JP2023523937A

JP2023523937A - アルファ－シラン末端有機ポリマーをベースとする反応性ホットメルト接着剤組成物

Info

Publication number: JP2023523937A
Application number: JP2022564366A
Authority: JP
Inventors: ベッカー－バイマン，クラウス; フランク，パトリック; ブンダーリヒ，シュテッフェン
Original assignee: Kleiberit SE and Co KG
Current assignee: Kleiberit SE and Co KG
Priority date: 2020-04-24
Filing date: 2021-04-23
Publication date: 2023-06-08
Also published as: BR112022019410A2; WO2021214290A1; AU2021259350A1; DE102020111278A1; EP4139401A1; CN115516040A; US20230159803A1; CA3172278A1

Abstract

本発明は、組成物の総重量を基準として、ａ）３ｗｔ％～４９ｗｔ％の少なくとも１種のアルファ－シラン末端有機ポリマーと；ｂ）１ｗｔ％から２０ｗｔ％未満、好ましくは１ｗｔ％～１０ｗｔ％の少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーと；ｃ）１ｗｔ％～２０ｗｔ％、好ましくは１ｗｔ％～１０ｗｔ％の、少なくとも１００℃で液体であり且つ少なくとも１５０℃で少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーが溶解する少なくとも１種の化合物と；ｄ）０．００１ｗｔ％～５ｗｔ％、好ましくは０．００１ｗｔ％～１ｗｔ％の、第１級若しくは第２級アミノ基又は加水分解して第１級若しくは第２級アミノ基となるブロック化アミノ基を含む少なくとも１種の低分子量シランとを含む、反応性ホットメルト接着剤組成物に関する。本発明は、それらを製造する方法、及び前記組成物を使用した表面ラミネーションの方法にさらに関する。

Description

本発明は反応性ホットメルト接着剤組成物に関する。本発明はさらに、それらを製造する方法に関し、この組成物を使用した表面ラミネーションの方法にも関する。

反応性ホットメルト接着剤は、例えば短い硬化時間、高い初期強度、及び安定性などの利点のおかげで、大きな市場シェアを占め、様々に採用され、多くの用途において溶剤型接着剤に取って代わってきた（例えば、ＢｏｄｏＭｕｌｌｅｒ、ＷａｌｔｅｒＲａｔｈ、ＦｏｒｍｕｌｉｅｒｕｎｇｖｏｎＫｌｅｂ－ｕｎｄＤｉｃｈｔｓｔｏｆｆｅｎ［ＦｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｏｆＡｄｈｅｓｉｖｅｓａｎｄＳｅａｌａｎｔｓ］、ＶｉｎｃｅｎｔｚＮｅｔｗｏｒｋ；第１版、２００４年１２月を参照）。

反応性ホットメルト接着剤の中でも主要な代表物は、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）をベースとする水分架橋性ポリウレタンである。モノマーＭＤＩを使用した加工は、その増感効果に起因して、ＥＵ規制２０２０／１１４９から明らかなように、最近ではＲＥＡＣＨのもとで制限されてきた。

ＭＤＩをベースとする、モノマー含量の低い反応性ポリウレタンホットメルト接着剤を製造する方法が特許文献に記載されている（例えば、国際公開第０３／０５５９２９号、国際公開第０１／４０３４２号、国際公開第０３／０３３５６２号、国際公開第０３／００６５２１号を参照）。

ポリウレタンホットメルト接着剤をシラン処理する方法も記載されており、これはイソシアネートを含まない代替物を代表するものである。この方法は一般に、水分架橋性ジ－及び／又はトリアルコキシシラン単位の導入を必要とする。製造の１つの可能性は、反応性ポリウレタンホットメルト接着剤のイソシアネート基と第２級アミノシランとの反応により示される（例えば国際公開第２００４／００５４２０Ａ１号）。架橋反応は、一般にアミノシラン、スズ促進剤、及び／又は強窒素塩基（例えば、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン）を使用して促進される。この方法の欠点は、これらの促進剤が反応性ポリウレタンホットメルト接着剤に通常存在するエステル単位の加水分解を同時に促進し得ることである。得られる配合物も一般には、ロール塗工機において加工されるのを可能にする十分な安定性をもはや有していない。反応性ホットメルト接着剤はしばしばロール塗工機を使用して加工され、多くの場合周囲湿度にさらされる。したがって配合物は十分に安定でなければならず、短時間のプラント停止の間であっても、塗布量及びストリンギングの著しい増加などをもたらす程度まで周囲水分と反応してはならず、後者は塗工外観に悪影響を与える。

