CN108473815A - 用于可固化组合物的具有聚硅氧烷结构单元的催化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种反应产物，其具有至少一种脂肪族脒基或胍基和至少一种聚硅氧烷基团，和涉及其作为可固化组合物的交联的催化剂的用途，特别是基于含硅烷基团的聚合物的组合物。所述反应产物基本上无气味，不会发和很小毒性。其意外良好地促进这类组合物的交联，不损害其存储稳定性并且非常相容，由此这类组合物没有催化剂分离或迁移或蒸发的趋势。

Description

用于可固化组合物的具有聚硅氧烷结构单元的催化剂
技术领域
本发明涉及用于可固化组合物的脒和胍催化剂，尤其基于含有硅烷基团的聚合物的组合物。
现有技术
基于含硅烷基的聚合物的可固化组合物在许多工业应用中起到重要的作用，例如作为粘合剂、密封剂或涂料。含硅烷基团的聚合物在此特别为聚有机硅氧烷(其一般被称为“硅酮”或“硅橡胶”)和含硅烷基团的有机聚合物(其也被称为“硅烷官能聚合物”、“硅烷改性聚合物”(SMP)或“硅烷封端聚合物”(STP))。它们通过硅烷基的交联反应而固化，所述硅烷基在水分的影响下水解、作为硅烷醇基彼此缩合并且由此形成硅氧烷键。经常使用催化剂加速固化。催化剂经常是毒理学有害物质，其特别是在组合物固化之后，当催化剂或其分解产物通过除气、迁移或清洗释放时对加工者和环境造成潜在危害。
常规使用的交联催化剂是有机锡化合物，特别是羧酸二烷基锡(IV)。这些因对硅烷醇缩合具有非常高的活性而著称，并且是非常耐水解的；但是它们对健康有害并且是严重的水污染危害。它们通常与另外的催化剂组合，主要是与碱性化合物，例如特别是胺，其尤其会促进硅烷基的在先水解。
由于专业协会和消费者更注重EHS方面以及更苛刻的国家法规，长期以来越来越致力于用其它低毒性催化剂代替有机锡化合物。因此有机钛酸盐、有机锆酸盐和有机铝酸盐被描述为替代性的金属催化剂。但是其在硅烷醇缩合方面大多具有低催化活性并且造成明显更慢的交联。由于其缺乏水解稳定性，其在组合物的储存时可能由于内容物的残余水分而损失其大部分活性，因此固化明显减慢或完全停止。
有机锡化合物的另一种已知的替代品是脒和胍类别的强碱性含氮化合物，其可以连同上述金属催化剂一起使用或单独使用。然而许多常见的脒催化剂或胍催化剂(例如特别是1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和1,1,3,3-四甲基胍(TMG))是易挥发的并且具有强烈气味以及同样是有害健康和危害环境的物质。此外由于在组合物中较低的相容性，其倾向于造成迁移并因此造成分离、渗出或基材污染。在室温下为固体的芳族脒和胍的所述应用在此提供补救，但是需要使用合适的溶剂并且造成催化活性和交联速度的损失。
发明概述
因此，本发明的目的在于提供用于交联可固化组合物的催化剂，尤其是基于含有硅烷基团的聚合物的组合物，其具有高催化活性并且因此使得所施用的组合物快速固化，并且还具有高选择性和因此不会不适当地损害组合物的储存稳定性。此外，催化剂应该具有低蒸气压和与这种组合物的高相容性，使得它不具有分离或迁移以及蒸发的趋势，并且具有最小的气味和极低毒性。
该目的通过如权利要求1中所述的反应产物实现。该反应产物具有至少一种脂肪族脒或胍基团和聚硅氧烷基团。它在室温下为液体，并且因此即使没有溶剂也易于加工，具有极低的蒸气压，并且完全无气味且基本无毒。当用作催化剂时，该反应产物在交联硅烷基团方面展现出令人惊讶的高活性和良好的选择性。此外，其令人惊讶地与极性聚合物如聚醚或聚氨酯和非极性聚合物如硅酮具有良好的相容性，并且既不显示分离也不显示迁移。
具有这些性质，该反应产物就特别适合作为用于交联基于含有硅烷基团的聚合物的组合物的催化剂，其中作为唯一的催化剂或与其他催化剂组合，没有令人不快的气味散发，其能够快速固化得到机械性能高和耐用的材料，而不会损害未固化组合物的储存性。在固化之前和之后，它与组合物具有优异的相容性并且不具有任何分离或迁移的趋势，与现有技术中常常具有不足的相容性并因此导致不希望的迁移的许多脒或胍催化剂相反。反应产物能够获得既不具有油腻和发粘的表面，也不会造成基材污染的低排放和低气味产品。最后，该反应产物可以在没有助剂的情况下以令人惊讶的简单和快速的方法制备，并且可以从常规廉价的起始材料加工或纯化。
本发明的其它方面为其它独立权利要求的主题，本发明特别优选的实施方案是从属权利要求的主题。
发明的实施方式
本发明提供了一种反应产物，其通过
-至少一种式HZ或HX-A-Z的脒或胍
其中
Z为通过氮原子连接的脂肪族脒或胍基团，
A为具有2-30个碳原子和任选地含有不饱和部分和任选地醚氧或仲或叔胺氮的二价烃基，和
X为S或NR7，其中R7为氢基团或为具有1-8个碳原子并且任选地含有叔氨基或脒或胍基团的烷基或环烷基或芳烷基，
其中A与R7一起还可以是三价烃基，其具有5-10个碳原子并且任选含有叔胺氮，和
X和Z通过至少两个碳原子的链彼此分开，
-与至少一种式(II)的聚硅氧烷的反应获得
其中
q为1或2，
P为具有3-100个硅原子的q价聚硅氧烷基团，
L为亚烷基，其连接至P的硅原子并且具有1-12个碳原子，和
Q为选自缩水甘油氧基、N-氮丙啶基、1,3-酮酸酯、1,3-酮酰胺、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺的反应性基团。
"脂肪族脒或胍基团"是指不含有任何直接连接到芳环上或为杂芳环系统的一部分的氮原子的脒或胍基团，例如咪唑或嘧啶。
"硅氧烷基团"是指含有至少一种硅氧烷键Si-O-Si的基团。
"聚硅氧烷基团"是指依次含有多个硅氧烷键的硅氧烷基团，即s＝2或更多的Si-(O-Si)s单元。
术语“硅烷基团”是指连接至有机基团或聚硅氧烷基团并且在硅原子上具有1-3，尤其是2-3个可水解的取代基的甲硅烷基。特别常用的可水解取代基是烷氧基。这些硅烷基团也被称为“烷氧基硅烷基团”。硅烷基团还可以是以部分或完全水解的形式存在。
“羟基硅烷”、“异氰酸基硅烷”、“氨基硅烷”或“巯基硅烷”各自是指除了硅烷基团之外在有机基团上具有一个或多个羟基、异氰酸基、氨基或巯基的有机烷氧基硅烷。
“伯氨基”和“伯胺-氮”各自是指连接至单一有机基团并且带有两个氢原子的氨基或其氮原子；“仲氨基”和“仲胺-氮”各自是指连接至两个有机基团(其还可以为环的公共部分)并且带有一个氢原子的氨基或其氮原子；和“叔氨基”和“叔胺氮”各自是指连接三个有机基团(其两个或三个一起还可以是一个或多个环的一部分)并且不带有任何氢原子的氨基或其氮原子。
以“聚/多”开头的物质名，例如多元醇或多异氰酸酯，是指在形式上每分子含有两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。
术语“有机聚合物”包括化学上均一但是在聚合度、摩尔质量和链长方面不同的大分子的集合以及所述大分子集合的反应产物，所述集合通过聚合反应(聚加成、加聚、缩聚)制得并且在聚合物主链中主要具有碳原子。具有聚有机硅氧烷主链的聚合物(一般被称为“硅酮”)不是本文献意义上的有机聚合物。
术语“含硅烷基团的聚醚”还包括含硅烷基团的有机聚合物，所述有机聚合物除了聚醚单元之外还可以包含氨基甲酸酯基、脲基或硫代氨基甲酸酯基。所述含硅烷基团的聚醚也可以被称为“含硅烷基团的聚氨酯”。
“分子量”在本文献中被理解为分子或分子的一部分(也被称为“基团”)的摩尔质量(以克/摩尔计)。“平均分子量”表示低聚或聚合形式的分子或基团的混合物的数均Mn，其通常通过凝胶渗透色谱法(GPC)相对于聚苯乙烯标样确定。
“储存稳定的”或“可储存的”表示物质或组合物可以在室温下在合适的容器中保存较长时间，通常至少3个月至6个月和更久，而其应用性能或使用性能(特别是粘度和交联速度)不会由于储存以与其使用相关的程度变化。
本文献的式中的虚线各自表示取代基和其所属分子基团之间的键。“室温”表示约23℃的温度。
式(II)的聚硅氧烷的反应性Q基团是电子受体，而脒或胍的基团HZ或HX是电子给体。它们可以彼此以简单的方式在亲核加成或亲核取代中反应，形成共价键Q′-Z或Q′-X。
式HZ或HX-A-Z的脒或胍与式(II)的聚硅氧烷的反应优选在0至140℃范围的温度下进行，尤其是20至120℃。该反应可以使用溶剂或优选以不含溶剂的方式进行。任选还可以共同使用助剂，例如催化剂、引发剂或稳定剂。优选地，在反应中不使用溶剂或助剂。
在反应中，脒或胍与式(II)的聚硅氧烷经由其反应性Q基团反应。
相对于式(II)的聚硅氧烷的反应性基团Q，脒或胍优选以大约化学计量或略微超化学计量使用。优选进行该反应使得所有的聚硅氧烷的反应性基团Q转化。因此，本发明的反应产物优选不含反应性Q基团。
式(II)的聚硅氧烷优选在25℃下具有1-500mPa.s，更优选1-250mPa.s，尤其是1-100mPa.s的粘度。
该反应产物关于其脒或胍基团也可以互变异构形式存在。所有可能的互变异构形式都被认为是等同的。此外，其还可以是质子化的形式。其同样可以是络合的形式，尤其是与锌、铁、钼的阳离子络合。
Z优选为
其中
R0为氢基或具有1-8个碳原子的烷基或环烷基或芳烷基，
R1为氢基或具有1-8个碳原子的烷基或环烷基或芳烷基或与R2一起为R6，
R2为氢基或具有1-18个碳原子并且任选地含有醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基，或与R1一起为R6，
R3为-NR4R5或氢基或具有1-12个碳原子的烷基或环烷基或芳烷基，
其中
R4和R5各自独立地为氢基或具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳烷基，其任选地含有醚氧或叔胺氮，
R6为具有2-12个碳原子的任选取代的1,2-亚乙基、1,3-亚丙基或1,4-亚丁基，
R2和R0一起还可以是具有3-6个碳原子的亚烷基并且任选地含有醚氧或叔胺氮，
R2和R3一起还可以是具有3-6个碳原子的亚烷基，
R4和R5一起还可以是具有4-7个碳原子的亚烷基，其任选地含有醚氧或叔胺氮，和
R2和R5一起还可以是具有2-12个碳原子的亚烷基。
R1优选为氢基或具有1-4个碳原子的烷基，或与R2一起为R6。
R2优选为具有1-12个碳原子、尤其是1-8个碳原子并且任选地含有醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基，或与R1一起为R6。
式HZ或HX-A-Z的脒或胍优选选自式HZ的脒，式HX-A-Z的脒和式HX-A-Z的胍。这些脒或胍可由容易获得的起始材料以简单的工艺制备。
相反地，式HZ的胍仅借助与氨的反应经由复杂的工艺获得并且因此不是优选的。
特别优选式HZ的脒。它可以以特别简单的方式获得，显示出对用于可固化组合物中时由杂质导致的干扰不敏感的催化活性。
进一步特别优选式HX-A-Z的胍。其可以以特别简单的方式获得并且显示出特别高的催化活性。
在一个实施方案中，Z为脂肪族脒基团。在这种情况下，R3为氢基或具有1-12个碳原子的烷基或环烷基或芳烷基。
具有脒基团的反应产物具有以下优点，即当用作催化剂时，它具有不过分高的催化活性并且因此可以以稍高的量使用，这意味着它不易受组合物的其他成分，尤其是其中存在的杂质引起的干扰。
如果Z表示脒基团，则R3优选为氢基或具有1-4个碳原子的烷基，更优选氢基或甲基。
如果Z表示脒基团，则R1优选为具有1-4个碳原子的烷基或与R2一起为R6。
更优选，R1和R2一起为R6。
因此，Z特别优选表示式的脒基团。这种反应产物可以特别简单的方式制备。
R6优选具有2-6个碳原子。
