酸的加合物；二官能或多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，特别是包含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物与2-羟基乙基丙烯酸酯的反应产物；或三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或三(2- 羟基乙基)氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯；
–(甲基)丙烯酰胺，特别是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，优选N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺或N-异丁氧基甲基丙烯酰胺；或二官能或多官能丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，优选N,N'-亚甲基双(丙烯酰胺)、N,N'-亚乙基双(丙烯酰胺)或N,N',N”-三((甲基)丙烯酰基)全氢三嗪，或环状(甲基)丙烯酰胺，特别是4-丙烯酰基吗啉；
–马来酸酯，特别是马来酸二烷基酯，优选马来酸二甲酯、马来酸二乙酯或马来酸二丁酯；
–马来酰亚胺，特别是马来酰亚胺或N-烷基马来酰亚胺，优选N- 甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-己基马来酰亚胺或1,1-(1,6-亚己基)双(1H-吡咯-2,5-二酮)；
–衣康酸酯，特别是衣康酸二烷基酯，优选衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯或衣康酸二己酯。
更优选地，式的官能化合物选自：2-乙基己基缩水甘油醚、 C8-至C10-烷基缩水甘油醚、C12-至C14-烷基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、腰果酚缩水甘油醚、丁-1,4-二醇二缩水甘油醚、己-1,6-二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、平均分子量为280至1'000g/mol的聚丙二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、 (甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(甲基) 丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、平均分子量为200至2000 g/mol的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、平均分子量为200至2000g/mol 的聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁-1,4-二醇二(甲基)丙烯酸酯、己-1,6- 二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、来自含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物与2-羟基乙基丙烯酸酯、4-丙烯酰基吗啉、丙烯腈、马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、N-乙基马来酰亚胺和衣康酸二乙酯的反应的平均分子量为500至5000g/mol 的二官能或多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
在本发明的优选实施方案中，式(I)的脒不含羟基。更优选地，式的官能化合物选自：(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、平均分子量为200至2'000g/mol的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、平均分子量为200至2000 g/mol的聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁-1,4-二醇二(甲基)丙烯酸酯、己 -1,6-二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、来自含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物与2-羟基乙基丙烯酸酯、4-丙烯酰基吗啉、丙烯腈、马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、N-乙基马来酰亚胺和衣康酸二乙酯的反应的平均分子量为500至5000 g/mol的二官能或多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
在本发明进一步优选的实施方案中，式(I)的脒包含硅烷基团并特别地具有式(I')或式(I”)。该式的官能化合物在此特别选自：3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。
式HZ的脒特别具有式其中R1、R2和R3具有已经给出的定义。
优选的式HZ的脒是式的环脒。这样的环脒可以特别简单的方式制备。
式HZ的环脒优选选自：咪唑啉、2-甲基咪唑啉、4(5)-甲基咪唑啉、 2,4(5)-二甲基咪唑啉、4,4(5,5)-二甲基咪唑啉、2,4,4(2,5,5)-三甲基咪唑啉、 1,4,5,6-四氢嘧啶、2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、5,5-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、 2,5,5-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、4(6)-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、2,4(2,6)-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、4(6)-乙基-1,4,5,6-四氢嘧啶和4(6)-乙基-2-甲基 -1,4,5,6-四氢嘧啶。
其中优选咪唑啉、2-甲基咪唑啉、1,4,5,6-四氢嘧啶或2-甲基-1,4,5,6- 四氢嘧啶。
最优选2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶。
特别优选的式(I)的脒是由2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶与选自以下的官能化合物的反应获得的脒：2-乙基己基缩水甘油醚、C8-至C10-烷基缩水甘油醚、C12-至C14-烷基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、腰果酚缩水甘油醚、丁-1,4-二醇二缩水甘油醚、己-1,6- 二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、平均分子量为280至1000g/mol的聚丙二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2- 乙基己酯、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、平均分子量为200至2000g/mol的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、平均分子量为200至2000g/mol的聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁-1,4-二醇二(甲基)丙烯酸酯、己-1,6-二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、来自含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物与2-羟基乙基丙烯酸酯、4-丙烯酰基吗啉、丙烯腈、马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、N-乙基马来酰亚胺和衣康酸二乙酯的反应的平均分子量为500至5000g/mol的二官能或多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