シラン末端ポリマーをベースとする安定なホットメルト接着剤配合物は、興味深い種類の接着剤を構成する。さらに、そのようなシラン官能性接着剤は広い接着性の範囲を有し、このことは例えばイソシアネート架橋系と比較して利点となり得る。シラン末端ポリマーの場合はシラン基が一般に２～３の縮合反応に関与することができるので、構造的に同等なイソシアネート系バインダーと比較してより高い架橋密度も可能である。これに関連して、他の要素の中でも、これらの接着剤が高温において確実な操作で部分的にアプリケータロールにより加工されることが可能であること、この用途に典型的であるような高い初期接着性を有すること、工業用途において許容可能である化学的貫通硬化（ｔｈｒｏｕｇｈ－ｃｕｒｉｎｇ）も示すことが有利となる。

この開発の一部として、シラン系配合物の製造について、２つの経路が推測されている。接着剤のイソシアネート基を第２級アミノシランと化学的に反応させる、上記でより詳細に記載されるような既存の反応性ＰＵホットメルト接着剤のシラン処理だけでなく、他方では市販のシランバインダーが、高い初期接着性を実現するという目的で結晶性又はアモルファス樹脂と共に配合される。

例えば、国際公開第２００７／０７４１４３Ａ１号は、シラン官能化ポリウレタンプレポリマーによる水分硬化ホットメルト接着剤組成物を記載している。

国際公開第２０１３／０２６６５４Ａ１号は、オルガニルオキシシラン末端ポリマーをベースとする架橋性組成物を記載している。これに関連し、独国特許出願公開第１０２０１３２１３８３５号におけるように、例えばＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０及びシリコーン樹脂などの、アルファ－シランのブレンドが記載されている。

国際公開第２０１１／０８７７４１Ａ２号は、本及び関連物品を綴じるための接着剤、並びにシラン修飾液体ポリマーを有するそのような接着剤の製造を記載している。接着剤は特に、モノマージイソシアネート含量が低減されているか又はモノマージイソシアネートを含有しないと言われている。

どちらの場合も結果は当初は満足できるものではなかった。得られる配合物は、初期接着性が低すぎるか、ロール安定性ではないか、又は貫通硬化が遅すぎるものであった。

初期接着性を改善するための候補は、ポリエステル及びポリアクリレート樹脂を含む。ポリエステル樹脂については、例えばアミノシランなどの典型的なシラン接着促進剤により触媒される、加水分解による劣化のリスクがある。他方では、適切な結晶性ポリアクリレート樹脂は非常に高温（およそ１５０℃）で溶融されなければならない。しかしこれらの温度では、市販のポリエーテル系シランバインダーは安定性を欠く。

したがって、本発明の目的は、上記の欠点を全く示さないか又は少なくともより低い度合いで示す反応性ホットメルト接着剤組成物を提供することであった。

前記目的は、組成物の総重量を基準として、
ａ）３ｗｔ％～４９ｗｔ％の少なくとも１種のアルファ－シラン末端有機ポリマーと、
ｂ）１ｗｔ％から２０ｗｔ％未満、好ましくは１ｗｔ％～１０ｗｔ％の少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーと、
ｃ）１ｗｔ％～２０ｗｔ％、好ましくは１ｗｔ％～１０ｗｔ％の、少なくとも１００℃で液体であり且つ少なくとも１５０℃で少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーが溶解する少なくとも１種の化合物と、
ｄ）０．００１ｗｔ％～５ｗｔ％、好ましくは０．００１ｗｔ％～１ｗｔ％の、第１級若しくは第２級アミノ基又は加水分解して第１級若しくは第２級アミノ基となるブロック化アミノ基を含む少なくとも１種の低分子量シランと
を含む反応性ホットメルト接着剤組成物により、達成された。