R6优选为1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、2-甲基-1,2-亚丙基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基、1,3-亚戊基、1,2-环亚己基、1,3-环亚己基或2(4)-甲基-1,3-环亚己基，尤其是1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、2-甲基-1,2-亚丙基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基、1,3-亚丁基或1,3-亚戊基，更优选1,2-亚乙基或1,3-亚丙基，最优选1,3-亚丙基。
最优选，R3为甲基和R6为1,3-亚丙基。这种脒具有特别高的催化活性并且可以特别简单的方式制备。
在进一步的实施方案中，Z为脂肪族胍基团。在这种情况下，R3为-NR4R5。
具有胍基团的反应产物具有以下优点，即当被用作催化剂时其具有特别高的催化活性。
如果Z表示胍基团，R1和R0各自优选为氢基。
R4优选为氢基。
R5优选为具有1-12个碳原子、尤其是1-8个碳原子并且任选地含有醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基。
特别优选的，R1、R0和R4各自为氢基和R2和R5各自独立地为具有1-12个碳原子、尤其是1-8个碳原子并且任选地含有醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基。
因此，Z特别优选表示式的胍基团。这种反应产物可以特别简单的方式和高纯度制备。
同时，R2和R5各自优选独立地为乙基、异丙基、叔丁基、3-(二甲基氨基)丙基或环己基，尤其是异丙基或环己基。
这种反应产物优选具有氢基或具有1-8个碳原子的烷基或环烷基或N,N-二甲基氨基丙基或式的基团作为R7，其中R8为具有2-6个碳原子的任选支化的亚烷基，尤其是1,2-亚乙基、1,3-亚丙基或1,6-亚己基，和R2和R5具有已经给出的定义。
A优选为具有2-20个碳原子并且任选地含有醚氧或仲或叔胺氮的二价烃基。
更优选地，A或选自1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,3-亚戊基、2-甲基-1,5-亚戊基、1,6-亚己基、2,2(4),4-三甲基-1,6-六亚甲基、1,8-亚辛基、1,12-亚十二烷基、(1,5,5-三甲基环己-1-基)甲烷-1,3、1,3-环亚己基双(亚甲基)、1,4-环亚己基双(亚甲基)、1,3-亚苯基双(亚甲基)、2(4)-甲基-1,3-环亚己基、N-甲基-4-氮杂-1,7-亚庚基、3-氧杂-1,5-亚戊基、3,6-二氧杂-1,8-亚辛基、4,7-二氧杂-1,10-亚癸基和具有约200-250g/mol范围的平均分子量的聚氧亚丙基，或A与包括X的氮原子的R7一起为选自哌啶-4-基甲基、2-(哌啶-4-基)乙基和2-哌嗪乙基的基团。
如果A与包括X的氮原子的R7一起为哌啶-4-基甲基或2-(哌啶-4-基)乙基或2-哌嗪乙基，式HX-A-Z的脒或胍具有式
X优选为NR7。
R7优选为氢基。
R7进一步优选为具有1-8个碳原子的烷基或环烷基。
R7进一步优选为式---R8-Z的基团，其中R8为具有2-6个碳原子的任选支化的亚烷基，尤其是1,2-亚乙基、1,3-亚丙基或1,6-亚己基，和Z具有给定的定义。
R7进一步优选N,N-二甲基氨基丙基。
R7进一步优选与A一起并且包括X的氮原子在内表示哌啶-4-基甲基或2-(哌啶-4-基)乙基或2-哌嗪乙基。
优选，q为2。
P优选为具有3-50个，尤其4-25个硅原子的q价聚硅氧烷基团。这种反应产物具有特别高的催化活性。
P优选具有200-4000g/mol范围的平均分子量，尤其是280-2000g/mol。
更优选地，P为式(IVa)的二价聚硅氧烷基团或式(IVb)的单价聚硅氧烷基团
其中
R10彼此独立地为具有1-12个、尤其是1-6个碳原子的单价烃基，优选甲基或苯基，尤其是甲基。
R13为羟基或具有1-12个碳原子的单价烃基，优选甲基，和n为1-48，尤其是2-23的整数。
最优选地，P为式(IVa)的二价聚硅氧烷基团。这种反应产物具有特别高的催化活性。
L优选为具有1-8个，优选1-6个碳原子的亚烷基，更优选1,3-亚丙基。
Q为选自缩水甘油氧基、N-氮丙啶基、1,3-酮酸酯、1,3-酮酰胺、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺的反应性基团。
缩水甘油氧基为式的反应性基团。
N-氮丙啶基尤其是式的反应性基团，其中E1为氢基或甲基。
1,3-酮酸酯或1,3-酮酰胺尤其是式的反应性基团，其中W为O或NR14和R14为氢基或具有1-8个碳原子的单价烃基。
(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺尤其是式的反应性基团，其中E2为氢基或甲基和W具有已经给定的定义。
优选地，W为O。
Q优选为缩水甘油氧基、(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺，尤其是缩水甘油氧基或(甲基)丙烯酸酯。
特别优选的是由至少一种式HZ的脒与至少一种式(II)的聚硅氧烷的反应获得的反应产物，其中Q为缩水甘油氧基。
进一步特别优选的是由至少一种式HZ的脒与至少一种式(II)的聚硅氧烷的反应获得的反应产物，其中Q为(甲基)丙烯酸酯。
此外，特别优选的是由至少一种式HX-A-Z的脒或胍，尤其是式HX-A-Z的胍与至少一种式(II)的聚硅氧烷的反应获得的反应产物，其中Q为缩水甘油氧基。
此外，特别优选的是由至少一种式HX-A-Z的脒或胍，尤其是式HX-A-Z的胍与至少一种式(II)的聚硅氧烷的反应获得的反应产物，其中Q为(甲基)丙烯酸酯。
优选的反应产物可由可容易获得的起始物质以特别简单的方式制备和/或具有特别高的催化活性。
本发明的反应产物尤其含有式(I)的化合物
其中
Y为Z或为---X-A-Z
Q′为由反应性基团Q与HY的反应形成的二价连接单元，
r为1或2，其中(q-r)为0或1，
和q、Q、L、P、X、A和Z具有已经给出的定义。
因此，本发明进一步提供了式(I)的化合物。
优选地，(q-r)为0。因此，式(I)的化合物优选不含反应性基团Q。
Q′优选选自
其中W、E1和E2具有已经给出的定义。
在括号之间的字母(L)和(Y)各自表示Q′与L和Y的键。
如果Q′为则Q′已经由式HZ或HX-A-Z的脒或胍与缩水甘油氧基的反应形成。
如果Q′为则Q′已经由式HZ或HX-A-Z的脒或胍与N-氮丙啶基的反应形成。
如果Q′为则Q′已经由式HX-A-Z的脒或胍与1,3-酮酸酯或1,3-酮酰胺基团的反应形成，其中X为NH。
如果Q′为则Q′已经由式HZ或HX-A-Z的脒或胍与甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺基团的反应形成。
特别优选地，Q′为
特别优选的式(I)的化合物具有下式(Ia)至(If)。
式(Ia)的化合物经由式的脒与下式的聚硅氧烷的反应形
式(Ib)的化合物经由式的脒与下式的聚硅氧烷的反应形成
式(Ic)的化合物经由式的胍与下式的聚硅氧烷的反应形成
式(Id)的化合物经由式的脒与下式的聚硅氧烷的反应形成
式(Ie)的化合物经由式的脒与下式的聚硅氧烷的反应形成
式(If)的化合物经由式的胍与下式的聚硅氧烷的反应形成
特别合适的式HZ或HX-A-Z的脒或胍为式(IIIa)的脒
其中R3尤其是氢基或甲基，和R6具有已经给出的定义。
优选地，式(IIIa)的脒选自咪唑啉、2-甲基咪唑啉、4(5)-甲基咪唑啉、2,4(5)-二甲基咪唑啉、4,4(5,5)-二甲基咪唑啉、2,4,4(2,5,5)-三甲基咪唑啉、1,4,5,6-四氢嘧啶、2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、5,5-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、2,5,5-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、4(6)-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、2,4(2,6)-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、4(6)-乙基-1,4,5,6-四氢嘧啶和4(6)-乙基-2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶。
这些之中，优选2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶。
进一步特别合适的式HZ或HX-A-Z的脒或胍为式(IIIb)的脒，
其中R3尤其为氢基或甲基，和R6、A和X具有已经给出的定义。
优选地，式(IIIb)的脒选自1-(2-氨基乙基)咪唑啉、1-(2-氨基乙基)-2-甲基咪唑啉、1-(3-氨基丙基)咪唑啉、1-(3-氨基丙基)-2-甲基咪唑啉、1-(2-氨基乙基)-1,4,5,6-四氢嘧啶、1-(2-氨基乙基)-2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、1-(3-氨基丙基)-1,4,5,6-四氢嘧啶、1-(3-氨基丙基)-2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶和双(2-(2-甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-1-基)乙基)胺。
这些之中，优选1-(2-氨基乙基)-2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶或1-(3-氨基丙基)-2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶。
进一步特别合适的式HZ或HX-A-Z的脒或胍为式(IIIc)的胍
其中R2和R5尤其各自独立地为具有1-12个碳原子、优选1-8个碳原子并且任选地含有醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基，和X和A具有已经给出的定义。