非常特别优选的式(I)的脒是不含羟基并且由2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶与选自以下的官能化合物的反应获得的脒：(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、平均分子量为200至2000g/mol的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、平均分子量为 200至2000g/mol的聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁-1,4-二醇二(甲基) 丙烯酸酯、己-1,6-二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、来自含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物与2-羟基乙基丙烯酸酯、4-丙烯酰基吗啉、丙烯腈、马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、N-乙基马来酰亚胺和衣康酸二乙酯的反应的平均分子量为 500至5'000g/mol的二官能或多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
非常特别优选的是式(I)的脒，其包含硅烷基团，并且具有式(I') 或式(I”)，并且由2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶与选自以下的官能化合物的反应获得：3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。
式的环脒就其本身而言特别地由至少一种式的二胺与至少一种用于引入脒基团的试剂的反应获得。
来自该反应的反应产物可以不经进一步后处理而用于制备式(I) 的脒。
适合的式的二胺特别是乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、2-甲基-1,2-丙二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,3-丁二胺、1,4-丁二胺、1,3-戊二胺(DAMP)、1,2-二氨基环己烷、1,3-二氨基环己烷或2(4)- 甲基-1,3-二氨基环己烷。优选乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、2-甲基 -1,2-丙二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,3-丁二胺或1,3-戊二胺(DAMP)。特别优选乙二胺或1,3-丙二胺。
最优选1,3-丙二胺。
用于引入脒基团的试剂优选选自原酸酯、1,3-酮酯、1,3-酮酰胺、腈、酰亚胺酯、酰亚胺酰氯、酰胺和内酰胺。
其中优选原酸酯，1,3-酮酯或腈。
优选的原酸酯是式R3–C(OR6)3的原酸酯，其中R6为具有1至4个 C原子的烷基，R3具有已经给出的定义，特别是原甲酸酯、原乙酸酯、原丙酸酯、原丁酸酯或原戊酸酯，更优选原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原乙酸三甲酯或原乙酸三乙酯。
优选的1,3-酮酯为式R3–C(O)CH2C(O)OR6的1,3-酮酯，其中R6和 R3具有已经给出的定义，特别是乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯或乙酰乙酸叔丁酯，更优选乙酰乙酸乙酯。
优选的腈为式R3–CN的腈，其中R3具有已经给出的定义，特别是乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、戊腈或者己腈，更优选乙腈。
用于引入脒基团的试剂更优选选自：原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原乙酸三甲酯、原乙酸三乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁酯和乙腈。
使用这些试剂，以特别简单的方式获得式HZ的环脒，其使式(I) 的脒具有特别高的催化活性。
反应优选在提高的温度下、任选在提高的压力下并且任选在催化剂的存在下进行，其中优选在反应过程中或之后任选在真空下特别是通过蒸馏去除由试剂，如醇、酯或胺释放的消去产物。
优选选择二胺和试剂之间的比例，使得试剂在反应中完全转化。更优选地，二胺和试剂以约1:1至1.5:1，特别是1:1至1.2:1的摩尔比使用。
如果使用原酸酯，则反应优选在40至160℃，特别是60至140℃的温度下进行，其中释放的醇优选通过蒸馏去除。此处任选使用催化剂，特别是酸。
如果使用1,3-酮酯，则反应优选在20至100℃，特别是40至80℃的温度下进行，释放的酯优选通过蒸馏去除。此处优选使用催化剂，特别是酸，优选磺酸。
如果使用腈，则反应优选在60至180℃，特别是80至160℃的温度下，任选在高压下进行，其中释放的氨优选通过蒸馏去除。此处优选使用催化剂，特别是路易斯酸，优选三氟化硼乙醚、高氯酸锂、氯化锌、三氟甲磺酸锌(III)或三氟甲磺酸镧(III)。
在优选的式(I)的脒中，p为1至4，优选1或2或3，特别是1 或2的整数，r为0，Q'为L为平均分子量为 15至1500g/mol并任选包含醚氧和任选地烷氧基硅烷的p-价烃基，并且Z为环脒基团。这样的脒特别具有式(Ia)。
在该式中，L优选为选自以下的基团：在每种情况下去除缩水甘油氧基之后的2-乙基己基缩水甘油醚、C8-至C10-烷基缩水甘油醚、C12- 至C14-烷基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、腰果酚缩水甘油醚、丁-1,4-二醇二缩水甘油醚、己-1,6-二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、平均分子量为280至1500g/mol的聚丙二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷。更优选地，p为1且L为三乙氧基甲硅烷基丙基或三甲氧基甲硅烷基丙基。这样的脒特别适合作为用于含硅烷基团的组合物的催化剂，其中所述脒可以在固化过程中通过硅烷基团共价连接。
在进一步优选的式(I)的脒中，p为1至4的整数，r为0，Q'为L为平均分子量为15至5000g/mol，特别是15至 2000g/mol，更优选87至500g/mol并且特别具有酯基团形式的氧的p- 价烃基，并且Z为环脒基团。这样的脒特别具有式(Ib)。
在进一步优选的式(I)的脒中，p为1至3的整数，r为0，Q'为L为平均分子量为15至5000g/mol，特别是15至2000 g/mol且任选地具有醚基团、叔氨基团、酯基团、氨基甲酸酯基团、缩二脲基团、脲基甲酸酯基团和/或烷氧基硅烷基团形式的氧或氮或硅的 p-价烃基。并且Z为环脒基团，其中在p＝1的情况下，L和R5还可以共同表示具有2至6个C原子并任选包含醚氧的任选取代的亚烷基。这样的脒特别具有式(Ic)。
优选地，此处E2为氢基或甲基。
优选地，此处L或者为选自以下的基团：丁基、2-乙基己基、三甲氧基甲硅烷基丙基、三乙氧基甲硅烷基丙基、1,2-亚乙基、3,6,9-三氧杂-1,11-亚十一烷基、2,5-二甲基-3,6-二氧杂-1,8-亚壬基、分子量为200至 2'000g/mol的聚氧化亚乙基、分子量为200至2'000g/mol的聚氧化亚丙基、1,4-亚丁基、1,6-亚己基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基、去除三个羟基之后的三羟甲基丙烷，和具有(甲基)丙烯酸酯基团且平均分子量为500 至5'000g/mol的聚氨酯聚合物，特别是来自2-羟基乙基丙烯酸酯与含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的反应的具有(甲基)丙烯酸酯基团且平均分子量为500至5'000g/mol的聚氨酯聚合物，或者L与R5共同表示3- 氧杂-1,5-亚戊基。
在进一步优选的式(I)的脒中，p为1，r为0，Q'为L为具有1至8个C原子的一价烃基，并且Z为环脒基团。这样的脒特别具有式(Id)。
优选地，此处L和E3各自为相同的基团。
本发明进一步提供了如上所述的式(I)的脒作为用于交联可固化组合物的催化剂的用途。在该情况下，其加速组合物的交联或固化。
适合的可固化组合物特别是
–环氧树脂组合物，特别是例如用在粘合剂、涂料或浇铸树脂中通过双氰胺或羧酸或羧酸酐交联的高温固化体系；或
–聚氨酯组合物，特别是例如用于粘合剂、覆层、浇铸料、接缝剂、成形体或块状泡沫的通过多元醇与异氰酸酯的反应交联的双组分体系，或例如用在粉末漆、卷材涂料、电泳漆和液体漆中具有封端异氰酸酯基团或封端氨基的单组分体系；或
–环氧树脂/聚氨酯组合物；或
–或氰酸酯树脂组合物；或
–含硅烷基团的组合物。
优选地，可固化组合物是聚氨酯组合物或含硅烷基团的组合物。在这样的组合物中，式(I)的脒实现良好的储存稳定性和快速固化。
特别有利的是用于含硅烷基团的组合物(特别是基于含硅烷基团的聚合物的组合物)的交联的用途。基于含硅烷基团的聚合物的组合物即使在相对低的催化剂浓度下也迅速固化并且不倾向于出现由迁移造成的缺陷(例如分离、渗出或基材污染)。
特别优选的是式(I)的脒作为催化剂用于交联基于含硅烷基团的聚合物的组合物的用途，所述硅烷基团选自具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷和含硅烷基团的有机聚合物。