前記目的は、同様に、本発明による反応性ホットメルト接着剤組成物を製造する方法であって、
（ａ）１３０℃～１７０℃の範囲内の温度で、少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーを、少なくとも１００℃で液体であり且つ少なくとも１５０℃で少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーが溶解する少なくとも１種の化合物へ加えるか、又は少なくとも１種の化合物を含む混合物へ加える工程と、
（ｂ）８０℃～１２０℃の範囲内の温度まで混合物を冷却する工程と、
（ｃ）少なくとも１種のアルファ－シラン末端有機ポリマーを冷却済み混合物へ加える工程と、
（ｄ）第１級若しくは第２級アミノ基又は加水分解して第１級若しくは第２級アミノ基となるブロック化アミノ基を含む少なくとも１種の低分子量シランを加えて、本発明に記載される反応性ホットメルト接着剤組成物を得る工程と
を含む、方法によって、達成された。

前記目的は、同様に、アプリケータロールによって本発明による反応性ホットメルト接着剤組成物を基材に塗布する工程を含む、表面ラミネーションの方法によって、達成された。

許容可能な貫通硬化速度を有する、１００～１２０℃の加工温度におけるロール安定性接着剤の要件は、驚くことにシラン末端ポリマー（いわゆるアルファ－シラン）をベースとするバインダーにより実現され、ここでは少なくとも１００℃まで液体である化合物を使用して、及びまた第１級若しくは第２級アミノ基又は加水分解して第１級若しくは第２級アミノ基となるブロック化アミノ基を含む少なくとも１種の低分子量シランも使用して、少なくとも１５０℃までにおいて溶解させることができるアクリレート樹脂系ポリマーを採用することが可能である。このようにして、満足できる初期接着性を有する加水分解安定性配合物を製造することが可能である。さらに、本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物は高い架橋密度を有し、このことは良好な可塑剤安定性の理由となり得る。

したがって、本発明による反応性ホットメルト接着剤組成物は、１００℃で低粘度でありロール安定性が高く、アルファ－シラン末端ポリマーをベースとし、室温で表面ラミネーションのための十分に高い初期接着性を示し化学的観点から十分な速度で貫通硬化される、水分架橋性接着剤配合物を指す。硬化の過程の縮合反応はアルコール（より詳細にはメタノール、場合によりエタノールも）の脱離をもたらし、シロキサン基の形成を伴う。

より詳しく見ると、アルファ－シランについては、ケイ素原子に対してアルファ位に位置しているドナー原子（例えば窒素原子）の結果として（アルファ効果）、アルコキシシランの主に自己触媒性の２段階縮合反応があることが知られている。本発明による反応性ホットメルト接着剤組成物は、アミノシランにより促進され、例えばスズオルガニル(有機スズ化合物）又はジアザビシクロウンデセンなどのさらなる共触媒を使用せずに機能する。驚くことに、本発明の一部として、アルファ－シランを含有する配合物は、慣例的な周囲条件下（およそ約２０～２３℃の室温、およそ３０～６５％ｒ．ｈの周囲湿度）で封じ込めがなく１００℃でおよそ３０～６０分にわたってロール安定性であり、緩やかな促進にもかかわらずまたさらなる共触媒を使用しないにもかかわらず十分な速度で化学的に貫通硬化されることが分かった。

本発明はしたがって反応性ホットメルト接着剤組成物に関する。「ホットメルト接着剤」という用語はここでは、室温で固体であるか又は高いせん断弾性率を有し、高温で、通常は１００℃～１２０℃の温度で液体の形態である接着剤の概要を述べる。ホットメルト接着剤は液体の形態で塗布され再固化され、そのため室温では再び固体の形態となるか又は高いせん断弾性率を有する。「反応性」ホットメルト接着剤のさらなる特徴は、それらが化学反応によって架橋することである。この場合、通常は、例えば大気湿度の形態でホットメルト接着剤と接触する水との反応がある。したがってそれは水分架橋と呼ばれる。これはまた本発明の反応性高温塗布接着剤組成物にも当てはまる。

本発明の反応性高温塗布接着剤組成物は同様に１００℃～１２０℃の温度で液体である。この場合、これらの接着剤は慣例的に４０００ｍＰａｓ～１２０００ｍＰａｓの粘度を有する。本発明の反応性高温塗布接着剤組成物は好ましくはイソシアネートを含まない。