优选，式(IIIc)的胍选自1-(2-氨基乙基)-2,3-二异丙基胍、1-(2-氨基乙基)-2,3-二环己基胍、1-(2-氨基丙基)-2,3-二异丙基胍、1-(2-氨基丙基)-2,3-二环己基胍、1-(3-氨基丙基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-氨基丙基)-2,3-二环己基胍、1-(2-甲基氨基乙基)-2,3-二异丙基胍、1-(2-甲基氨基乙基)-2,3-二环己基胍、1-(2-乙基氨基乙基)-2,3-二异丙基胍、1-(2-乙基氨基乙基)-2,3-二环己基胍、1-(2-环己基氨基乙基)-2,3-二异丙基胍、1-(2-环己基氨基乙基)-2,3-二环己基胍、1-(3-甲基氨基丙基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-甲基氨基丙基)-2,3-二环己基胍、1-(3-乙基氨基丙基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-乙基氨基丙基)-2,3-二环己基胍、1-(3-环己基氨基丙基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-环己基氨基丙基)-2,3-二环己基胍、1-(3-氨基戊基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-氨基戊基)-2,3-二环己基胍、1-(5-氨基-4-甲基戊基)-2,3-二异丙基胍、1-(5-氨基-4-甲基戊基)-2,3-二环己基胍、1-(5-氨基-2-甲基戊基)-2,3-二异丙基胍、1-(5-氨基-2-甲基戊基)-2,3-二环己基胍、1-(6-氨基己基)-2,3-二异丙基胍、1-(6-氨基己基)-2,3-二环己基胍、1-(6-氨基-2,2(4),4-三甲基己基)-2,3-二异丙基胍、1-(6-氨基-2,2(4),4-三甲基己基)-2,3-二环己基胍、1-(6-氨基-3,3(5),5-三甲基己基)-2,3-二异丙基胍、1-(6-氨基-3,3(5),5-三甲基己基)-2,3-二环己基胍、1-(8-氨基辛基)-2,3-二异丙基胍、1-(8-氨基辛基)-2,3-二环己基胍、1-(12-氨基十二烷基)-2,3-二异丙基胍、1-(12-氨基十二烷基)-2,3-二环己基胍、1-(3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己基)-2,3-二环己基胍、1-(3-氨基-1,5,5-三甲基环己基甲基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-氨基-1,5,5-三甲基环己基甲基)-2,3-二环己基胍、1-(3-氨基甲基环己基甲基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-氨基甲基环己基甲基)-2,3-二环己基胍、1-(4-氨基甲基环己基甲基)-2,3-二异丙基胍、1-(4-氨基甲基环己基甲基)-2,3-二环己基胍、1-(3-氨基甲基苄基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-氨基甲基苄基)-2,3-二环己基胍、1-(3-氨基-2(4)-甲基环己基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-氨基-2(4)-甲基环己基)-2,3-二环己基胍、1,1′-(3-氮杂-1,5-亚戊基)双(2,3-二异丙基胍)、1,1′-(3-氮杂-1,5-亚戊基)双(2,3-二环己基胍)、1,1′-(4-氮杂-1,7-亚庚基)双(2,3-二异丙基胍)、1,1′-(4-氮杂-1,7-亚庚基)双(2,3-二环己基胍)、1,1′-(3-氮杂-1,6-亚己基)双(2,3-二异丙基胍)、1,1′-(3-氮杂-1,6-亚己基)双(2,3-二环己基胍)、1,1′-(7-氮杂-1,13-亚十三烷基)双(2,3-二异丙基胍)、1,1′-(7-氮杂-1,13-亚十三烷基)双(2,3-二环己基胍)、1-(哌啶-4-基甲基)-2,3-二异丙基胍、1-(哌啶-4-基甲基)-2,3-二环己基胍、1-(2-(哌啶-4-基)乙基)-2,3-二异丙基胍、1-(2-(哌啶-4-基)乙基)-2,3-二环己基胍、1-(2-哌嗪乙基)-2,3-二异丙基胍、1-(2-哌嗪乙基)-2,3-二环己基胍、1-(3-((3-氨基丙基)(甲基)氨基)丙基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-((3-氨基丙基)(甲基)氨基)丙基)-2,3-二环己基胍、1-(3-((3-二甲基氨基丙基)氨基)丙基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-((3-二甲基氨基丙基)氨基)丙基)-2,3-二环己基胍、1-(5-氨基-3-氧杂戊基)-2,3-二异丙基胍、1-(5-氨基-3-氧杂戊基)-2,3-二环己基胍、1-(8-氨基-3,6-二氧杂辛基(doctyl))-2,3-二异丙基胍、1-(8-氨基-3,6-二氧杂辛基)-2,3-二环己基胍、1-(10-氨基-4,7-二氧杂癸基)-2,3-二异丙基胍、1-(10-氨基-4,7-二氧杂癸基)-2,3-二环己基胍、具有约320-400g/mol范围分子量的1-(ω-2-氨基丙基-聚氧亚丙基)-2,3-二异丙基胍和具有约400-500g/mol范围分子量的1-(ω-2-氨基丙基-聚氧亚丙基)-2,3-二环己基胍。
这些之中，优选的是1-(2-氨基丙基)-2,3-二异丙基胍、1-(2-氨基丙基)-2,3-二环己基胍、1-(3-氨基丙基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-氨基丙基)-2,3-二环己基胍、1-(3-环己基氨基丙基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-环己基氨基丙基)-2,3-二环己基胍、1-(5-氨基-4-甲基戊基)-2,3-二异丙基胍、1-(5-氨基-4-甲基戊基)-2,3-二环己基胍、1-(6-氨基-3,3(5),5-三甲基己基)-2,3-二异丙基胍、1-(6-氨基-3,3(5),5-三甲基己基)-2,3-二环己基胍、1,1′-(3-氮杂-1,5-亚戊基)双(2,3-二异丙基胍)、1,1′-(3-氮杂-1,5-亚戊基)双(2,3-二环己基胍)、1-(3-((3-二甲基氨基丙基)氨基)丙基)-2,3-二异丙基胍或1-(3-((3-二甲基氨基丙基)氨基)丙基)-2,3-二环己基胍。
式HZ或HX-A-Z的脒或胍尤其由至少一种伯胺与至少一种用于引入脒或胍基团的试剂的反应获得。
式(IIIa)的脒尤其由至少一种式NH2-R6-NH2的伯胺与至少一种用于引入脒基团的试剂的反应获得。
式(IIIb)的脒尤其由至少一种式HX-A-NH-R6-NH2的伯胺与至少一种用于引入脒基团的试剂的反应获得。
式(IIIc)的胍尤其由至少一种式HX-A-NH2的伯胺与至少一种用于引入胍基团的试剂的反应获得。
合适的伯胺尤其为
-脂族伯巯基胺，特别是2-氨基乙硫醇(半胱胺)、3-氨基丙硫醇、4-氨基-1-丁硫醇、6-氨基-1-己硫醇、8-氨基-1-辛硫醇、10-氨基-1-癸硫醇或12-氨基-1-十二烷硫醇；
-脂族、脂环族或芳脂族的伯二胺，特别是乙二胺、1,2-和1,3-丙烷二胺、2-甲基-1,2-丙烷二胺、2,2-二甲基-1,3-丙烷二胺、1,3-和-1,4-丁烷二胺、1,3-戊烷二胺(DAMP)、1,5-戊烷二胺、1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、2-丁基-2-乙基-1,5-戊烷二胺(C11-新二胺)、1,6-己烷二胺、2,5-二甲基-1,6-己烷二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺(TMD)、1,7-庚烷二胺、1,8-辛烷二胺、1,9-壬烷二胺、1,10-癸烷二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,2-、1,3-或1,4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷、双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-乙基-5-甲基环己基)甲烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺或IPD)、2-和/或4-甲基-1,3-二氨基环己烷、1,3-或1,4-双(氨基甲基)环己烷、2,5(2,6)-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷(NBDA)、3(4),8(9)-双(氨基甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷、1,4-二氨基-2,2,6-三甲基环己烷(TMCDA)、1,8-薄荷烷二胺、3,9-双(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,3-双(氨基甲基)苯、1,4-二(氨基甲基)苯、4-氨基甲基-1,8-辛二胺，或衍生自天然脂肪酸的脂肪胺的二氰基乙基化和随后还原的产物，例如N,N-双(3-氨基丙基)十二烷基胺或N,N-双(3-氨基丙基)牛油烷基胺，可作为Y12D或YT(从Akzo Nobel)获得；
-含有醚基的脂族或脂环族的伯二胺，特别是双(2-氨基乙基)醚、3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4,7-二氧杂癸烷-2,9-二胺、4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺、5,8-二氧杂十二烷-3,10-二胺或4,7,10-三氧杂十二烷-1,13-二胺；含醚基团的环脂族二胺，其来自1,4-二羟甲基环己烷的丙氧基化和随后的胺化，尤其可作为RFD-270(来自Huntsman)获得、具有200-500g/mol范围平均分子量的聚氧乙烯胺，如可商购自例如商品名(来自Huntsman)、聚醚胺(来自BASF)和PC(来自Nitroil)的，其特征在于它们带有2-氨基丙基或2-氨基丁基端基，尤其是D-230、D-400、XTJ-582、HK-511或XTJ-566(所有来自Huntsman)，或来自BASF和Nitroil的类似产物；
-具有一个伯氨基和一个仲氨基的二胺，特别是N-甲基-1,2-乙烷二胺、N-乙基-1,2-乙烷二胺、N-丁基-1,2-乙烷二胺、N-己基-1,2-乙烷二胺、N-(2-乙基己基)-1,2-乙烷二胺、N-环己基-1,2-乙烷二胺、4-氨基甲基哌啶、4-((2-氨基)乙基)哌啶、N-甲基-1,3-丙烷二胺、N-乙基-1,3-丙烷二胺、N-丁基-1,3-丙烷二胺、N-己基-1,3-丙烷二胺、N-(2-乙基己基)-1,3-丙烷二胺、N-十二烷基-1,3-丙烷二胺、N-环己基-1,3-丙烷二胺、3-甲基氨基-1-戊胺、3-乙基氨基-1-戊胺、3-丁基氨基-1-戊胺、3-己基氨基-1-戊胺、3-(2-乙基己基)氨基-1-戊胺、3-十二烷基氨基-1-戊胺、3-环己基氨基-1-戊胺或3-氨基丙基化的脂肪胺，例如特别是N-椰油烷基-1,3-丙烷二胺、N-油烯基-1,3-丙烷二胺、N-大豆烷基-1,3-丙烷二胺、N-牛油烷基丙烷-1,3-二胺或N-(C16-22-烷基)-1,3-丙烷二胺，如可以例如商品名(从Akzo Nobel)获得的那些；
-具有伯氨基和仲氨基和/或叔氨基的多亚烷基胺和其它多胺，特别是二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、具有5至7个亚乙基胺-单元的聚亚乙基多元胺(所谓的“更高级的亚乙基多元胺”，HEPA)、二亚丙基三胺(DPTA)、N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺(N3-胺)、N,N′-双-(3-氨基丙基)乙二胺(N4-胺)、双-六亚甲基三胺(BHMT)、N3-(3-氨基戊基)-1,3-戊二胺、N5-(3-氨基丙基)-2-甲基-1,5-戊二胺、N5-(3-氨基-1-乙基丙基)-2-甲基-1,5-戊二胺、N-(2-氨基乙基)哌嗪、N-(2-氨基丙基)哌嗪、N1-((3-二甲基氨基)-丙基)-1,3-二氨基丙烷、N-甲基-N′-(2-氨基乙基)-1,2-乙二胺、N-甲基-N′-(3-氨基丙基)-1,2-乙二胺、N-甲基-N′-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺或N-甲基-N′-(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺。