具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷具有的优点在于，其在固化状态下特别耐水和耐光并且特别能够实现软弹性能。
含硅烷基团的有机聚合物具有的优点在于，其在大量基底上具有特别良好的粘着性能并且特别廉价。
因此本发明还提供了包含至少一种式(I)的脒的可固化组合物。
优选地，可固化组合物为粘合剂或密封剂或涂料。
优选地，可固化组合物还包含至少一种含硅烷基团的聚合物。
该类型的组合物通常具有良好的储存能力而无分离倾向，由于式 (I)的脒的低毒性和低挥发性而具有低危险等级，并且能够实现低排放和低气味的产物，所述产物迅速固化并且形成具有高机械品质和机械耐性的材料。特别有利的情况是，相比于具有根据现有技术的催化剂(例如DBU或TMG)的组合物，所述材料几乎不倾向于出现由迁移造成的缺陷，例如渗出或基材污染。包含所述现有技术中已知的催化剂的组合物倾向于出现迁移效应，所述迁移效应在固化之前表现为分离并且在固化之后表现为粘性和/或油腻表面和/或基材污染。特别地，后一种效应是最不希望的，因为粘性和油腻表面迅速污染并且难以涂抹，并且基材污染可能造成永久变色。
在一个优选的实施方案中，含硅烷基团的聚合物为具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷。
一种优选的具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷具有式(IV)，
其中
R、R'和R"彼此独立地各自表示具有1至12个C原子的一价烃基；
G为羟基或具有1至13个C原子的烷氧基、乙酰氧基、酮肟酸基、酰胺基或烯氧基(enoxy)；
a为0、1或2；并且
m为50至约2500范围内的整数。
R优选为甲基、乙烯基或苯基。
R'和R"优选彼此独立地各自为具有1至5，优选1至3个C原子的烷基，特别是甲基。
G优选为羟基或具有1至6个C原子的烷氧基或酮肟酸基，特别是羟基、甲氧基、乙氧基、甲基乙基酮肟酸基或甲基异丁基酮肟酸基。
更优选地，G为羟基。
a优选为0或1，特别是0。
此外，优选选择m，使得式(IV)的聚有机硅氧烷在室温下具有 100至500000mPa·s，特别是1000至100000mPa·s范围内的粘度。
式(IV)的聚有机硅氧烷容易控制并且与水分和/或硅烷交联剂交联形成具有弹性性能的固体硅酮聚合物。
合适的市售获得的式(IV)的聚有机硅氧烷例如得自Wacker、 MomentivePerformance Material、GE Advanced Materials、Dow Corning、Bayer或Shin Etsu。优选地，组合物除了具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷之外还包含硅烷交联剂，特别是式(V)的硅烷，
其中
R”’表示具有1至12个C原子的一价烃基，
G'表示羟基或具有1至13个C原子的烷氧基、乙酰氧基、酮肟酸基、酰胺基或环氧基(enoxy)；并且
q表示0、1或2，特别是0或1的值。
特别合适的式(V)的硅烷为甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟酸基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟酸基) 硅烷和甲基三(异丁基酮肟酸基)硅烷。
在本发明另一个优选的实施方案中，含硅烷基团的聚合物为含硅烷基团的有机聚合物，特别是聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸酯或聚醚或各自带有一个或优选多个硅烷基团的所述聚合物的混合形式。硅烷基团可以位于链的侧面或末端并且通过C原子连接至有机聚合物。特别优选地，含硅烷基团的有机聚合物是含硅烷基团的聚烯烃或含硅烷基团的聚酯或含硅烷基团的聚(甲基)丙烯酸酯或含硅烷基团的聚醚或所述聚合物的混合形式。
最优选地，含硅烷基团的有机聚合物是含硅烷基团的聚醚。
含硅烷基团的有机聚合物优选具有烷氧基硅烷基团，特别是式 (VI)的烷氧基硅烷基团作为硅烷基团，
其中
R14表示具有1至5个C原子的直链或支化的一价烃基，特别是甲基或乙基或异丙基；
R15表示具有1至8个C原子的直链或支化的一价烃基，特别是甲基或乙基；并且
x表示0或1或2，优选0或1，特别是0的值。
更优选地，R14表示甲基或乙基。
特别优选的是三甲氧基硅烷基团、二甲氧基甲基硅烷基团或三乙氧基硅烷基团。
在此，甲氧基硅烷基团具有的优点在于其特别具有反应性，并且乙氧基硅烷基团具有的优点在于其在毒物学上有利并且特别储存稳定。
含硅烷基团的有机聚合物每分子平均具有优选1.3至4，特别是 1.5至3，特别优选1.7至2.8个硅烷基团。硅烷基团优选位于末端。
含硅烷基团的有机聚合物优选具有1000至30000g/mol，特别是 2000至20000g/mol范围内的平均分子量。含硅烷基的有机聚合物优选具有300至25000g/Eq，特别是500至15000g/Eq的硅烷当量。
含硅烷基团的有机聚合物可以在室温下以固体或液体形式存在。优选在室温下为液体。
最优选地，含硅烷基团的有机聚合物是在室温下为液体的含硅烷基团的聚醚，其中硅烷基团特别为二烷氧基硅烷基团和/或三烷氧基硅烷基团，更优选三甲氧基硅烷基团或三乙氧基硅烷基团。
用于制备含硅烷基团的聚醚的方法是本领域技术人员已知的。
在一个优选的方法中，含硅烷基团的聚醚由含烯丙基的聚醚与含氢硅烷的反应获得，其中任选使用例如二异氰酸酯进行链延长。
在另一个优选的方法中，含硅烷基团的聚醚由环氧烷和环氧硅烷的共聚获得，其中任选使用例如二异氰酸酯进行链延长。
在另一个优选的方法中，含硅烷基团的聚醚由聚醚多元醇与异氰酸基硅烷的反应获得，其中任选使用二异氰酸酯进行链延长。
在另一个优选的方法中，含硅烷基团的聚醚由含异氰酸酯基团的聚醚(特别是得自聚醚多元醇与超化学计量的多异氰酸酯的反应的 NCO-封端的氨基甲酸酯聚醚)与氨基硅烷、羟基硅烷或巯基硅烷的反应获得。得自所述方法的含硅烷基团的聚醚是特别优选的。所述方法允许使用大量市售容易获得的廉价的起始材料，因此可以获得不同的聚合物性能，例如高延展性、高强度、低弹性模量、低玻璃化转变点或高耐候性。
更优选地，含硅烷基团的聚醚得自NCO-封端的氨基甲酸酯聚醚与氨基硅烷或羟基硅烷的反应。合适的NCO-封端的氨基甲酸酯聚醚获自聚醚多元醇(特别是聚氧化亚烷基二元醇或聚氧化亚烷基三元醇，优选聚氧化亚丙基二元醇或聚氧化亚丙基三元醇)与超化学计量的多异氰酸酯(特别是二异氰酸酯)的反应。
优选地，多异氰酸酯和聚醚多元醇之间的反应在排除水分的情况下在50℃至160℃的温度下任选在合适催化剂的存在下进行，其中计量加入多异氰酸酯，使得其异氰酸酯基团相比于多元醇的羟基以化学计量过量存在。特别地，选择过量的多异氰酸酯，使得在所有羟基反应之后获得的氨基甲酸酯聚醚剩余0.1至5重量％，优选0.2至4重量％，特别优选0.3至3重量％的自由异氰酸酯基团含量，以整个聚合物计。
优选的二异氰酸酯选自1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、2,4-和2,6-亚甲苯基二异氰酸酯和所述异构体的任意混合物 (TDI)和4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯和所述异构体的任意混合物(MDI)。特别优选的是IPDI或TDI。最优选的是IPDI。因此获得具有特别良好的耐光性的含硅烷基团的聚醚。
特别适合作为聚醚多元醇的是不饱和度低于0.02mEq/g，特别是低于0.01mEq/g并且平均分子量在400至25000g/mol，特别是1000 至20000g/mol范围内的聚氧化亚烷基二元醇或聚氧化亚烷基三元醇。
除了聚醚多元醇之外，还可以按比例使用其它多元醇，特别是聚丙烯酸酯多元醇，以及低分子量二元醇或三元醇。
用于与NCO-封端的氨基甲酸酯聚醚反应的合适的氨基硅烷是伯氨基硅烷和仲氨基硅烷。优选的是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、4-氨基-丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基-三甲氧基硅烷、N-丁基-3- 氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、伯氨基硅烷例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷或 N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和迈克尔受体的加合物，所述迈克尔受体例如丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、马来酸二酯或富马酸二酯、柠康酸二酯或衣康酸二酯，特别是N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氨基-琥珀酸二甲基酯或二乙基酯。同样合适的是上述氨基硅烷的在硅上具有乙氧基或异丙氧基代替甲氧基的类似物。
用于与NCO-封端的氨基甲酸酯聚醚反应的合适的羟基硅烷特别得自氨基硅烷在内酯或环状碳酸酯或交酯上的加成反应。