本発明による反応性ホットメルト接着剤組成物は成分ａ）～ｄ）を含む。本発明の組成物は追加の構成成分をさらに含んでいてもよい。したがって本発明の一実施形態は、成分ａ）～ｄ）から成る反応性ホットメルト接着剤組成物に関する。本発明の別の実施形態は、成分ａ）～ｄ）だけでなく、１種又は複数の、例えば２種、３種、４種、５種、６種、７種、８種、９種、又は１０種などの成分をさらに含む、反応性ホットメルト接着剤組成物に関する。

本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物の成分ａ）は、少なくとも１種のアルファ－シラン末端有機ポリマーを指す。したがって、本発明による反応性ホットメルト接着剤組成物は、１種のアルファ－シラン末端ポリマー、又は２種以上のポリマー、例えば２種、３種、若しくは４種などのポリマーを含んでいてもよい。この場合、適任の当業者にとって、ポリマーは純粋な化合物ではないが、代わりにそれらの製造の結果として、特徴的な化合物分布を有する化合物の混合物として存在し、したがって「ポリマー」は化合物のこの混合物の簡略表現であることが明らかである。

アルファ－シラン末端有機ポリマーは当業者に既知であり、例えば商業的に入手することができる。例えば、ＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｅＡＧ社、Ｍｕｎｉｃｈ（ドイツ）は、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）の名称で、例えばＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０又はＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＢ５０２などの名称で、そのようなアルファ－シラン修飾ポリマーを販売している。

アルファ－シランの特徴は、いわゆるアルファ効果である。この効果により、ケイ素原子に対してアルファ位にある、すなわち１個のメチレン架橋のみによってケイ素原子と隔てられている、例えば窒素又は酸素などの負の電荷を有するドナーの近接部は、ケイ素原子上のアルコキシ基を活性化させる効果を有する。これらの基はしたがって水などの求核試薬に対してより反応性が高い。このことはひいては、例えばスズ含有触媒を必要とすることなく、促進された加水分解をもたらす。シランの加水分解は、架橋してシロキサンを形成することを伴う場合がある。したがって、本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物は、水分架橋反応してシロキサンを形成することが可能であるアルファ－シラン末端ホットメルト接着剤を指す。

少なくとも１種のアルファ－シラン末端有機ポリマーは好ましくは、式
^＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ）－Ｃ（Ｒ^１Ｒ^２）－Ｓｉ（Ｒ^３）_ａ（ＯＲ^４）_３－ａ
［式中、
ＸはＯ又はＮ（Ｒ）であり、
各Ｒは他のいかなるものとも独立に、水素、又は１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカルであり、
Ｒ^１及びＲ^２は互いに独立に、水素、又は１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカルであり、
Ｒ^３及びＲ^４は互いに独立に、１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカルであり、
ａは０、１、又は２であり、
「^＊」はポリマーへの結合のための結合を示す］
の様々な末端基を含むポリマーである。

より好ましくはＲは、水素、又は１～４個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、アルキルラジカルは直鎖又は分岐であってもよい。さらにより好ましくはＲはＨ、メチル、又はエチルであり、さらにより好ましくは水素又はメチルである。

特により好ましくはＲは水素である。
より好ましくはＲ^１及びＲ^２は同一である。さらに、より好ましくはＲ^１及びＲ^２は水素、又は１～４個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、アルキルラジカルは直鎖又は分岐であってもよい。さらにより好ましくはＲ^１及びＲ^２はＨ、メチル、又はエチルであり、さらにより好ましくは水素又はメチルである。

特により好ましくはＲ^１及びＲ^２は水素である。
より好ましくはＲ^３及びＲ^４は同一である。さらに、より好ましくはＲ^３及びＲ^４は１～４個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、アルキルラジカルは直鎖又は分岐であってもよい。さらにより好ましくはＲ^３及びＲ^４はメチル又はエチルである。

特により好ましくはＲ^３及びＲ^４はメチルである。
好ましくはａは１又は２であり、より好ましくはａは１である。

例示的な少なくとも１種のアルファ－シラン末端有機ポリマーは、式^＊－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ_２－Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２の様々な末端基を含むポリマーである。

上記でより詳細に記載される様々な末端基は有機ポリマーを末端化する。有機ポリマーは、好ましくはポリオキシアルキレン、炭化水素ポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、又はポリカーボネートである。ポリオキシアルキレンが好ましい。有機ポリマーは好ましくは、上記で列挙される末端基より他にさらなるシラン基を含有しない。