优选地，伯胺选自：乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、2-甲基-1,2-丙二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、N-甲基-1,2-乙二胺、N-乙基-1,2-乙二胺、N-环己基-1,2-乙二胺、N-甲基-1,3-丙二胺、N-乙基-1,3-丙二胺、N-环己基-1,3-丙二胺、1,3-丁二胺、1,3-戊二胺(DAMP)、1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、1,6-己烷二胺、2,2(4),4-三甲基六亚甲基二胺(TMD)、1,8-辛烷二胺、1,12-十二烷二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(IPD)、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1,3-双(氨基甲基)苯、2(4)-甲基-1,3-二氨基环己烷、二亚乙基三胺、四亚乙基五胺、二亚丙基三胺、N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺(N3-Amin)、双(六亚甲基)三胺(BHMT)、4-氨基甲基哌啶、4-((2-氨基)乙基)哌啶、N-(2-氨基乙基)哌嗪、N′-甲基-N′-(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、N1-((3-二甲基氨基)丙基)-1,3-二氨基丙烷、双(2-氨基乙基)醚、3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺和具有约220-250g/mol范围的平均分子量的聚氧亚丙基二胺，例如特别是D-230。
用于引入脒基团的合适的试剂尤其是原酸酯、1,3-酮酸酯、1,3-酮酰胺、腈、亚氨酸酯、亚氨基酰氯、酰胺和内酰胺。
原酸酯、1,3-酮酸酯或腈是特别合适的，尤其是原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原乙酸三甲酯、原乙酸三乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁酯或乙腈。
脒的转化优选在升高的温度下进行，任选地在升高的压力下并且任选地在催化剂的存在下，其中由试剂释放的消除产物中，例如醇、酯或胺优选在反应期间或之后移除，尤其是通过蒸馏，任选地在减压下进行。优选地，该试剂在反应中完全转化。
用于引入胍基团的合适的试剂为氨腈、碳二亚胺、脲、O-烷基异脲、硫脲、S-烷基异硫脲、氨基亚氨基甲磺酸、脒基吡唑或胍。氨腈或碳二亚胺是特别合适的，尤其是碳二亚胺。
尤其合适的是式R5N＝C＝NR2的碳化二亚胺，其中R2和R5尤其各自独立地为具有1-12个碳原子，尤其是1-8个碳原子并且任选地含有醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基。
特别优选的是N,N′-二异丙基碳二亚胺(DIC)、N,N′-二-叔丁基碳二亚胺、N,N′-二环己基碳二亚胺(DCC)或N-乙基-N′-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)，尤其是N,N′-二异丙基碳二亚胺(DIC)或N,N′-二环己基碳二亚胺(DCC)。
胍的转化优选在升高的温度下进行，任选地在升高的压力下并且任选地在催化剂的存在下进行，其中由试剂释放的消除产物优选在反应期间或之后移除。优选地，该试剂在反应中完全转化。
与碳二亚胺的反应优选在40-160℃，尤其是60-140℃的温度下进行。任选地，在此使用羧酸或路易斯酸作为催化剂，尤其是三氟化硼醚合物、高氯酸锂、氯化锌、三氟甲磺酸锌或三氟甲磺酸镧。
适用于反应的式(II)的聚硅氧烷尤其是具有反应性基团Q的市售聚硅氧烷。优选缩水甘油氧基官能的硅油，例如特别是E-Si 2330(来自Evonik)或X-22-163、X-22-163A或LF-105(全部来自Shin Etsu)或EPDi-25(来自Siltech)，或甲基丙烯酸酯官能的硅油，例如特别是FM-7711(来自Chisso)或X-22-164、X-22-164A或X-22-164AS(全部来自Shin Etsu)。
式(II)的进一步合适的聚硅氧烷尤其是由羟基烷基或氨基烷基官能的式的聚硅氧烷与乙酰乙酸酯的反应获得的聚硅氧烷，其中P、L和q具有已经给出的定义，释放醇的情况下得到具有1,3-酮酸酯或1,3-酮酰胺的式(II)的聚硅氧烷作为反应性基团Q。
式(II)的进一步合适的聚硅氧烷尤其是式(V)的硅氧烷或聚硅氧烷与式(VI)的Q官能的硅烷的反应获得的聚硅氧烷，
其中P1为具有2-98个硅原子的q价硅氧烷或聚硅氧烷和q具有已经给出的定义，
其中
L1为具有1-12个碳原子的亚烷基，
R12为具有1-12个、尤其是1-6个碳原子并且任选地含有醚氧的烷基，优选甲基或乙基或异丙基，尤其是甲基或乙基，和
Q和R10具有已经给出的定义，
并伴随着释放醇HOR12。
此处Q尤其是缩水甘油氧基或(甲基)丙烯酸酯。
L1优选为具有1-8个，优选1-6个碳原子的亚烷基，尤其是1,3-亚丙基。
P1优选具有2-48，尤其是2-23个硅原子。
更优选地，式(V)的硅氧烷或聚硅氧烷具有式其中n和R10具有已经给出的定义。
该反应优选在0-140℃，尤其是20-120℃范围的温度下进行，其中优选由反应混合物移除释放的醇HOR12，尤其借助在减压下的蒸馏。
式(VI)的硅烷优选相对于式(V)的硅氧烷或聚硅氧烷的OH基团以大约化学计量或略微超化学计量的量使用。
式(VI)的合适的硅烷尤其是3-缩水甘油氧基丙基-甲氧基二甲基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基乙氧基二甲基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基乙氧基二甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷或3-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二甲基硅烷。
式(V)的合适的硅氧烷或聚硅氧烷是可商购的，例如作为X-21-5841(来自ShinEtsu)或FM-4411(来自Chisso)。
含有式(I)的化合物的反应产物也是可获得的，其中至少一种式HZ或HX-A-Z的脒或胍首先与式(VI)的Q官能的硅烷反应得到式(VII)的Y官能的硅烷，
和后者随后与至少一种式(V)的聚硅氧烷反应，并释放醇HOR12。
本发明的反应产物除了式(I)的化合物之外还可以含有部分副产物或未转化的起始物质。该反应之后可以进行进一步的处理或优选不用处理或纯化而使用。
本发明进一步提供了本发明的反应产物作为交联可固化组合物的催化剂的用途。在这种情况下，其加速了组合物的交联或固化。
合适的可固化的组合物尤其为
-环氧树脂组合物，尤其是通过双氰胺或羧酸或羧酸酐交联的热固化体系，例如用于粘合剂、涂料或浇铸树脂中的；或
-聚氨酯组合物，尤其是通过多元醇与异氰酸酯反应而交联的双组分体系，例如用于粘合剂、覆层、浇铸料、密封接头、模制品或块状泡沫体，或具有封闭的异氰酸酯基团或封闭的氨基的单组分体系，例如用于在粉末涂料、卷材涂料、电泳涂料或液体涂料中的；或
-环氧树脂/聚氨酯组合物；或
-氰酸酯树脂组合物；或
-含有硅烷基团的组合物。
特别有利的是用于交联含有硅烷基团的组合物，尤其是基于含有硅烷基团的聚合物的组合物的用途。即使当本发明的反应产物的含量相对较低时，基于含硅烷基团的聚合物的组合物也能快速固化并且不具有与迁移有关的缺陷如分离、渗出或基质污染的趋势。
特别优选使用本发明的反应产物作为用于交联基于含硅烷基团的聚合物的组合物的催化剂，尤其是选自具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷和含有硅烷基团的有机聚合物，如下文更具体所述的。
具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷具有优点，即其特别是耐水和光的并且能够特别实现软弹性。
含有硅烷基团的有机聚合物具有以下优点：在多种基底上具有特别良好的粘合性能并且特别便宜。
特别优选的，含硅烷基团的聚合物为具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷。本发明的反应产物与这种组合物具有非常特别良好的相容性。
因此，本发明进一步提供了包含至少一种含硅烷基团的聚合物和至少一种如上所述的反应产物的组合物。
这种类型的组合物具有良好的储存能力而没有分离倾向，并且由于本发明的反应产物的低毒性和低挥发性允许低的危险分类并且能够获得低排放和低气味的产品，其令人惊讶地快速固化并同时形成机械性能高和耐用的材料。这里特别有利的情形是，这种材料几乎没有任何与迁移相关的缺陷的趋势，例如渗出或基底污染。相比之下，包含根据现有技术的脒或胍催化剂的组合物，例如DBU或TMG，具有迁移效应的倾向，其可以在固化之前通过分离以及在固化之后通过发粘和/或油腻的表面和/或基底污染而表现出来。特别地，后者的效果是非常不希望的，因为发粘和油腻表面被迅速污染并且难以涂覆，并且基底污染会导致持久的变色。
在一个特别优选的实施方案中，含硅烷基团的聚合物为具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷。优选的具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷具有式(VIII)
其中
R、R′和R″各自独立地为具有1-12个碳原子的单价烃基；
G为羟基或具有1-13个碳原子的烷氧基、乙酰氧基、酮肟基、酰氨基或烯氧基；
a为0、1或2；和
m为50至约2500范围的整数。
R优选为甲基、乙烯基或苯基。
R′和R″优选各自独立地为具有1-5个，优选1-3个碳原子的烷基，尤其是甲基。
G优选为羟基或具有1-6个碳原子的烷氧基或酮肟基，尤其是羟基、甲氧基、乙氧基、甲基乙基酮肟基或甲基异丁基酮肟基。
更优选地，G为羟基。
a优选为0或1，尤其是0。
此外，优选选择m使得式(VIII)的聚有机硅氧烷在室温下具有100-500000mPa s，尤其是1000-100000mPa s的粘度。
式(VIII)的聚有机硅氧烷容易处理并且与水分和/或硅烷交联剂交联以得到具有弹性性能的固体硅酮聚合物。
合适的可商购的式(VIII)的聚有机硅氧烷可获自例如Wacker、MomentivePerformance Material、GE Advanced Materials、Dow Corning、Bayer或Shin Etsu。
优选地，除了具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷之外，该组合物包含硅烷交联剂，尤其是式(IX)的硅烷