适合于此的氨基硅烷特别是3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、4-氨基丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基丁基-三乙氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基-三乙氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基-三乙氧基硅烷、2-氨基乙基-三甲氧基硅烷或2-氨基乙基-三乙氧基硅烷。特别优选的是3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基-三甲氧基硅烷或4-氨基-3,3-二甲基丁基-三乙氧基硅烷。
适合作为内酯的特别是γ-戊内酯、γ-辛内酯、δ-癸内酯和ε-癸内酯，特别是γ-戊内酯。
适合作为环状碳酸酯的特别是4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4,4- 二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-乙基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮或4-(苯氧基甲基)-1,3-二氧戊环-2-酮。
适合作为交酯的特别是1,4-二氧己环-2,5-二酮(得自2-羟基乙酸的交酯，也被称作“乙交酯”)、3,6-二甲基-1,4-二氧己环-2,5-二酮(得自乳酸的交酯，也被称作“丙交酯”)和3,6-二苯基-1,4-二氧己环-2,5- 二酮(得自扁桃酸的交酯)。
通过这种方式获得的优选的羟基硅烷为N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基戊酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基辛酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-5-羟基-癸酰胺和 N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙基氨基甲酸酯。
此外，合适的羟基硅烷还获自氨基硅烷在环氧化物上的加成反应或胺在环氧硅烷上的加成反应。
通过这种方式获得的优选的羟基硅烷为2-吗啉代-4(5)-(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)环己烷-1-醇、2-吗啉代-4(5)-(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)环己烷-1-醇或1-吗啉代-3-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基)丙烷-2- 醇。
适合作为含硅烷基团的聚醚的还有市售获得的产物，特别是如下： MS PolymerTM(得自Kaneka Corp.；特别是类型S203H、S303H、S227、 S810、MA903和S943)；MS PolymerTM或SilylTM(得自Kaneka Corp.；特别是类型SAT010、SAT030、SAT200、SAX350、SAX400、SAX725、MAX450、MAX951)；(得自Asahi Glass Co.Ltd.；特别是类型S2410、S2420、S3430、S3630)；SPUR+*(得自Momentive Performance Materials；特别是类型1010LM、1015LM、1050MM)； VorasilTM(得自Dow Chemical Co.；特别是类型602和604)；(得自Bayer MaterialScience AG；特别是类型S XP 2458、 S XP 2636、SXP 2749、S XP 2774和S XP 2821)，(得自Evonik Industries AG；特别是类型Seal 100、Bond 150、Bond 250)， Polymer ST(得自Hanse Chemie AG/EvonikIndustries AG，特别是类型47、48、61、61LV、77、80、81)；STP(得自WackerChemie AG；特别是类型E10、E15、E30、E35)。
特别优选的含硅烷基团的有机聚合物具有式(VII)的端基，
其中
R16为具有1至12个C原子的直链或支化的二价烃基，其任选具有环状和/或芳族部分并且任选具有一个或多个杂原子，特别是一个或多个氮原子；
T为选自-O-、-S-、-N(R17)-、-O-CO-N(R17)-、-N(R17)-CO-O-和 -N(R17)-CO-N(R17)-的二价基团，
其中R17为氢基或具有1至20个C原子的直链或支化的烃基，其任选具有环状部分并且任选具有烷氧基硅烷基团、醚基团或羧酸酯基团；并且
R14、R15和x具有上述含义。
优选地，R16为1,3-亚丙基或1,4-亚丁基，其中亚丁基可以被一个或两个甲基取代。
更优选地，R16为1,3-亚丙基。
优选地，式(I)的脒在可固化组合物中以一定量存在，使得基于可交联聚合物的量，脒基的浓度为0.1至50mmol/100g聚合物，优选 0.2至50mmol/100g聚合物，特别是0.5至20mmol/100g。
所述组合物具有良好的储存能力和迅速的固化。
除了式(I)的脒之外，所述组合物可以包含特别用于硅烷基团的交联的其它催化剂。适合作为其它催化剂的特别是金属化合物和/或碱性含氮化合物或含磷化合物。
合适的金属化合物特别是锡、钛、锆、铝或锌的化合物，特别是二有机锡(IV)-化合物例如特别是二乙酸二丁基锡(IV)、二月桂酸二丁基锡(IV)、二新癸酸二丁基锡(IV)或双(乙酰丙酮)二丁基锡(IV)和二月桂酸二辛基锡(IV)，以及特别具有烷氧基配体、羧酸基配体、1,3-二酮酸盐配体、1,3-酮酯化物配体或1,3-酮酰胺化物配体的钛(IV)络合物或锆(IV)络合物或铝(III)络合物或锌(II)络合物。
合适的碱性含氮化合物或含磷化合物特别是咪唑、吡啶、磷腈碱或优选胺、六氢化三嗪、双胍、胍或其它脒。
合适的胺特别是烷基胺、环烷基胺或芳烷基胺例如三乙胺、三异丙胺、1-丁胺、2-丁胺、叔丁胺、3-甲基-1-丁胺、3-甲基-2-丁胺、二丁胺、三丁胺、己胺、二己胺、环己胺、二环己胺、二甲基环己胺、苄基胺、二苄基胺、二甲基苄基胺、辛胺、2-乙基-己胺、二-(2-乙基己基)胺、月桂胺、Ν,Ν-二甲基-月桂胺、硬脂胺、Ν,Ν-二甲基-硬脂胺；源自天然脂肪酸混合物的脂肪胺，例如特别是椰油烷基胺、N,N-二甲基-椰油烷基胺、C16-22-烷基胺、N,N-二甲基-C16-22-烷基胺、大豆烷基胺、N,N-二甲基-大豆烷基胺、油胺、Ν,Ν-二甲基-油胺、牛脂烷基胺或Ν,Ν-二甲基-牛脂烷基胺，例如以商标名(得自Akzo Nobel)或 (得自Ecogreen Oleochemicals)获得；脂族、脂环族或芳脂族二胺例如乙二胺、丁二胺、六亚甲基二胺、十二烷二胺、新戊烷二胺、2-甲基-五亚甲基二胺(MPMD)、2,2(4),4-三甲基六亚甲基二胺(TMD)、异佛尔酮二胺(IPD)、2,5(2,6)-双-(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷(NBDA)、1,3-二甲苯二胺(MXDA)、N,N’-二 (叔丁基)乙二胺、N,N,N',N'-四甲基-乙二胺、N,N,N',N'-四甲基-丙二胺、 N,N,N',N'-四甲基-六亚甲基二胺、3-二甲基氨基丙胺、3-(甲基氨基)丙胺、3-(环己基氨基)丙胺、哌嗪、N-甲基哌嗪、N,N'-二甲基哌嗪、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、脂肪多元胺例如N-椰油烷基-1,3-丙二胺、N- 油烯基-1,3-丙二胺、N-大豆烷基-1,3-丙二胺、N-牛脂烷基-1,3-丙二胺或N-(C16–22-烷基)-1,3-丙二胺，例如以商标名(得自Akzo Nobel)获得；聚亚烷基胺例如二亚乙基三胺、二亚丙基三胺、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、 3-(2-氨基乙基)氨基丙胺、N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺、N-(3-氨基丙基)-N-甲基丙二胺、双(3-二甲基氨基丙基)胺、N-(3-二甲基氨基丙基)-1,3-丙二胺、N-(2-氨基乙基)哌嗪(N-AEP)、N-(2-氨基丙基)哌嗪、 N,N'-二-(2-氨基乙基)哌嗪、1-甲基-4-(2-二甲基氨基乙基)哌嗪、 N,N,N',N”,N”-五甲基二亚乙基三胺、N,N,N',N”,N”-五甲基二亚丙基三胺、聚乙烯亚胺，例如以商标名 (得自BASF)和 (得自Nippon Shokubai)获得；醚胺，例如特别是2-甲氧基乙胺、 2-乙氧基乙胺、3-甲氧基丙胺、3-乙氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、 3-(2-甲氧基乙氧基)丙胺、2(4)-甲氧基苯乙胺、吗啉、N-甲基吗啉、 