好ましいポリオキシアルキレンは、例えば５０００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは７５００ｇ／ｍｏｌ～３００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌ～１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子量を有するポリプロピレンである。

成分ａ）は組成物の総重量を基準として３ｗｔ％～４９ｗｔ％の割合を有する。割合は好ましくは３～２０ｗｔ％、より好ましくは５～２０ｗｔ％である。

本発明による反応性ホットメルト接着剤組成物は、成分ｂ）として少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーをさらに含む。したがって本発明の組成物は、１種又は複数の、例えば２種、３種、又は４種などのアクリレート系ポリマーを含んでいてもよい。この場合、適任の当業者にとって、ポリマーは純粋な化合物ではないが、代わりにそれらの製造の結果として、特徴的な化合物分布を有する化合物の混合物として存在し、したがって「ポリマー」は化合物のこの混合物の簡略表現であることが明らかである。成分ｂ）は好ましくは１種のアクリル樹脂系ポリマーのみを含む。

有機ポリマーとしての成分ａ）が同様にアクリレート樹脂系ポリマーである場合、成分ｂ）がアルファ－シラン末端基を含有しないという点において成分ａ）及びｂ）は互いに区別することができる。

アクリレート系ポリマーは、好ましくはホモアクリレート、ホモメタクリレート、少なくとも２種の異なるアクリレートのコポリマー、少なくとも２種の異なるメタクリレートのコポリマー、又は少なくとも１種のアクリレート及び少なくとも１種のメタクリレートのコポリマーである。

成分ｂ）の割合は、本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物の総重量を基準として１ｗｔ％～２０ｗｔ％である。割合は好ましくは１ｗｔ％～１０ｗｔ％である。より好ましくは割合は８ｗｔ％～９ｗｔ％である。

成分ｂ）の目的は十分な初期接着性を得ることである。これに関連して、メチルメタクリレート及びｎ－ブチルメタクリレートから成るコポリマーが特により優先される。

少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーは結晶性、部分結晶性、又はアモルファスであってもよく、したがって融点、溶融温度範囲（この場合低温側の温度点を融点と呼ぶ）、又はガラス転移温度を有する。この温度は、好ましくは３０℃～３００℃の範囲、より好ましくは３０℃～２５０℃の範囲、さらにより好ましくは３０℃～１５０℃の範囲、さらにより好ましくは３０℃～８０℃の範囲、さらにより好ましくは４０℃～７５℃の範囲、さらにより好ましくは５０℃～７０℃の範囲、より詳細には６０℃にある。少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーは好ましくはアモルファスであるので、その場合指定される温度値はそのガラス転移温度を指す。

少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーは好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌ～１５００００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均重量平均分子量（ａｖｅｒａｇｅｗｅｉｇｈｔ－ａｖｅｒａｇｅｍｏｌａｒｗｅｉｇｈｔ）を有する。より好ましいのは２５０００ｇ／ｍｏｌ～１２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましいのは３００００ｇ／ｍｏｌ～１１００００ｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましいのは３５０００ｇ／ｍｏｌ～１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましいのは４００００ｇ／ｍｏｌ～９００００ｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましいのは４５０００ｇ／ｍｏｌ～８００００ｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましいのは５００００ｇ／ｍｏｌ～７００００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、より詳細には平均重量平均分子重量（ａｖｅｒａｇｅｗｅｉｇｈｔ－ａｖｅｒａｇｅｍｏｌａｒｗｅｉｇｈｔ）は６００００ｇ／ｍｏｌである。

成分ｃ）として、反応性ホットメルト接着剤組成物は、少なくとも１００℃で液体であり且つ少なくとも１５０℃で少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーが溶解する少なくとも１種の化合物を含む。

本発明の文脈において、「少なくとも１５０℃で溶解する」とは、固体アクリル樹脂系ポリマーの溶解を指す。しかし溶解はより低温でも生じることがある。融点又は溶融温度範囲又はガラス転移温度が１５０℃未満である場合、「溶解する」とは化合物との単相混合物の生成を指す。

成分ｃ）は、１種の化合物、又は２種以上、例えば２種、３種、若しくは４種などの化合物を含んでいてもよい。有利にはこれは１種の化合物のみを含む。成分ｃ）は成分ａ）又はｂ）とは異なる。したがって化合物は、少なくとも１００℃までそれ自体が液体の形態であり成分ａ）及びｂ）とは異なると同時に、組成物全体の割合としてのその可能な割合の範囲内で少なくとも１５０℃で成分ｂ）を溶解させることが可能であるならば、成分ｃ）と考えるべきである。