(R″′)p-Si-(G′)4-p (IX)
其中
R″′为具有1-12个碳原子的单价烃基，
G′为羟基或为具有1-13个碳原子的烷氧基、乙酰基、酮肟基、酰胺基或烯氧基；和
p具有0、1或2的值，尤其是0或1。
式(IX)的特别合适的烷基为甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷和甲基三(异丁基酮肟基)硅烷。
在进一步优选的实施方案中，含有硅烷基团的聚合物为含有硅烷基团的有机聚合物，尤其是聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸酯或聚醚或这些聚合物的混合形式，其各自带有一个或优选多个硅烷基团。该硅烷基团可以是在链的侧链位置或在末端位置并且经由碳原子与有机聚合物连接。
特别优选，含有硅烷基团的有机聚合物为含有硅烷基团的聚烯烃或含有硅烷基团的聚酯或含有硅烷基团的聚(甲基)丙烯酸酯或含有硅烷基团的聚醚或这些聚合物的混合形式。
最优选，含有硅烷基团的有机聚合物为含有硅烷基团的聚醚。
含有硅烷基团的有机聚合物优选具有烷氧基硅烷基团，尤其是式(X)的烷氧基硅烷基团作为硅烷基团，
其中
R14为线性或支化的具有1-5个碳原子的单价烃基，尤其是甲基或乙基或异丙基；
R15为线性或支化的具有1-8个碳原子的单价烃基，尤其是甲基或乙基；和
x为0或1或2的值，优选0或1，尤其是0。
特别优选，R14为甲基或乙基。
对于特别的应用，R14基团优选为乙基，因为在这种情况下，在固化组合物的过程中释放了生态和毒理学上无害的乙醇。
特别优选三甲氧基硅烷基团、二甲氧基甲基硅烷基团或三乙氧基硅烷基团。
在上下文中，甲氧基硅烷基团具有它们特别具有反应性的特点，和乙氧基硅烷基团具有毒理学有利并且特别是储存稳定的优点。
含有硅烷基团的有机聚合物每分子平均具有优选1.3-4，尤其是1.5-3，更优选1.7-2.8个硅烷基团。该硅烷基团优选是末端的。
含有硅烷基团的有机聚合物优选具有通过GPC针对聚苯乙烯标准物测定的1000至30000g/mol，尤其是2000-20000g/mol的平均分子量。含有硅烷基团的有机聚合物优选具有300-25000g/eq的硅烷当量，尤其是500-15000g/eq。
含有硅烷基团的有机聚合物在室温下可以是固态或液态。其优选在室温下为液态。
最优选地，含有硅烷基团的有机聚合物为含有硅烷基团的聚醚，其在室温下为液态，其中硅烷基团尤其是二烷氧基硅烷基团和/或三烷氧基硅烷基团，更优选三甲氧基硅烷基团或三乙氧基硅烷基团。
制备含有硅烷基团的聚醚的方法是本领域技术人员已知的。
在一个优选的方法中，含硅烷基的聚醚可以从含烯丙基的聚醚与氢硅烷的反应获得，任选地使用例如二异氰酸酯进行扩链。
在另一优选的方法中，含硅烷基的聚醚可以从环氧烷和环氧硅烷的共聚获得，任选地使用例如二异氰酸酯进行扩链。
在另一优选的方法中，含硅烷基的聚醚可以由聚醚多元醇与异氰酸基硅烷的反应获得，任选地使用二异氰酸酯进行扩链。
在另一优选的方法中，含硅烷基的聚醚可以从含异氰酸酯基的聚醚的反应，特别是来自聚醚多元醇与超化学计量的多异氰酸酯的反应的NCO封端的氨基甲酸酯聚醚与氨基硅烷、羟基硅烷或巯基硅烷的反应获得。来自该方法的含硅烷基的聚醚是特别优选的。该方法使得能够使用许多廉价的具有良好的商购可获得性的起始材料，通过它们可以获得不同的聚合物性质，例如高延展性、高强度、低弹性模量、低玻璃化转变点或高耐候性。
适合作为含硅烷基的聚醚的还有可商购获得的产品，特别是以下：MS PolymerTM(来自Kaneka Corp.；特别是S203H、S303H、S227、S810、MA903和S943型)；MS PolymerTM或SilylTM(来自Kaneka Corp.；特别是SAT010、SAT030、SAT200、SAX350、SAX400、SAX725、MAX450、MAX951型)；(来自Asahi Glass Co.Ltd.；特别是S2410、S2420、S3430、S3630型)；SPUR+*(来自Momentive Performance Materials；特别是1010LM、1015LM、1050MM型)；VorasilTM(来自Dow Chemical Co.；特别是602和604型)；(来自Bayer MaterialScience AG；特别是S XP 2458、S XP 2636、S XP2749、S XP 2774和S XP 2821型)，(来自Evonik Industries AG；特别是Seal100、Bond 150、Bond 250型)，Polymer ST(来自Hanse Chemie AG/Evonik Industries AG、特别是47、48、61、61LV、77、80、81型)；STP(来自Wacker Chemie AG；特别是E10、E15、E30、E35型)。
特别优选地，组合物包含至少一种含硅烷基团的聚合物，该聚合物是具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷的形式。
优选地，反应产物在组合物以如此的量存在，使得基于含硅烷基团的聚合物的量计，来自反应产物的脒和胍基团的浓度为0.1-20mmol/100g聚合物，优选0.2-15mmol/100g聚合物，尤其是0.2-10mmol/100g聚合物。
这种组合物具有良好的储存能力和快速固化。
除了反应产物之外，该组合物可以包含其它催化剂，尤其是用于交联硅烷基团的催化剂。合适的另外的催化剂特别是金属化合物和/或碱性的含氮化合物或含磷化合物。
合适的金属催化剂特别是锡、钛、锆、铝或锌的化合物，特别是二有机锡(IV)-化合物例如特别是二乙酸二丁基锡(IV)、二月桂酸二丁基锡(IV)、二新癸酸二丁基锡(IV)或双(乙酰丙酮)二丁基锡(IV)和二月桂酸二辛基锡(IV)，以及特别具有烷氧基配体、羧酸基配体、1,3-二酮酸盐配体、1,3-酮酯化物配体或1,3-酮酰胺化物配体的钛(IV)络合物或锆(IV)络合物或铝(III)络合物或锌(II)络合物。
合适的碱性的含氮或含磷化合物尤其是咪唑、吡啶、磷腈碱或优选胺、六氢三嗪、双胍、胍或其它的脒。
合适的胺特别是烷基胺、环烷基胺或芳烷基胺例如三乙胺、三异丙胺、1-丁胺、2-丁胺、叔丁胺、3-甲基-1-丁胺、3-甲基-2-丁胺、二丁胺、三丁胺、己胺、二己胺、环己胺、二环己胺、二甲基环己胺、苄胺、二苄基胺、二甲基苄基胺、辛胺、2-乙基-己胺、二-(2-乙基己基)胺、月桂胺、N,N-二甲基-月桂胺、硬脂胺、N,N-二甲基-硬脂胺；源自天然脂肪酸混合物的脂肪胺，例如特别是椰油烷基胺、N,N-二甲基-椰油烷基胺、C16-22-烷基胺、N,N-二甲基-C16-22-烷基胺、大豆烷基胺、N,N-二甲基-大豆烷基胺、油胺、N,N-二甲基-油胺、牛脂烷基胺或N,N-二甲基-牛脂烷基胺，例如以商标名(得自Akzo Nobel)或(得自Ecogreen Oleochemicals)获得；脂族、脂环族或芳脂族二胺例如乙二胺、丁二胺、六亚甲基二胺、十二烷二胺、新戊烷二胺、2-甲基-五亚甲基二胺(MPMD)、2,2(4),4-三甲基六亚甲基二胺(TMD)、异佛尔酮二胺(IPD)、2,5(2,6)-双-(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷(NBDA)、1,3-二甲苯基二胺(MXDA)、N,N′-二(叔丁基)乙二胺、N,N,N′,N′-四甲基-乙二胺、N,N,N′,N′-四甲基-丙二胺、N,N,N′,N′-四甲基-六亚甲基二胺、3-二甲基氨基丙胺、3-(甲基氨基)丙胺、3-(环己基氨基)丙胺、哌嗪、N-甲基哌嗪、N,N′-二甲基哌嗪、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、脂肪多元胺例如N-椰油烷基-1,3-丙二胺、N-油烯基-1,3-丙二胺、N-大豆烷基-1,3-丙二胺、N-牛脂烷基-1,3-丙二胺或N-(C16-22-烷基)-1,3-丙二胺，例如以商标名(得自Akzo Nobel)获得；聚亚烷基胺例如二亚乙基三胺、二亚丙基三胺、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、3-(2-氨基乙基)氨基丙胺、N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺、N-(3-氨基丙基)-N-甲基丙二胺、双(3-二甲基氨基丙基)胺、N-(3-二甲基氨基丙基)-1,3-丙二胺、N-(2-氨基乙基)哌嗪(N-AEP)、N-(2-氨基丙基)哌嗪、N,N′-二-(2-氨基乙基)哌嗪、1-甲基-4-(2-二甲基氨基乙基)哌嗪、N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺、N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚丙基三胺、聚乙烯亚胺，例如以商标名(得自BASF)和(得自Nippon Shokubai)获得；醚胺，例如特别是2-甲氧基乙胺、2-乙氧基乙胺、3-甲氧基丙胺、3-乙氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、3-(2-甲氧基乙氧基)丙胺、2(4)-甲氧基苯乙胺、吗啉、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、2-氨基乙基吗啉、双(2-氨基乙基)醚、双(二甲基氨基乙基)醚、双(二吗啉代乙基)醚、N,N,N′-三甲基-N′-羟基乙基双(2-氨基乙基)醚、3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4,7-二氧杂癸烷-2,9-二胺、4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺、5,8-二氧杂十二烷-3,10-二胺、4,7,10-三氧杂十三烷-1,13-二胺，或2-氨基丙基封端的醇，例如以商标名(得自Huntsman)获得的；氨基醇，例如特别是乙醇胺、异丙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、N-丁基乙醇胺、二甘醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-甲基二异丙胺、N,N,N′-三甲基氨基乙基乙醇胺、N-(3-二甲基氨基丙基)-N,N-二异丙醇胺、N,N-双(3-二甲基氨基丙基)-N-异丙醇胺、2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇胺，或一元胺和多元胺与环氧化物或二环氧化物的加合物；含苯酚基团的胺，例如特别是苯酚、醛和胺的缩合产物(所谓的曼尼希碱和非那明)，例如特别是2-(二甲基氨基甲基)苯酚、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚，或苯酚、甲醛和N,N-二甲基-1,3-丙二胺的聚合物，以及以商标名(得自Cardolite)、(得自Huntsman)和(得自Cytec)市售获得的非那明；含酰胺基团的多元胺，所谓的聚酰胺胺，例如以商标名(得自Cognis)、(得自Huntsman)、(得自Huntsman)或(得自Cytec)市售获得；或氨基硅烷，例如特别是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-N′-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺或其在硅上具有乙氧基代替甲氧基的相似物。