N-乙基吗啉、2-氨基乙基吗啉、双(2-氨基乙基)醚、双(二甲基氨基乙基)醚、双(二吗啉代乙基)醚、N,N,N'-三甲基-N'-羟基乙基双(2-氨基乙基)醚、3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4,7-二氧杂癸烷-2,9-二胺、4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺、5,8-二氧杂十二烷-3,10- 二胺、4,7,10-三氧杂十三烷-1,13-二胺，或2-氨基丙基封端的醇，例如以商标名(得自Huntsman)获得的那种；氨基醇，例如特别是乙醇胺、异丙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、N-丁基乙醇胺、二甘醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-甲基二异丙胺、N,N,N'-三甲基氨基乙基乙醇胺、N-(3-二甲基氨基丙基)-N,N-二异丙醇胺、N,N-双(3-二甲基氨基丙基)-N-异丙醇胺、 2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇胺，或一元胺和多元胺与环氧化物或二环氧化物的加合物；含苯酚基团的胺，例如特别是苯酚、醛和胺的缩合产物(所谓的曼尼希碱和非那明)，例如特别是2-(二甲基氨基甲基) 苯酚、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚，或苯酚、甲醛和N,N-二甲基-1,3- 丙二胺的聚合物，以及以商标名(得自Cardolite)、 (得自Huntsman)和(得自Cytec)市售获得的非那明；含酰胺基团的多元胺，所谓的聚酰胺胺，例如以商标名(得自Cognis)、(得自Huntsman)、 (得自Huntsman) 或(得自Cytec)市售获得的那些；或氨基硅烷，例如特别是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-(2- 氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-N'-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺或其在硅上具有乙氧基代替甲氧基的类似物。
合适的六氢化三嗪特别是1,3,5-六氢化三嗪或1,3,5-三(3-(二甲基氨基)丙基)-六氢化三嗪。
合适的双胍特别是双胍、1-丁基双胍、1,1-二甲基双胍、1-丁基双胍、1-苯基双胍或1-(邻甲苯基)双胍(OTBG)。
合适的胍特别是1-丁基胍、1,1–二甲基胍、1,3-二甲基胍、1,1,3,3- 四甲基胍(TMG)、2-(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)-1,1,3,3-四甲基胍、 2-(3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基)-1,1,3,3-四甲基胍、2-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)-1,1,3,3-四甲基胍、1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯、7-环己基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯、1-苯基胍、1-(邻甲苯基)胍(OTG)、1,3-二苯基胍、1,3-二(邻甲苯基)胍或2-胍基苯并咪唑。
合适的另外的脒特别是1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、 1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、6-二丁基氨基-1,8-二氮杂-双环 [5.4.0]十一碳-7-烯、6-二丁基氨基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、 N,N’-二正己基乙脒(DHA)、2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、1,2-二甲基-1,4,5,6- 四氢嘧啶、2,5,5-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑或N-(3-三乙氧基-甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑。
此外，组合物可以包含酸(特别是羧酸)作为助催化剂。优选的是脂族羧酸，例如甲酸、月桂酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、2-乙基 -2,5-二甲基己酸、2-乙基己酸、新癸酸、得自天然脂肪和油的皂化的脂肪酸混合物，或二羧酸和聚羧酸，特别是聚(甲基)丙烯酸。
在一个优选的实施方案中，组合物基本上不含有机锡化合物。不含有机锡的组合物在健康保护和环保方面是有利的。特别地，可固化组合物的锡含量小于0.1重量％，特别是小于0.05重量％。
在另一个优选的实施方案中，组合物包含至少一种式(I)的脒和至少一种有机锡化合物(特别是如上所述的二有机锡(IV)-化合物)的组合。所述组合物在低的锡含量下已经具有高的固化速度，这出于毒物学和生态学原因是有利的。
在一个实施方案中，组合物除了式(I)的脒之外还包含至少一种有机钛酸盐。式(I)的脒和有机钛酸盐的组合具有特别高的催化活性。这在相对低的有机钛酸盐用量下能够实现快速固化。
适合作为有机钛酸盐的特别是钛(IV)络合物。优选的有机钛酸盐特别选自
-具有两个1,3-二酮酸盐-配体(特别是2,4-二戊二酮酸盐(＝乙酰丙酮化物))和两个醇化物-配体的钛(IV)-络合物；
-具有两个1,3-酮酸酯配体(特别是乙酰乙酸乙酯)和两个醇化物-配体的钛(IV)-络合物；
-具有一个或多个氨基醇化物-配体(特别是三乙醇胺或2-((2-氨基乙基)氨基)乙醇)和一个或多个醇化物-配体的钛(IV)-络合物；
-具有四个醇化物-配体的钛(IV)-络合物；
-以及高度缩合的有机钛酸盐，特别是低聚钛(IV)-四丁醇化物，也被称为聚丁基钛酸盐；
其中适合作为醇化物-配体的特别是异丁氧基、正丁氧基、异丙氧基、乙氧基和2-乙基己氧基。
特别合适的是市售产品AA、GBA、GBO、AA-75、AA-65、 AA-105、DC、BEAT、BTP、TE、TnBT、KTM、TOT、TPT或IBAY (均得自Dorf Ketal)；Tytan PBT、TET、X85、TAA、ET、S2、S4或S6(均得自Borica Company Ltd.)和Ken-TTS、7、 9QS、12、26S、33DS、38S、39DS、44、134S、138S、133DS、158FS 或44(均得自Kenrich Petrochemicals)。
非常特别合适的有机钛酸盐选自双(乙基乙酰乙酸基)二异丁氧基- 钛(IV)(例如以IBAY从Dorf Ketal市售获得)、双(乙基乙酰乙酸基)二异丙氧基-钛(IV)(例如以DC从Dorf Ketal市售获得)、双(乙酰丙酮基)二异丙氧基-钛(IV)、双(乙酰丙酮基)二异丁氧基 -钛(IV)、三(氧乙基)胺-异丙氧基-钛(IV)、双[三(氧乙基)胺]二异丙氧基-钛(IV)、双(2-乙基己烷-1,3-二氧)-钛(IV)、三[2-((2-氨基乙基)氨基) 乙氧基]-乙氧基-钛(IV)、双(新戊基(二烯丙基)氧)-二乙氧基-钛(IV)、四丁醇钛(IV)、四-(2-乙基己氧基)钛酸盐、四(异丙氧基)钛酸盐和聚丁基钛酸盐。最优选的是双(乙基乙酰乙酸基)二异丁氧基-钛(IV)或双(乙基乙酰乙酸基)二异丙氧基-钛(IV)。
组合物可以包含其它成分，特别是如下助剂和添加剂：
-增粘剂和/或交联剂，特别是氨基硅烷，例如特别是3-氨基丙基 -三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-二甲氧基甲基-硅烷、N-(2-氨基乙基)-3- 氨基丙基-三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-二甲氧基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-N'-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺或其具有乙氧基代替甲氧基的类似物，还有N-苯基-、N-环己基-或N-烷基氨基硅烷、巯基硅烷、环氧硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷、酸酐基硅烷、氨基甲酸酯基硅烷、烷基硅烷或亚氨基硅烷，这些硅烷的低聚形式，伯氨基硅烷与环氧硅烷或(甲基)丙烯酰基硅烷或酸酐基硅烷的加合物，氨基官能的烷基倍半硅氧烷，特别是氨基官能的甲基倍半硅氧烷或氨基官能的丙基倍半硅氧烷。特别合适的是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3- 氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、 N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷或3-脲基丙基三甲氧基硅烷，或这些硅烷的低聚形式；