成分ｃ）の割合は、本発明の反応性高温塗布接着剤組成物の総重量を基準として１ｗｔ％～２０ｗｔ％である。割合は好ましくは１ｗｔ％～１０ｗｔ％である。より好ましくは割合は６ｗｔ％である。

化合物にとっての唯一の重要な要素は、溶解力は別として、少なくとも１００℃で液体として存在することである。多くの化合物を使用でき、当業者は簡単な溶解試験により適切な化合物を見出すことが可能である。下記に列挙されるのは使用できる例示的な化合物である。

少なくとも１００℃で液体であり且つ少なくとも１５０℃で少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーが溶解する少なくとも１種の化合物は、有利には可塑剤であってもよい。

例示的な可塑剤は先行技術で知られている。これに関連して、ＤＩＮＥＮＩＳＯ１０４３－３（２０１７－０３）に列挙される例を参照することができる。

したがって可塑剤の例は以下の通りである：

そのような可塑剤は市販されている。実例は、ＢＡＳＦＳＥ社、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ（ドイツ）のＨｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）ＤＩＮＣＨである。ジイソノニル１，２－シクロヘキサンジカルボキシレート又はイソデシルベンゾエートが優先される。

少なくとも１００℃で液体であり且つ少なくとも１５０℃で少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーが溶解する少なくとも１種の化合物がポリアルキレングリコールであることも可能である。好ましいポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールであり、より好ましくはポリプロピレングリコールである。ポリアルキレングリコールは好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、より好ましくは７５０ｇ／ｍｏｌ～４０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ～３０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子量を有し、より詳細には数平均分子量は２０００ｇ／ｍｏｌである。

少なくとも１００℃で液体であり且つ少なくとも１５０℃で少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーが溶解する少なくとも１種の化合物がアルコキシシランであることも可能である。アルコキシシランは市販されている。例として挙げることができるのは、ＥｖｏｎｉｋＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡＧ社、Ｅｓｓｅｎ（ドイツ）のＴｅｇｏｐａｃ（登録商標）の商標名を有するものである。これはペンダント架橋エトキシシランを含むバインダーである。

本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物は、第１級若しくは第２級アミノ基、好ましくは第１級アミノ基、又は加水分解して第１級若しくは第２級アミノ基となるブロック化アミノ基を含む、少なくとも１種の低分子量シランを含む成分ｄ）をさらに含む。したがって成分ｄ）は、１種又は複数の、例えば２種、３種、又は４種などのそのようなシランを含んでいてもよい。好ましくは成分ｄ）は、１種の成分のみから成る。成分ｄ）は、成分ａ）～ｃ）とは異なっており、したがって成分ａ）～ｃ）の１つと解釈することができないならば単に成分ｄ）と考えられる。

成分ｄ）の少なくとも１種の低分子量シランは第１級アミノ基－ＮＨ_２を含む。このアミノ基は例えばアミド基－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ_２などの官能基の一部であってもよく、又は狭義での第１級アミンであってもよい。有利にはこれはアミンである。第２級アミノ基を含む低分子量シランも使用してもよい。ブロック化アミノシランを使用することも可能である。この場合、ブロック化アミノ基は加水分解して第１級又は第２級アミノ基となり、好ましくは第１級アミノ基となる。Ｅｖｏｎｉｋ社（ドイツ）よりＶＰＳ１２６２の商標名で販売されている、（（トリエトキシシリル）プロピル）メチルイソブチルイミンが一例となる。ここでもまたアミノ基は官能基の一部であってもよく、又はアミノ基であり、アミノ基が好ましい。２個以上の第１級アミノ基が存在することが当然可能であり、より詳細には２個以上の第１級アミノ基、２個以上の第２級アミノ基、並びに少なくとも１個の第１級アミノ基及び少なくとも１個の第２級アミノ基が存在することが可能である。第１級又は第２級アミノ基の代わりに、それらのブロック化した形態が存在することも当然可能である。しかし、第１級又は第２級、より好ましくは第１級アミノ基が優先される。