合适的六氢三嗪特别是1,3,5-六氢化三嗪或1,3,5-三(3-(二甲基氨基)丙基)-六氢化三嗪。
合适的双胍特别是双胍、1-丁基双胍、1,1-二甲基双胍、1-丁基双胍、1-苯基双胍或1-(邻甲苯基)双胍(OTBG)。
合适的胍特别是1-丁基胍，1,1-二甲基胍，1,3-二甲基胍，1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，2-(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)-1,1,3,3-四甲基胍，2-(3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基)-1,1,3,3-四甲基胍，2-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)-1,1,3,3-四甲基胍，1,5,7-三氮杂双环-[4.4.0]癸-5-烯(TBD)，7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯，7-环己基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯，1-苯基胍，1-(邻甲苯基)胍(OTG)，1,3-二苯基胍，1,3-二(邻甲苯基)胍或2-胍基苯并咪唑。
合适的其他的脒特别是1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、6-二丁基氨基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、6-二丁基氨基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、N,N′-二-正己基乙脒(DHA)、2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、2,5,5-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑或N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑。
此外，组合物可以包含作为助催化剂的酸，特别是羧酸。优选是脂族羧酸，如甲酸，月桂酸，硬脂酸，异硬脂酸，油酸，2-乙基-2,5-二甲基己酸，2-乙基己酸，新癸酸，来自天然脂肪和油的皂化的脂肪酸混合物或二羧酸和聚羧酸，特别是聚(甲基)丙烯酸。
在一个优选的实施方案中，组合物基本上不含有机锡化合物。不含有机锡的组合物在健康保护和环保方面是有利的。特别地，可固化组合物的锡含量小于0.1重量％，特别是小于0.05重量％。
在进一步优选的实施方案中，该组合物包含如所描述的至少一种反应产物和至少一种有机锡化合物，尤其是二有机锡(IV)化合物，例如以上提及的那些的组合。这种组合物甚至在低锡含量的情况下也具有高固化速率，这出于毒理学和环境原因是有利的。
在一个实施方案中，组合物除了根据本发明的反应产物之外还包含至少一种有机钛酸盐。根据本发明的反应产物和有机钛酸盐的组合具有特别高的催化活性。因此所述组合物在相对低的有机钛酸盐用量下能够实现迅速固化。
适合作为有机钛酸盐的特别是钛(IV)络合化合物。优选的有机钛酸盐特别选自
-具有两个1,3-二酮酸盐-配体(特别是2,4-二戊二酮酸盐(＝乙酰丙酮化物))和两个醇化物-配体的钛(IV)-络合化合物；
-具有两个1,3-酮酸酯配体(特别是乙酰乙酸乙酯)和两个醇化物-配体的钛(IV)-络合化合物；
-具有一个或多个氨基醇化物-配体(特别是三乙醇胺或2-((2-氨基乙基)氨基)乙醇)和一个或多个醇化物-配体的钛(IV)-络合化合物；
-具有四个醇化物-配体的钛(IV)-络合化合物；
-以及高度缩合的有机钛酸盐，特别是低聚的钛(IV)-四丁醇化物，也被称为聚丁基钛酸盐；
其中适合作为醇化物-配体的特别是异丁氧基、正丁氧基、异丙氧基、乙氧基和2-乙基己氧基。
特别合适的是市售获得类型AA、GBA、GBO、AA-75、AA-65、AA-105、DC、BEAT、BTP、TE、TnBT、KTM、TOT、TPT或IBAY(均得自Dorf Ketal)；Tytan PBT、TET、X85、TAA、ET、S2、S4或S6(均得自Borica Company Ltd.)和Ken-TTS、7、9QS、12、26S、33DS、38S、39DS、44、134S、138S、133DS、158FS或44(均得自KenrichPetrochemicals)。
非常特别合适的有机钛酸盐选自双(乙基乙酰乙酸基)二异丁氧基-钛(IV)(例如可以IBAY从Dorf Ketal市售获得)、双(乙基乙酰乙酸基)二异丙氧基-钛(IV)(例如可以DC从Dorf Ketal市售获得)、双(乙酰丙酮基)二异丙氧基-钛(IV)、双(乙酰丙酮基)二异丁氧基-钛(IV)、三(氧乙基)胺-异丙氧基-钛(IV)、双[三(氧乙基)胺]二异丙氧基-钛(IV)、双(2-乙基己烷-1,3-二氧)-钛(IV)、三[2-((2-氨基乙基)氨基)乙氧基]-乙氧基-钛(IV)、双(新戊基(二烯丙基)氧)-二乙氧基-钛(IV)、四丁醇钛(IV)、四-(2-乙基己氧基)钛酸盐、四(异丙氧基)钛酸盐和聚丁基钛酸盐。最优选的是双(乙基乙酰乙酸基)二异丁氧基-钛(IV)或双(乙基乙酰乙酸基)二异丙氧基-钛(IV)。
组合物可以包含其它成分，特别是以下助剂和添加剂：
-增粘剂和/或交联剂，特别是氨基硅烷，例如特别是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-N′-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺或其具有乙氧基代替甲氧基的相似物，还有N-苯基-、N-环己基-或N-烷基氨基硅烷、巯基硅烷、环氧硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷、酸酐基硅烷、氨基甲酸酯基硅烷、烷基硅烷或亚氨基硅烷，这些硅烷的低聚形式，伯氨基硅烷与环氧硅烷或(甲基)丙烯酰基硅烷或酸酐基硅烷的加合物，氨基官能的烷基倍半硅氧烷，特别是氨基官能的甲基倍半硅氧烷或氨基官能的丙基倍半硅氧烷。特别合适的是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷或3-脲基丙基三甲氧基硅烷，或这些硅烷的低聚形式；
-干燥剂，特别是四乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或在硅烷基团的α-位上具有官能团的有机烷氧基硅烷，特别是N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基-氨基甲酸酯、(甲基丙烯酰氧基甲基)硅烷、甲氧基-甲基硅烷、原甲酸酯、氧化钙或分子筛，特别是乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷；
-增塑剂，特别是三烷基甲硅烷基封端的聚二烷基硅氧烷，例如特别是三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷，特别具有10至1000mPa·s范围内的粘度，或其中一些甲基被其它有机基团(特别是苯基、乙烯基或三氟丙基)代替的相应化合物，所谓的单官能形式(即单侧反应性)的反应性增塑剂，聚硅氧烷，羧酸酯例如邻苯二甲酸酯，特别是邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)，邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)或双(2-丙基庚基)邻苯二甲酸酯(DPHP)，氢化的邻苯二甲酸酯，特别是氢化的邻苯二甲酸二异壬酯(DINCH)，对苯二甲酸酯，特别是对苯二甲酸二辛酯，偏苯三酸酯，己二酸酯，特别是己二酸二辛酯，壬二酸酯，癸二酸酯，苯甲酸酯，多元醇，特别是聚氧化亚烷基多元醇或聚酯多元醇，二醇醚，二醇酯，有机磷酸酯或磺酸酯，聚丁烯或源自天然脂肪或油的增塑剂，特别是环氧化的大豆油或蓖麻油，其中含硅氧烷基团的增塑剂特别适合于以聚有机硅氧烷形式的含硅烷基团的聚合物；
-溶剂；
-无机或有机填料，特别是任选涂布有脂肪酸、特别是硬脂酸的天然、研磨或沉淀的碳酸钙，重晶石(沉晶石)，滑石，石英粉，石英砂，白云石，硅灰石，高岭土，煅烧高岭土，云母(钾-铝-硅酸盐)，分子筛，氧化铝，氢氧化铝，氢氧化镁，二氧化硅(包括来自热解过程的高分散性二氧化硅)，工业制得的炭黑，石墨，金属粉末例如铝、铜、铁、银或钢，PVC-粉末或空心球；
-纤维，特别是玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、陶瓷纤维或塑料纤维，例如聚酰胺纤维或聚乙烯纤维；
-染料；
-颜料，特别是二氧化钛或氧化铁；
-流变学改性剂，特别是增稠剂，特别是层状硅酸盐如膨润土、蓖麻油衍生物、氢化蓖麻油、聚酰胺、聚氨酯、脲化合物、热解二氧化硅、纤维素醚或疏水改性的聚氧乙烯；
-抵抗氧化、热、光或紫外线的稳定剂；
-天然树脂、脂肪或油例如松香、虫胶、亚麻籽油、蓖麻油或大豆油；
-非反应性聚合物，例如特别是不饱和单体的均聚物或共聚物，所述不饱和单体特别选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、异戊二烯、乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚异丁烯、乙烯乙酸乙烯酯-共聚物(EVA)或无规立构聚-α-烯烃(APAO)；
-阻燃物质，特别是上文所述的填料氢氧化铝和氢氧化镁，或特别是有机磷酸酯，例如特别是三乙基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三苯基磷酸酯、二苯基甲苯基磷酸酯、异癸基二苯基磷酸酯、三(1,3-二氯-2-丙基)磷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、三(氯异丙基)磷酸酯、三(氯丙基)磷酸酯、异丙基化三苯基磷酸酯、不同异丙基化程度的单-、双-和三(异丙基苯基)磷酸酯、间苯二酚-双(二苯基磷酸酯)、双酚-A-双(二苯基磷酸酯)或聚磷酸铵；
-表面活性物质，特别是润湿剂、流动控制剂、脱气剂或消泡剂；
-杀生物剂，特别是杀藻剂、杀真菌剂或菌类生长抑制物质；
以及其它通常在可固化组合物中使用的物质。可能合意的是，将某些成分在被混入组合物之前进行化学或物理干燥。
组合物优选在排除水分的情况下制备和储存。通常地，组合物在合适的包装或布置中(例如特别是瓶子、罐、袋、斗、桶或料盒)在排除水分的情况下是储存稳定的。
组合物可以以单组份组合物的形式或者以多组份(特别是双组份)组合物的形式存在。
在本文献中，“单组份”表示这样的组合物：组合物的所有成分以混合的形式储存在相同的容器中并且可通过水分固化。在本文献中，“双组份”表示这样的组合物：组合物的成分存在于两种不同的组分中，所述两种不同的组分储存在彼此分离的容器中。只有在紧接着施加组合物之前或过程中才混合两种组分，之后任选在水分的作用下使经混合组合物固化。