-干燥剂，特别是四乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或在硅烷基团的α-位上具有官能团的有机烷氧基硅烷，特别是N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基-氨基甲酸酯、(甲基丙烯酰氧基甲基)硅烷、甲氧基-甲基硅烷、原甲酸酯、氧化钙或分子筛，特别是乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷；
-增塑剂，特别是三烷基甲硅烷基-封端的聚二烷基硅氧烷，优选三甲基甲硅烷基-封端的聚二甲基硅氧烷，特别具有10至1000mPa·s 范围内的粘度，或一些甲基被其它有机基团(特别是苯基、乙烯基或三氟丙基)代替的相应化合物，所谓的单官能形式(即单侧反应性) 的反应性增塑剂，聚硅氧烷，羧酸酯例如邻苯二甲酸酯，特别是邻苯二甲酸二辛酯、双(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯、双(3-丙基庚基)-邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二异壬酯或邻苯二甲酸二异癸酯，邻-环己烷二羧酸的二酯，特别是二异壬基-1,2-环己烷二羧酸酯，己二酸酯，特别是己二酸二辛酯、双(2-乙基己基)己二酸酯，壬二酸酯，特别是双(2-乙基己基)壬二酸酯，癸二酸酯，特别是双(2-乙基己基)癸二酸酯或癸二酸二异壬酯，多元醇，特别是聚氧化亚烷基多元醇或聚酯多元醇，醇醚，醇酯，有机磷酸酯或磺酸酯，磺酰胺，聚丁烯或源自天然脂肪或油的脂肪酸甲酯或乙酯，也被称为“生物柴油”，其中含硅氧烷基团的增塑剂特别适合于聚有机硅氧烷形式的含硅烷基团的聚合物；
-溶剂；
-无机或有机填料，特别是任选涂布有脂肪酸、特别是硬脂酸酯的天然、研磨或沉淀碳酸钙，重晶石(沉晶石)，滑石，石英粉，石英砂，云母铁矿，白云石，硅灰石，高岭土，煅烧高岭土，云母(钾- 铝-硅酸盐)，分子筛，氧化铝，氢氧化铝，氢氧化镁，二氧化硅(包括来自热解过程的高分散性二氧化硅)，工业制得的炭黑，石墨，金属粉末例如铝、铜、铁、锌、银或钢，PVC-粉末或空心球；
-纤维，特别是玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、陶瓷纤维或塑料纤维，例如聚酰胺纤维或聚乙烯纤维；
-染料；
-颜料，特别是二氧化钛或氧化铁；
-流变学改性剂，特别是增稠剂，特别是层状硅酸盐如膨润土、蓖麻油衍生物、氢化蓖麻油、聚酰胺、聚氨酯、脲化合物、热解二氧化硅、纤维素醚或疏水改性的聚氧乙烯；
-抵抗氧化、热、光或紫外线的稳定剂；
-天然树脂、脂肪或油例如松香、虫胶、亚麻籽油、蓖麻油或大豆油；
-非反应性聚合物，例如特别是不饱和单体的均聚物或共聚物，所述不饱和单体特别选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、异戊二烯、乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚异丁烯、乙烯乙酸乙烯酯-共聚物(EVA)或无规立构聚-α-烯烃(APAO)；
-阻燃物质，特别是上文所述的填料氢氧化铝和氢氧化镁，或特别是有机磷酸酯，例如特别是三乙基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三苯基磷酸酯、二苯基甲苯基磷酸酯、异癸基二苯基磷酸酯、三(1,3-二氯 -2-丙基)磷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、三(氯异丙基)磷酸酯、三(氯丙基)磷酸酯、异丙基化三苯基磷酸酯、不同异丙基化程度的单-、双-和三(异丙基苯基)磷酸酯、间苯二酚-双(二苯基磷酸酯)、双酚-A-双(二苯基磷酸酯)或聚磷酸铵；
-表面活性物质，特别是润湿剂、流动控制剂、脱气剂或消泡剂；
-杀生物剂，例如杀藻剂、杀真菌剂或菌类生长抑制物质；
以及其它通常在可固化组合物中使用的物质。合意的是，一定成分在被混入组合物之前进行化学或物理干燥。
在一个优选的实施方案中，组合物包含至少一种干燥剂和至少一种增粘剂和/或交联剂。
在一个优选的实施方案中，组合物不包含邻苯二甲酸酯作为增塑剂。所述组合物在毒物学方面是有利的并且具有较少的迁移效应的问题。
组合物优选在排除水分的情况下制备和储存。通常地，组合物在合适的包装或布置中(例如特别是瓶子、罐、袋、斗、桶或料盒)在排除水分的情况下是储存稳定的。
组合物可以以单组分组合物的形式或者以多组分(特别是双组分) 组合物的形式存在。
在本文献中，“单组分”表示这样的组合物：组合物的所有成分以混合的形式储存在相同的容器中并且可通过水分固化。在本文献中，“双组分”表示这样的组合物：组合物的成分存在于两种不同的组分中，所述两种不同的组分储存在彼此分离的容器中。只有在紧接着施加组合物之前或过程中才混合两种组分，之后任选在水分的作用下使经混合组合物固化。
对于组合物包含具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷的情况，单组分组合物(也被称为RTV-1)和双组分组合物(也被称为RTV-2)都是优选的。对于RTV-2组合物的情况，具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷优选为第一组分的成分，而硅烷交联剂(特别是式(VI)的硅烷交联剂)优选为第二组分的成分。式(I)的脒在此可以包含在第一和 /或第二组分中。
对于组合物包含具有硅烷基团的有机聚合物的情况，组合物优选为单组分的。
在施加之前或之时特别通过静态混合器或者通过动态混合器使第二组分或任选其它组分与第一组分混合。
特别在环境温度下，优选在0℃和45℃之间，特别是5℃至35℃的温度范围内施加组合物并且同样在该条件下固化。
在施加时任选通过水分的作用开始硅烷基团的交联反应。存在的硅烷基团可以与存在的硅烷醇基团缩合形成硅氧烷基团(Si-O-Si-基团)。存在的硅烷基团还可以在与水分接触时水解形成硅烷醇基团 (Si-OH-基团)并且通过之后的缩合反应形成硅氧烷基团(Si-O-Si- 基团)。所述反应的结果是组合物最终固化。式(I)的脒加速固化。
当固化需要水分时，水分可以得自空气(空气水分)，也可以例如用平滑剂通过涂刷或者通过喷射使组合物与含水组分接触，或者可以在施加时例如以含水或给水液体或糊剂的形式在组合物中加入水或含水组分。糊剂特别适合于组合物本身以糊剂形式存在的情况。
在通过空气水分固化时，组合物由外至内固化，其中首先在组合物的表面上形成结皮。所谓的结皮时间表示组合物的固化速度的量度。固化速度通常由不同因素决定，例如水的可用性、温度等。
组合物适用于多种应用，特别是作为刷抹料、漆或底漆，作为用于制备纤维复合材料(复合物)的树脂，作为硬质泡沫、软质泡沫、成形件、弹性体、纤维、薄膜或膜，作为浇注料、密封剂、粘合剂、覆面、涂料或用于建筑应用和工业应用的刷抹料，例如作为缝隙密封剂、空腔密封剂、电绝缘料、填充料、填缝剂、焊缝密封剂或卷缝密封剂、安装粘合剂、车身粘合剂、车窗粘合剂、夹心元件粘合剂、胶合粘合剂、层压粘合剂、包装粘合剂、木材粘合剂、地车窗粘合剂、锚固粘合剂、地板覆面、地板涂料、阳台涂料、屋顶涂料、混凝土保护涂料、停车楼涂料、密封料、管道涂料、腐蚀保护涂料、织物涂料、减震元件、密封元件或填充料。
特别地，组合物适合作为粘合剂和/或密封剂，特别用于建筑应用和工业应用的缝隙密封和弹性粘合连接，以及作为具有裂缝桥接性能的弹性涂料，特别用于保护和/或密封例如天花板、地板、阳台、停车楼或混凝土管。
因此优选地，组合物为粘合剂或密封剂或涂料。
所述组合物通常包含增塑剂、填料、增粘剂和/或交联剂和干燥剂和任选其它助剂和添加剂。
对于作为粘合剂或密封剂的应用，组合物优选具有带有结构粘度性能的糊状稠度。所述糊状密封剂或粘合剂特别由市售的手动操作或通过压缩空气或电池操作的料盒施涂在基材上，或者由桶或瓶借助输送泵或挤出机，任选借助于涂装机器人施涂在基材上。
对于作为涂料的应用，组合物优选具有在室温下为液体的带有自流平性能的稠度。任选地，其具有轻微触变性，从而使得涂料可以施加至倾斜至垂直的平面上而不会立即流走。其特别通过辊或刷进行施加，或通过浇注和例如借助于辊、刮刀或抹刀分布进行施加。
在施加时优选将组合物施加到至少一种基材上。
合适的基材特别是：
-玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、砖、瓦、石膏或天然石材例如石灰石、花岗石或大理石；
-金属或合金，例如铝、铁、钢或有色金属，以及经表面处理的金属或合金，例如镀锌或镀铬的金属；
-皮革、织物、纸、木材、与树脂(例如酚树脂、三聚氰胺树脂或环氧树脂)结合的木质材料、树脂-织物-复合材料和其它所谓的聚合物复合物；
-塑料，例如聚氯乙烯(硬-和软-PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 -共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、环氧树脂、聚氨酯(PUR)、聚甲醛(POM)、聚烯烃(PO)、聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)、乙烯/丙烯-共聚物(EPM) 或乙烯/丙烯/二烯-三元聚合物(EPDM)，或纤维增强的塑料例如碳纤维增强的塑料(CFK)、玻璃纤维增强的塑料(GFK)或片状模塑复合物(SMC)，其中塑料优选可以通过等离子体、电晕或火焰进行表面处理；