对于组合物包含具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷的情况，单组份组合物(也被称为RTV-1)和双组份组合物(也被称为RTV-2)都是优选的。对于RTV-2组合物的情况，具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷优选为第一组分的成分，而硅烷交联剂(特别是式(IX)的硅烷)优选为第二组分的成分。本发明的反应产物在此可以包含在第一和/或第二组分中。
对于组合物包含具有硅烷基团的有机聚合物的情况，组合物优选为单组份的。
在施加之前或之时特别通过静态混合器或者通过动态混合器使第二组分或任选其它组分与第一组分混合。
特别在环境温度下，优选在0℃和45℃之间，特别是5℃至35℃的温度范围内施加组合物并且也在该条件下固化。
在施加时任选通过水分的作用开始硅烷基团的交联反应。存在的硅烷基团可以与存在的硅烷醇基团缩合形成硅氧烷基团(Si-O-Si-基团)。存在的硅烷基团还可以在与水分接触时水解形成硅烷醇基团(Si-OH-基团)并且通过之后的缩合反应形成硅氧烷基团(Si-O-Si-基团)。所述反应的结果是组合物最终固化。本发明的反应产物促进这种固化。
当固化需要水时，水可以得自空气(空气水分)和/或基材或填料，或者也可以例如通过诸如用平滑剂涂刷或者通过喷射使组合物与含水组分接触，或者可以在施加时例如以含水或给水液体或糊剂的形式在组合物中加入水或含水组分。糊剂特别适合于组合物本身以糊剂形式存在的情况。
在通过空气水分固化时，组合物由外至内固化，其中首先在组合物的表面上形成结皮。所谓的结皮时间表示组合物的固化速度的量度。固化速度通常由不同因素决定，例如水的可用性、温度等。
组合物适用于多种应用，特别是作为刷抹料、漆或底漆，作为用于制备纤维复合材料(复合物)的树脂，作为硬质泡沫、软质泡沫、成形件、弹性体、纤维、薄膜或膜，作为浇注料、密封剂、粘合剂、覆面、涂料或用于建筑应用和工业应用的刷抹料，例如作为缝隙密封剂、空腔密封剂、电绝缘料、填充料、填缝剂、焊缝密封剂或卷缝密封剂、安装粘合剂、车身粘合剂、车窗粘合剂、夹心元件粘合剂、胶合粘合剂、层压粘合剂、包装粘合剂、木材粘合剂、地板粘合剂、锚固粘合剂、地板覆面、地板涂料、阳台涂料、屋顶涂料、混凝土保护涂料、停车楼涂料、密封料、管道涂料、腐蚀保护涂料、织物涂料、减震元件、密封元件或填充料。
特别地，组合物适合作为粘合剂和/或密封剂，特别用于建筑应用和工业应用中的缝隙密封和弹性粘合连接，以及作为具有裂缝桥接性能的弹性涂料，特别用于保护和/或密封例如天花板、地板、阳台、停车楼或混凝土管。
因此优选地，组合物为粘合剂或密封剂或涂料。
对于作为粘合剂或密封剂的应用，组合物优选具有带有结构粘度性能的糊状稠度。所述糊状密封剂或粘合剂特别由市售的手动操作或通过压缩空气或电池操作的料盒施涂在基材上，或者由桶或瓶借助输送泵或挤出机，任选借助于涂装机器人施涂在基材上。
对于作为涂料的应用，组合物优选具有在室温下为液体的带有自流平性能的稠度。任选地，其具有轻微触变性，从而使得涂料可以施加至倾斜至垂直的平面上而不会立即流走。其特别通过辊或刷进行施加，或通过浇注和例如借助于辊、刮刀或抹刀分布进行施加。
在施加时优选将组合物施加到至少一个基材上。
合适的基材特别是
-玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、砖、瓦、石膏或天然石材例如石灰石、花岗石或大理石；
-基于PCC(聚合物改性的水泥砂浆)或ECC(环氧树脂改性的水泥砂浆)的修复料或流平料；
-金属和合金，例如铝、铁、钢或有色金属，以及经表面处理的金属或合金，例如镀锌或镀铬的金属；
-沥青或柏油；
-皮革、织物、纸、木材、与树脂(例如酚树脂、三聚氰胺树脂或环氧树脂)结合的木质材料、树脂-织物-复合材料和其它所谓的聚合物复合物；
-塑料例如硬质和软质PVC、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、PMMA、ABS、SAN、环氧树脂、酚树脂、PUR、POM、TPO、PE、PP、EPM或EPDM，各自是未经处理或表面处理的，例如借助于等离子体、电晕或火焰处理；
-纤维增强的塑料，例如碳纤维增强的塑料(CFK)、玻璃纤维增强的塑料(GFK)和片状模塑复合物(SMC)；
-绝缘发泡体，尤其是由EPS、XPS、PUR、PIR、岩棉、玻璃棉或发泡的玻璃(泡沫玻璃)制成的；
-涂层或涂漆的基材，尤其是涂漆的砖、涂层的混凝土、粉末涂层的金属或合金或涂漆的金属板；
-色漆或清漆，尤其是汽车面漆。
在需要的情况下，基材可以在施加组合物之前进行预处理，特别是通过物理和/或化学清洗方法或者通过施涂增粘剂、增粘剂溶液或底漆。
特别地，组合物适合与对迁移物质造成的干扰(特别是变色或斑点的形成)特别敏感的基材接触。所述基材特别是细孔基材例如大理石、石灰石或其它天然石材、石膏、水泥砂浆或混凝土，以及塑料。特别地，在催化剂(例如DBU或TMG)的存在下在PVC上观察到剧烈变色，所述变色不能通过清洗除去。使用本发明的反应产物没有观察到这样的效果。
可以粘合或密封两个相同或两个不同的基材，特别是上述基材。
用水(特别是空气水分的形式)和/或用至少一种合适的交联剂使组合物固化之后，获得经固化的组合物。
通过使用组合物形成制品，其特别用组合物粘合、密封或涂布。制品特别是建筑物，特别是地上建筑或地下建筑的建筑物，工业制造的商品或消费品，特别是窗户，家用机器，或交通工具，例如特别是汽车、公共汽车、卡车、轨道机车、船舶、飞机或直升飞机，或者制品可以是其附件。
实施例
下文描述实施例，所述实施例更详细地解释本发明。本发明当然不限于所描述的实施例。
“标准气候”表示23±1℃的温度和50±5％的相对空气湿度。
“MW”表示分子量。
“AcEW”表示丙烯酸酯当量。
“MAcEW”表示甲基丙烯酸酯当量。
“EEW”表示环氧当量。
红外光谱(FT-IR)在Thermo Scientific的配备有具有金刚石晶体的水平ATR-测量单元的FT-IR设备Nicolet iS5上进行测量。将液体样品以未稀释的形式施涂成膜，将固体样品溶解在CH2Cl2中。吸收谱带以波数(cm-1)表示(测量窗口：4000-650cm-1)。
结皮时间(HBZ)以如下方式确定，将数克组合物以约2mm的层厚度施涂在卡板纸上并且在标准气候下测量直至通过LDPE移液管轻击组合物表面时移液管上首次不再遗留残余物所持续的时间。
表面情况以触觉方式进行检验。
机械性能拉伸强度、断裂伸长和弹性模量(在0-5％和0-50％的伸长率下)根据DINEN 53504以200mm/min的伸长速度进行测量。
所使用的式(II)的聚硅氧烷：
ACR Di-10 丙烯酰氧基-官能的聚硅氧烷，MW 1′100g/mol，AcEW 550g/mol，来自Siltech
ACR D2 丙烯酰氧基-官能的聚硅氧烷，MW 1′400g/mol，AcEW 560g/mol，来自Siltech
V-Si 2250 具有丙烯酰氧基有机端基的双官能聚硅氧烷，AcEW约1000g/mol，来自Evonik
X-22-164 具有甲基丙烯酰氧基端基的双官能聚硅氧烷，AcEW 190g/mol，来自Shin-Etsu
X-22-164AS 具有甲基丙烯酰氧基端基的双官能聚硅氧烷，AcEW 450g/mol，来自Shin-Etsu
E-Si 2330 环氧官能的聚二甲基硅氧烷，MW约2′400g/mol，EEW约1′200g/mol，来自Evonik
EP Di-25 具有环氧端基的双官能聚硅氧烷，MW 2′050g/mol，EEW1025g/mol，来自Siltech
式HZ或HX-A-Z的脒和胍的制备：
脒A1:2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶
在圆底烧瓶中，将7.58g的1,3-丙二胺、16.37g的原乙酸三甲酯和0.60g的三氟甲磺酸镧(III)混合并且将混合物加热至100℃同时搅拌24小时。之后，在减压下从反应混合物除去挥发性成分。这得到5.97g的白色固体。
FT-IR:3214,3177,2996,2925,2843,1630(C＝N),1542,1475,1438,1380,1360,1322,1294,1273,1204,1191,1139,1114,1095,1035,1009,977,915,875,839,731.
胍G1:包含1-(3-氨基丙基)-2,3-二环己基胍的反应产物
在圆底烧瓶中，将2.50g的1,3-二氨基丙烷和6.89g的N,N′-二环己基碳二亚胺混合并且将混合物在搅拌下加热至120℃。以规则的间隔，通过FT-IR光谱仪分析反应混合物。一小时之后，在约2120cm-1的碳二亚胺带完全消失。之后，在减压下从反应混合物除去挥发性成分。这得到了9.36g低气味的淡黄色油。
FT-IR:3371(N-H),2921,2849,1627(C＝N),1502,1447,1324,1238,1147,1111,888,713.
本发明反应产物的制备
催化剂U1:
在圆底烧瓶中，将2.14g的脒A1在7ml的四氢呋喃中的溶液与11.43g的ACR Di-10混合并且在40℃下搅拌40分钟。之后，在减压下从反应混合物除去挥发性成分。得到一种无气味的淡黄色油。
FT-IR:3216,2960,1736,1622(C＝N),1558,1415,1384,1318,1257,1172,1257,1210,1172,1013,926,862,790,702。
催化剂U2:
在圆底烧瓶中，将1.60g的脒A1在5ml的四氢呋喃中的溶液与4.44g的ACR D2混合并且在40℃搅拌60分钟。之后，在减压下从反应混合物除去挥发性成分。得到一种无气味的棕色油。
FT-IR:3175,2958,2930,2852,1735,1620(C＝N),1551,1484,1427,1361,1318,1257,1173,1012,943,841,793,754,687。
催化剂U3:
在圆底烧瓶中，将2.04g的脒A1在5ml的四氢呋喃中的溶液与20.02g的V-Si 2250混合并且在40℃下搅拌2小时。之后，在减压下从反应混合物除去挥发性成分。得到一种无气味的棕色油。
FT-IR:2961,2904,2862,1735,1618(C＝N),1430,1413,1383,1361,1318,1258,1217,1179,1080,1012,863,789,701,686。
催化剂U4:
在圆底烧瓶中，将2.25g的脒A1与27.22g的E-Si 2330混合并且在90℃下搅拌3小时。得到无气味淡黄色的油。
FT-IR:2961,2905,2858,1616(C＝N),1413,1318,1258,1011,863,792,700。
催化剂U5:
在圆底烧瓶中，将1.97g的脒A1与23.82g的EP Di-25混合并且在90℃下搅拌3小时。得到无气味的淡黄色油。
FT-IR:2961,2904,2863,1616(C＝N),1413,1318,1258,1074,1011,863,792,699。
催化剂U6:
在圆底烧瓶中，将1.46g的胍G1在4ml的四氢呋喃中的溶液与2.80g的ACR Di-10混合并且在25℃下搅拌2小时。之后，在减压下从反应混合物除去挥发性成分。得到一种无气味橙色油。
FT-IR:2960,2926,2852,1733,1633(C＝N),1508,1449,1411,1359,1258,1183,1067,1015,861,792,702.