-经涂布的基材，例如经粉末涂布的金属或合金；
-染料或漆，特别是汽车面漆。
在需要的情况下，基材可以在应用组合物之前进行预处理，特别是通过物理和/或化学清洗方法或者通过施涂增粘剂、增粘剂溶液或底漆。
特别地，组合物适合与对迁移物质造成的干扰(特别是变色或斑点的形成)特别敏感的基材接触。所述基材特别是细孔基材例如大理石、石灰石或其它天然石材、石膏、水泥砂浆或混凝土，以及塑料。特别地，在催化剂(例如DBU或TMG)的存在下在PVC上观察到剧烈变色，所述变色不能通过清洗除去。使用式(I)的脒未观察到所述效应。
可以粘合或密封两个相同或两个不同的基材，特别是上述基材。
用水(特别是空气水分的形式)和/或用至少一种合适的交联剂使组合物固化之后，获得经固化组合物。
通过使用组合物形成制品，其特别用组合物粘合、密封或涂布。制品特别是建筑物，特别是地上建筑或地下建筑的建筑物，工业制造的商品或消费品，特别是窗户，家用机器，或交通工具，例如特别是汽车、公共汽车、卡车、轨道机车、船舶、飞机或直升飞机，或者制品可以是其附件。
实施例
下文描述实施例，所述实施例更详细地解释本发明。本发明当然不限于所描述的实施例。
“标准气候条件”表示23±1℃的温度和50±5％的相对空气湿度。
“EEW”表示环氧化物当量。
1H-NMR-光谱在Bruker Ascend 400型光谱仪上在400.14MHz 下进行测量；化学位移δ相对于四甲基硅烷(TMS)以ppm表示。耦合常数J以Hz表示。不区分真实耦合样式和伪耦合样式。
红外光谱(FT-IR)在Thermo Scientific的配备有具有金刚石晶体的水平ATR-测量单元的FT-IR设备Nicolet iS5上进行测量。将液体样品以未稀释的形式施涂成膜，将固体样品溶解在CH2Cl2中。吸收谱带以波数(cm–1)表示(测量窗口：4000–650cm–1)。
结皮时间(HBZ)以如下方式确定，将数克组合物以约2mm的层厚度施涂在卡板纸上并且在标准气候下测量直至通过LDPE移液管轻击组合物表面时移液管上首次不再遗留残余物所持续的时间。
表面情况以触觉方式进行检验。
机械性能拉伸强度、断裂伸长和弹性模量(在0-5％和0-50％或 0-100％的伸长率下)根据DIN EN 53504以200mm/min的伸长速度进行测量。
使用的官能化合物：
式HZ的脒的制备：
脒HZ-1：2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶
在圆底烧瓶中混合7.58g 1,3-丙二胺、16.37g原乙酸三甲酯和0.60g 三氟甲磺酸镧(III)，并伴随搅拌将混合物加热至100℃，持续24小时。之后，在真空中去除反应混合物的挥发性成分。得到5.97g的白色固体。
1H NMR(CDCl3):δ1.75(五重峰,2H,J＝5.8,NCH2CH2CH2N), 1.83(s,3H,CH3),3.30(t,4H,J＝5.8,NCH2)。
FT-IR:3214,3177,2996,2925,2843,1630,1542,1475,1438,1380, 1360,1322,1294,1273,1204,1191,1139,1114,1095,1035,1009,977, 915,875,839,731。
式(I)的脒的制备：
脒K-1：1-(2-羟基-3-苯氧基丙-1-基)-2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶
在圆底烧瓶中混合1.26g脒HZ-1与1.93g PGE，并加热至80℃，持续3小时。得到无气味的高粘度的黄色油状物。
FT-IR:3060,2925,2852,2714,1598,1586,1494,1430,1379,1359, 1316,1299,1241,1172,1153,1077,1036,1020,951,918,881,814,751, 690。
脒K-2：1-(2-羟基-3-(3-三乙氧基甲硅烷基丙氧基)丙-1-基)-2-甲基 -1,4,5,6-四氢嘧啶
在圆底烧瓶混合1.55g脒HZ-1与4.21g GLYEO，并加热至100℃，直到3.5小时后借助气相色谱不再检测到GLYEO。得到无气味的黄色油状物。
1H NMR(CDCl3):δ0.62(br m,2H,CH2Si),1.20(t,9H,J＝6.8, CH2CH3),1.6-1.75(m,2H,CH2CH2Si),1.77-1.85(m,2H, NCH2CH2CH2N),1.99(s,3H,N＝CCH3),3.22-3.3(m,6H,CH2N), 3.3-3.5and 3.65(m,4H,CH2OCH2),3.81(q,6H,J＝6.9,SiOCH2),4.16 (br m,1H,CHOH)。
FT-IR:2971,2925,2882,2863,1615,1550,1482,1433,1379,1318, 1294,1261,1194,1164,1100,1074,1031,951,880,850,772,655。
脒K-3：3-(2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶-1-基)丙酸叔丁酯
在圆底烧瓶中混合2.20g脒HZ-1与2.72g TBA并加热至100℃，直到5小时后借助气相色谱不再检测到TBA。之后，在减压下去除反应混合物的挥发性成分。得到无气味的黄色油状物。
1H NMR(CDCl3):δ1.47(s,9H,C(CH3)3),1.81(t,2H,J＝5.8, NCH2CH2CH2N),1.99(s,3H,N＝CCH3),2.44(t,2H,J＝7.3,CH2C＝O), 3.17(t,2H,J＝5.9,NCH2 Cy),3.27-3.32(m,2H,NCH2 Cy),3.45(t,2H,J ＝7.2,NCH2CH2C＝O)。
FT-IR:3220,2974,2929,2848,1723,1669,1618,1551,1422,1366, 1316,1281,1253,1211,1150,1119,1083,1046,1008,988,953,922,882, 845,753,695。
脒K-4：3-(2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶-1-基)-2-甲基丙酸四氢呋喃酯
在圆底烧瓶中混合2.03g脒HZ-1与3.36g THFMA并加热至 100℃，直到5小时后借助气相色谱不再检测到THFMA。之后，在真空中去除反应混合物的挥发性成分。得到无气味的橙色油状物。
FT-IR:3292,2930,2860,1732,1696,1638,1615,1564,1496,1440, 1377,1361,1319,1287,1259,1208,1173,1140,1068,1031,986,952,919, 885,841,814,724,688。
脒K-5：包含1,1,1-三羟甲基丙烷双(3-(2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶-1- 基)丙酸酯)丙烯酸酯的反应混合物
在圆底烧瓶中混合2.45g脒HZ-1、3.56g TMPTA和10mL四氢呋喃，并加热至80℃，直到24小时后借助气相色谱不再检测到TMPTA。之后，在真空中去除反应混合物的挥发性成分。得到无气味的高粘度黄色油状物。
FT-IR:3258,2928,2853,1729,2696,1637,1613,1554,1494,1443, 1382,1319,1284,1206,1171,1119,1048,1030,992,949,914,885,852, 841,778,713,686。
脒K-6：3-(2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶-1-基)-2-甲基丙酸3-三乙氧基甲硅烷基丙酯
在圆底烧瓶中混合1.97g脒HZ-1、5.15g Y-9936和8ml四氢呋喃，并加热至90℃持续6小时。之后，在真空中去除反应混合物的挥发性成分。得到无气味的黄色油状物。
FT-IR:3180,2971,2927,2883,1731,1720,1637,1619,1566,1497, 1440,1383,1319,1295,1254,1166,1075,1018,951,886,841,765,690。
脒K-7：3-(2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶-1-基)-1-吗啉基丙-1-酮
在圆底烧瓶中混合1.16g脒HZ-1和1.68g NAM，并加热至80℃持续4小时。得到无气味的黄色油状物，其在室温下静置后固化。
1H NMR(CDCl3):δ1.80-1.87(m,2H,NCH2CH2CH2N),2.01(s,3 H,CH3),2.53(t,2H,J＝7.3,CH2C＝O),3.16-3.32and 3.27-3.34(2x m,2 x 2H,NCH2CH2CH2N),3.44-3.5(m,2H,CH2N吗啉),3.53(t,2H,J＝7.5, NCH2CH2C＝O),3.6-3.65(m,2H,CH2N吗啉),3.66-3.7(m,4H,CH2O)。
FT-IR:3177,2924,2851,1611,1424,1380,1358,1316,1298,1270, 1230,1214,1113,1085,1068,1025,1008,982,845,915,882,847,790, 720。
脒K-8：2-(2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶-1-基)琥珀酸二乙酯
在圆底烧瓶中混合1.84g脒HZ-1和3.28g DEM并加热至60℃，直到1小时后借助薄层色谱不再检测到DEM。得到无气味的橙色油状物。
FT-IR:3221,2979,2933,2853,1729,1674,1625,1568,1502,1475, 1442,1414,1393,1361,1295,1269,1156,1096,1026,974,957,882,824, 792,777,735,690。
含硅烷基团的聚醚的制备：
聚合物STP-1：
在排除水分的情况下伴随持续搅拌将1000g多元醇 12200(具有低不饱和度的聚氧化亚丙基二元醇，得自Bayer；OH-数 11.0mg KOH/g)、43.6g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI；IPDI，得自Evonik)、126.4g邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和0.1g(新癸酸)铋(在DIDP中10重量％)加热至90℃并且在该温度下静置，直至滴定确定的自由异氰酸酯基团含量达到0.63重量％的稳定值。然后混入63.0g N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-氨基-琥珀酸二乙酯(3-氨基丙基三甲氧基硅烷和马来酸二乙酯的加合物；根据US 5,364,955中的说明制得)并且在90℃下搅拌混合物足够长的时间，直至通过FT-IR- 光谱不再检测出自由异氰酸酯。所获得的硅烷当量约6880g/Eq(由用量计算)的含三甲氧基硅烷基团的聚醚冷却至室温并且在排除水分的情况下保存。
使用的市售催化剂：
DBU 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(N 700，得自 BASF)
TMG 1,1,3,3-四甲基胍(得自Sigma-Aldrich)
基于含硅烷基团的聚合物的组合物：
对比例在表1至4中用“(Ref)”表示。
组合物Z1至Z10：
由96.5g聚合物STP-1、0.5g乙烯基三甲氧基硅烷和3.0g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷的组合物与不同催化剂以根据表1给定的量混合并且在标准气候下在储存之前和之后检验混合物的粘度和结皮时间 (HBZ)。结皮时间充当催化剂关于硅烷基团的交联反应的活性(即交联速度)的量度；储存之后粘度和结皮时间的变化为储存稳定性的量度。此外，在24小时之后在标准气候下检验施加的混合物的表面是否如希望的那样干燥还是形成油腻的膜(这是由于与经固化塑料较差的相容性而造成的催化剂渗出的迹象)和/或表面是否粘性(这是不完全固化的迹象)。此外，由混合物制备2mm厚的膜，在7天内在标准气候下固化并且检验机械性能。结果在表1和2中给出。“Zus.”表示“组合物”。
表1：
1每100g含硅烷基团的聚醚的脒基或胍基的毫摩尔数(mmol)。
2在7天内在60℃下在封闭容器中。
3N-乙基吡咯烷酮中的溶液(30重量％)。
表2：
组合物Z11和Z12：
在圆底烧瓶中，将71.1g在23℃下的粘度为约50'000mPas的OH- 封端的直链聚二甲基硅氧烷(硅酮橡胶聚合物FD 50，得自 Wacker)与2.6g乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷共混，并在真空下混合15分钟。将26.3g三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷( AK 100硅酮油，得自Wacker)拌入如此获得的具有乙烯基双(甲基乙基酮肟基)甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。将该混合物与根据下表3 的各种催化剂共混，并且如组合物Z1所述测试粘度、结皮时间(HBZ)、表面性质和机械性能。结果显示于表3和4中。“Zus.”表示“组合物”。
表3：
1每100g酮肟基-聚二甲基硅氧烷聚合物的脒基团的毫摩尔数 (mmol)。
2在7天内在70℃下在封闭容器中。
表4：

Claims (15)

1.式(I)的脒
其中
p为1至6的整数并且r为0至5的整数，其中(p+r)为1至6的整数，
L为
平均分子量为15至20000g/mol的任选具有杂原子的(p+r)-价烃基，
或在r＝0且p＝1的情况下，还可以是氢基，
Q为选自以下的反应性基团：缩水甘油氧基、N-吖丙啶基、(甲基)丙烯酸酯基、(甲基)丙烯酰胺基、(甲基)丙烯腈基、马来酸酯基、马来酰胺基、马来酰亚胺基、富马酸酯基、富马酰胺基、衣康酸酯基、衣康酰胺基、巴豆酸酯基和巴豆酰胺基，
Q'为由反应性基团Q与HZ的反应形成的二价连接单元，和
Z为通过氮原子连接的脂族脒基，
其中每个Z与另一个Z通过至少2个C原子彼此隔开，
并且其中，在r＝0且p＝1的情况下以及在(甲基)丙烯酰胺基或马来酰胺基或富马酰胺基或衣康酰胺基或巴豆酰胺基作为反应性基团Q的情况下，L和Q'还可以共同表示具有5至20个C原子并且具有以酰胺基团和任选地醚或酯基团形式的杂原子的一价烃基。
2.根据权利要求1所述的脒，其特征在于，Z为
其中
R1为氢基或具有1至8个C原子的烷基或环烷基或芳烷基，或与R2共同表示R4，
R2为氢基或具有1至18个C原子且任选包含醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基，或与R1共同表示R4，
R3为氢基或具有1至12个C原子的烷基或环烷基或芳烷基，
其中R4为具有2至12个C原子的任选取代的1,2-亚乙基、1,3-亚丙基或1,4-亚丁基，
并且其中
R2和R3还可以共同表示具有3至6个C原子的亚烷基。
3.根据权利要求2所述的脒，其特征在于，R1和R2共同表示R4。
4.根据前述权利要求任一项所述的脒，其特征在于，p为1或2或3，并且r为0。
5.根据前述权利要求任一项所述的脒，其特征在于，Q'选自
其中
W为O或NR5，其中R5表示氢基或具有1至8个C原子的一价烃基，或与L共同表示具有2至6个C原子且任选地包含醚氧的任选取代的亚烷基，
E1为氢基或甲基，
E2为氢基或甲基或具有3至10个C原子的烷氧羰基甲基，和
E3为具有1至8个C原子的烷基。
6.制备根据权利要求1至5任一项所述的式(I)的脒的方法，其特征在于，使至少一种式HZ的脒与至少一种式的官能化合物反应，
其中L为
平均分子量为15至20000g/mol的任选具有杂原子的(p+r)-价烃基，所述杂原子特别是醚基团、叔氨基团、酯基团、酰胺基团、氨基甲酸酯基团、脲基团、脲二酮基团、异氰脲酸酯基团、缩二脲基团、脲基甲酸酯基团、脲酮亚胺基团、亚氨基噁二嗪二酮基团、噁二嗪三酮基团或烷氧基硅烷基团形式的氧或氮或硅，
或在r＝0且p＝1的情况下，还可以是氢基，
或在r＝0且p＝1的情况下以及在(甲基)丙烯酰胺基或马来酰胺基或富马酰胺基或衣康酰胺基或巴豆酰胺基作为反应性基团Q的情况下，L和Q还可以共同表示具有5至20个C原子并且具有以酰胺基团和任选地醚或酯基团形式的杂原子的一价烃基。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，式HZ的脒具有式
8.根据权利要求1至5任一项所述的式(I)的脒作为用于交联可固化组合物的催化剂的用途。
9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，可固化组合物是环氧树脂组合物或聚氨酯组合物或环氧树脂-聚氨酯组合物或氰酸酯树脂组合物或含硅烷基团的组合物，特别是聚氨酯组合物或含硅烷基团的组合物。
10.根据权利要求8或9所述的用途，其特征在于，可固化组合物是基于含硅烷基团的聚合物的组合物，所述含硅烷基团的聚合物选自具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷和含硅烷基团的有机聚合物。
11.包含至少一种根据权利要求1至5任一项所述的式(I)的脒的可固化组合物。
12.根据权利要求11所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含至少一种含硅烷基团的聚合物。
13.根据权利要求12所述的组合物，其特征在于，含硅烷基团的聚合物为具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷。
14.根据权利要求12所述的组合物，其特征在于，含硅烷基团的聚合物为含硅烷基团的有机聚合物。
15.根据权利要求11至14任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物是粘合剂或密封剂或涂料。
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