催化剂U7:
在圆底烧瓶中，将1.60g的胍G1在5ml的四氢呋喃中的溶液与1.55g的ACR Di-10混合并且在40℃下搅拌1小时。之后，在减压下从反应混合物除去挥发性成分。得到一种无气味棕色油。
FT-IR:3270,2925,2851,1732,1631(C＝N),1504,1449,1360,1345,1258,1147,1066,1016,888,842,796,754,702。
催化剂U8:
在圆底烧瓶中，将2.05g的胍G1在4mL四氢呋喃中的溶液与7.34g的V-Si 2250混合并且在40℃下搅拌3小时。之后，在减压下从反应混合物除去挥发性成分。得到一种无气味棕色油。
FT-IR:3373,2961,2929,2854,1737,1633(C＝N),1519,1449,1411,1364,1258,1184,1367,1013,910,863,792,703,686。
催化剂U9:
在圆底烧瓶中，将1.66g的胍G1与1.03g的X-22-164混合并且在100℃下搅拌20小时。得到无气味、淡绿色、玻璃质固体。
FT-IR:3291,2923,2851,1750,1633(C＝N),1505,1449,1375,1321 1258,1159,1051,978,937,889,839,794,709。
催化剂U10:
在圆底烧瓶中，将3.41g的胍G1与5.86g的X-22-164AS混合并且在100℃下搅拌48小时。得到无气味淡绿色油。
FT-IR:3270,2926,2852,1725,1627(C＝N),1568,1449,1366,1317,1257,1150,1018,889,783,703。
催化剂U11:
在圆底烧瓶中，将1.42g的胍G1与6.06g的EP Di-25混合并且在90℃下搅拌5小时。得到无气味略微混浊发白的油。
FT-IR:2961,2928,2853,1633(C＝N),1449,1412,1361,1258,1077,1013,863,789,704,686。
含有硅烷基团的聚醚的制备：
聚合物STP-1:
排除水分情况下，将1000g的12200多元醇(具有低水平不饱和度的聚氧亚丙基二醇，来自Bayer；OH数11.0mgKOH/g)、43.6g的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI；IPDI，来自Evonik)、126.4g的二异癸基邻苯二甲酸酯(DIDP)和0.1g的三(新癸酸)铋(在DIDP中10wt％)在持续搅拌下加热至90℃并且停留在该温度，直至通过滴定法测定的游离异氰酸酯基团的含量达到0.63wt％的稳定值。随后，混入63.0g的N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氨基琥珀酸二乙基酯(由3-氨基丙基三甲氧基硅烷和马来酸二乙基酯形成的加合物；根据US 5,364,955中的描述制备)并且将混合物在90℃下搅拌直至通过FT-IR光谱仪不再可能检测到任何游离的异氰酸酯。将由此获得的具有约6880g/Eq的硅烷当量(由所使用的的量计算)的含有三甲氧基硅烷基团的聚醚冷却至室温并且排除水分储存。
所使用的商用催化剂：
Cat.41 硅酸四乙酯与双(乙酰氧基)二丁基锡烷的反应产物，锡含量约为23.8wt％(催化剂41，来自Wacker)
DBU 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(N 700,来自BASF)
TMG 1,1,3,3-四甲基胍(来自Sigma-Aldrich)
IBAY 双(乙基乙酰乙酸)二异丁氧基钛(IV)(IBAY，来自Dorf Ketal)
基于含有硅烷基团的聚合物的组合物:
在表1至4中的对比实施例通过"(Ref)"指明。
组合物Z1至Z13
在圆底烧瓶中，将71.1g的在23℃粘度为约50′000mPas的OH封端的线性聚二甲基硅氧烷(Silicone Rubber Polymer FD 50，来自Wacker)与2.6g的乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷共混并且在减压下搅拌15分钟。将26.3g的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷(AK 100硅油，来自Wacker)搅入以此方式获得的具有乙烯基双(甲基乙基酮肟基)甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。将该混合物与根据以下表1的多种催化剂共混并且在储存前后在标准气候条件下测试混合物的粘度和结皮时间(HBZ)。结皮时间用作硅烷基团的交联反应方面催化剂活性的量度，即交联速率；储存后的粘度和结皮时间的变化是储存稳定性的量度。此外，在标准气候条件下经过24小时后，测试施加的混合物是否根据需要干燥或者是否形成油腻膜，这是由于与固化的塑料差的相容性而催化剂渗出的迹象，和/或是否表面发粘，这是不完全固化的迹象。此外，由混合物制备厚度为2mm的膜，其在标准气候条件下固化7天并且测试其机械性能。
结果在表1和2中显示。
此外，将每种混合物以胶条的形式施加到白色PVC基材上并在标准气候条件下固化。之后，在炉中将基材加热1小时至80℃。之后，在参考组合物Z11和Z12的情况下，在固化胶条旁边和下面的PVC基材上可见明显棕色变色，而在其它组合物的情况下没有变色发生。
表1:
1每100g酮肟基聚二甲基硅氧烷聚合物的脒或胍基团或金属原子的mmol
2在封闭的容器中在70℃下7天
表2:
"n.b."表示"未确定"
组合物Z14至Z23:
将由96.5g的聚合物STP-1、0.5g的乙烯基三甲氧基硅烷和3.0g的3-氨基丙基三甲氧基硅烷组成的组合物与多种催化剂以根据表3指定的量共混，并且如对于组合物Z1所描述的测量粘度、结皮时间(HBZ)、表面性能和机械性能。
结果在表3和4中显示。
此外，将每种混合物以胶条的形式施加到白色PVC基材上并在标准气候条件下固化。之后，在炉中将基材加热1小时至80℃。之后，在参考组合物Z22和Z23的情况下，在固化胶条旁边和下面的PVC基材上可见明显棕色变色，而在其它组合物的情况下没有变色发生。
表3:
1每100g含有硅烷基团的聚醚的脒或胍基的mmol。
2在封闭的容器中在70℃下7天
3在N-乙基吡咯烷酮中的溶液(25wt％)
表4:

Claims (15)

1.一种反应产物，其由
-至少一种式HZ或HX-A-Z的脒或胍
其中
Z为通过氮原子连接的脂肪族脒或胍基团，
A为具有2-30个碳原子和任选地含有不饱和部分和任选地醚氧或仲或叔胺氮的二价烃基，和
X为S或NR7，其中R7为氢基团或为具有1-8个碳原子并且任选地含有叔氨基或脒或胍基团的烷基或环烷基或芳烷基，
其中A与R7一起还可以是三价烃基，其具有5-10个碳原子并且任选含有叔胺氮，和
X和Z通过至少两个碳原子的链彼此分开，
-与至少一种式(II)的聚硅氧烷的反应获得
其中
q为1或2，
P为具有3-100个硅原子的q价聚硅氧烷基团，
L为亚烷基，其连接至P的硅原子并且具有1-12个碳原子，和
Q为选自缩水甘油氧基、N-氮丙啶基、1,3-酮酸酯、1,3-酮酰胺、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺的反应性基团。
2.如权利要求1所述的反应产物，其特征在于Z为
其中
R0为氢基或具有1-8个碳原子的烷基或环烷基或芳烷基，
R1为氢基或具有1-8个碳原子的烷基或环烷基或芳烷基或与R2一起为R6，
R2为氢基或具有1-18个碳原子并且任选地含有醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基，或与R1一起为R6，
R3为-NR4R5或氢基或具有1-12个碳原子的烷基或环烷基或芳烷基，
其中
R4和R5各自独立地为氢基或具有1-18个碳原子并且任选地含有醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基，
R6为具有2-12个碳原子的任选取代的1,2-亚乙基、1,3-亚丙基或1,4-亚丁基，
R2和R0一起还可以是具有3-6个碳原子并且任选地含有醚氧或叔胺氮的亚烷基，
R2和R3一起还可以是具有3-6个碳原子的亚烷基，
R4和R5一起还可以是具有4-7个碳原子并且任选地含有醚氧或叔胺氮的亚烷基，和
R2和R5一起还可以是具有2-12个碳原子的亚烷基。
3.如权利要求2所述的反应产物，其特征在于R3为氢基或具有1-12个碳原子的烷基或环烷基或芳烷基，并且R1和R2一起为R6。
4.如权利要求2所述的反应产物，其特征在于R3为-NR4R5，R1、R0和R4各自为氢基，并且R2和R5各自独立地为具有1-12个碳原子并且任选地含有醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基。
5.如权利要求1-4任一项所述的反应产物，其特征在于P为式(IVa)的二价聚硅氧烷基团
其中
R10彼此独立地为具有1-12个碳原子的单价烃基，和
n为1-48的整数。
6.如权利要求1-3和5-6任一项所述的反应产物，其特征在于式HZ或HX-A-Z的脒或胍为式(IIIa)的脒
其中R3为氢基或甲基。
7.如权利要求1-3和5-6任一项所述的反应产物，其特征在于式HZ或HX-A-Z的脒或胍为式(IIIb)的脒，
其中R3为氢基或甲基。
8.如权利要求1-2和4-6任一项所述的反应产物，其特征在于式HZ或HX-A-Z的脒和胍为式(IIIc)的胍
其中R2和R5各自独立地为具有1-12个碳原子并且任选地含有醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基。
9.式(I)的化合物
其中
q为1或2和r为1或2，其中(q-r)为0或1，
P为具有3-100个硅原子的q价聚硅氧烷基团，
L为连接至P的硅原子并且具有1-12个碳原子的亚烷基基团，
Q为选自缩水甘油氧基、N-氮丙啶基、1,3-酮酸酯、1,3-酮酰胺、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺的反应性基团，
Q'为由反应性基团Q与HY的反应形成的二价连接基团，和
Y为Z或为---X-A-Z，
其中
Z为经由氮原子连接的脂肪族脒或胍基团，
A为具有2-30个碳原子和任选地含有不饱和部分和任选地醚氧或者仲或叔胺氮的二价烃基，和
X为S或NR7，其中R7为氢基或为具有1-8个碳原子并且任选地含有叔氨基或脒或胍基团的烷基或环烷基或芳烷基，
其中A与R7一起还可以是具有5-10个碳原子并且任选地含有叔胺氮的三价烃基，和
X和Z通过至少两个碳原子的链彼此分开。
10.如权利要求9所述的化合物，其特征在于Q'选自
其中
E1为氢基或甲基，
E2为氢基或甲基，和
W为O或NR14，其中R14为氢基或具有1-8个碳原子的单价烃基。
11.如权利要求1-8任一项所述的反应产物和/或如权利要求9或10所述的式(I)的化合物作为交联可固化组合物的催化剂的用途。
12.如权利要求11所述的用途，其特征在于可固化的组合物是基于含有硅烷基团的聚合物的组合物。
13.如权利要求12所述的用途，其特征在于含有硅烷基团的聚合物为具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷。
14.组合物，其包含至少一种含有硅烷基团的聚合物和如权利要求1-8任一项所述的至少一种反应产物和/或如权利要求9或10所述的至少一种式(I)的化合物。
15.如权利要求14所述的组合物，其特征在于其为粘合剂或密封剂或涂料。
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