有利な低分子量シランは１００ｇ／ｍｏｌ～５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量を有する。

好ましい低分子量シランは独国特許出願公開第１０２０１２２００７９０号に記載されている。したがって、好ましい低分子量シランは、式
ＤＳｉ（ＯＲ^７’）_ｇ’Ｒ^８’ _{（３－ｇ’）} （ＩＸ）
［式中、
Ｒ^７’は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は場合により置換されている炭化水素ラジカルであり、
Ｄは同一又は異なっていてもよく、第１級、又は第２級、又はブロック化アミノ基の塩基性窒素を有する一価のＳｉＣ結合ラジカルであり、
Ｒ^８’は同一又は異なっていてもよく、塩基性窒素を含まない一価の、場合により置換されているＳｉＣ結合有機ラジカルであり、
ｇ’は１、２、又は３、好ましくは２又は３である］
の単位を含むものである。

場合により置換されている炭化水素ラジカルＲ^７’の例は、ラジカルＲ^３’について下記に示される例である。

ラジカルＲ^７’は、好ましくは水素原子、及び１～１８個の炭素原子を有する場合によりハロゲン原子で置換されている炭化水素ラジカル、より好ましくは水素原子、及び１～１０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、より詳細にはメチル及びエチルラジカルである。

ラジカルＲ^８’の例は、Ｒ^３’について下記に示される例である。
ラジカルＲ^８’は好ましくは、１～１８個の炭素原子を有する場合によりハロゲン原子で置換されている炭化水素ラジカル、より好ましくは１～５個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、より詳細にはメチルラジカルを含む。

ラジカルＤの例は、式Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３－、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、Ｈ_３ＣＮＨ（ＣＨ_２）_３－、Ｃ_２Ｈ_５ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、Ｃ_３Ｈ_７ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、Ｃ_５Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、Ｃ_６Ｈ_１３ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、Ｃ_７Ｈ_１５ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_４－、Ｈ_２Ｎ－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_５－、シクロ－Ｃ_５Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、フェニル－ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、（ＣＨ_３）_２Ｎ（ＣＨ_２）_３－、（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｎ（ＣＨ_２）_３－、（Ｃ_３Ｈ_７）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、（Ｃ_４Ｈ_９）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、（Ｃ_５Ｒ_１１）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、（Ｃ_６Ｈ_１３）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、（Ｃ_７Ｈ_１５）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）－、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）－、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）－、Ｈ_３ＣＮＨ（ＣＨ_２）－、Ｃ_２Ｈ_５ＮＨ（ＣＨ_２）－、Ｃ_３Ｈ_７ＮＨ（ＣＨ_２）－、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）－、Ｃ_５Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）－、Ｃ_６Ｈ_１３ＮＨ（ＣＨ_２）－、Ｃ_７Ｈ_１５ＮＨ（ＣＨ_２）－、シクロ－Ｃ_５Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）－、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）－、フェニル－ＮＨ（ＣＨ_２）－、（ＣＨ_３）_２Ｎ（ＣＨ_２）－、（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｎ（ＣＨ_２）－、（Ｃ_３Ｈ_７）_２ＮＨ（ＣＨ_２）－、（Ｃ_４Ｈ_９）_２ＮＨ（ＣＨ_２）－、（Ｃ_５Ｈ_１１）_２ＮＨ（ＣＨ_２）－、（Ｃ_６Ｈ_１３）_２ＮＨ（ＣＨ_２）－、（Ｃ_７Ｈ_１５）_２ＮＨ（ＣＨ_２）－、（ＣＨ_３Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、（ＣＨ_３Ｏ）_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、及び（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３－のラジカル、並びにまた上記の第１級アミノ基と第１級アミノ基（ブロック化アミノ基）に対して反応性であるエポキシド基又は二重結合を含有する化合物との反応生成物のラジカルである。

式（ＩＸ）のシランの例は、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＨ）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ－（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ－（ＯＣＨ_３）_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＨ）_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＨ）_３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３、ＨＮ（（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）_２、ＨＮ（（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３）_２ＨＮ（（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３）_２、ＨＮ（（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３）_２、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）２ＣＨ_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）－Ｓｉ（ＯＨ）_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）－Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ_２）－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ_２）－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ_２）－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ_２）－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、フェニル－ＮＨ（ＣＨ_２）－Ｓｉ（ＯＨ）_３、及びフェニル－ＮＨ（ＣＨ_２）－Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３、並びにまたそれらの部分加水分解物であり、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、及びシクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、並びにまた各々の場合におけるそれらの部分加水分解物が好ましく、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、シクロ－Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、並びにまた各々の場合におけるそれらの部分加水分解物が特に好ましい。

Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルジメトキシシラン、又は３－ウレイドプロピルトリメトキシシランもまた特に好ましい例である。特に好ましいのは３－アミノプロピルトリメトキシシランである。

成分ｄ）の割合は、本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物の総重量を基準として０．００１ｗｔ％～５ｗｔ％である。割合は好ましくは０．００１ｗｔ％～１ｗｔ％である。さらに好ましくは割合は０．２ｗｔ％である。

上記で列挙した成分ａ）～ｄ）の他に、本発明の反応性高温塗布接着剤組成物は追加の成分を含んでいてもよい。

したがって本発明の反応性高温塗布接着剤組成物は、フェニルシリコーン樹脂などの少なくとも１種のシリコーン樹脂を含んでいてもよい。シリコーン樹脂は、例えば独国特許出願公開第１０２０１３２１３８３５号に記載されている。シリコーン樹脂は、まだ上記で指定される成分の１つではない場合、本発明の文脈において追加成分と考えるものとする。

独国特許出願公開第１０２０１３２１３８３５号による考えられるシリコーン樹脂は、したがって式
Ｒ^３’ _ｃ’（Ｒ^４’Ｏ）_ｄ’Ｒ^５’ _ｅ’ＳｉＯ_{（４－ｃ’－ｄ’－ｅ’）／２} （ＩＩ）
［式中、
Ｒ^３’は同一又は異なっていてもよく、水素原子、又は一価の、ＳｉＣ結合した、場合により置換されている脂肪族炭化水素ラジカル、又は式（ＩＩ）の２個の単位を架橋する、二価の、場合により置換されている脂肪族炭化水素ラジカルであり、
Ｒ^４’は同一又は異なっていてもよく、水素原子、又は一価の場合により置換されている炭化水素ラジカルであり、
Ｒ^５’は同一又は異なっていてもよく、一価の、ＳｉＣ結合した、場合により置換されている芳香族炭化水素ラジカルであり、
ｃ’は０、１、２、又は３であり、
ｄ’は０、１、２、又は３であり、好ましくは０、１、又は２であり、より好ましくは０又は１であり、
ｅ’は０、１、又は２、好ましくは０又は１であり、
ただし、ｃ’＋ｄ’＋ｅ’の和は３以下であり、ｅ’は少なくとも１個の単位において０以外であり、式（ＩＩ）の単位の少なくとも４０％において和ｃ’＋ｅ’は０又は１とする］
の単位を含む。

適切なシリコーン樹脂は、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％の程度まで式（ＩＩ）の単位から成り、より好ましくは式（ＩＩ）の単位のみから成る。

ラジカルＲ^３’の例は、アルキルラジカル、例えばメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、１－ｎ－ブチル、２－ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチルラジカルなど；ヘキシルラジカル、例えばｎ－ヘキシルラジカルなど；ヘプチルラジカル、例えばｎ－ヘプチルラジカルなど；オクチルラジカル、例えばｎ－オクチルラジカル、イソオクチルラジカル、及び２，２，４－トリメチルペンチルラジカルなど；ノニルラジカル、例えばｎ－ノニルラジカルなど；デシルラジカル、例えばｎ－デシルラジカルなど；ドデシルラジカル、例えばｎ－ドデシルラジカルなど；オクタデシルラジカル、例えばｎ－オクタデシルラジカルなど；シクロアルキルラジカル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルラジカル、及びメチルシクロヘキシルラジカルなど；アルケニルラジカル、例えばビニル、１－プロペニル、及び２－プロペニルラジカルなど；アリールラジカル、例えばフェニル、ナフチル、アントリル、及びフェナントリルラジカルなど；アルカリールラジカル、例えばｏ－、ｍ－、ｐ－トリルラジカルなど；例えばキシリルラジカル及びエチルフェニルラジカルなど；並びにアラルキルラジカル、例えばベンジルラジカル、ｏ及びβ－フェニルエチルラジカルなどである。

置換されているラジカルＲ^３’の例は、ハロアルキルラジカル、例えば３，３，３－トリフルオロ－ｎ－プロピルラジカル、２，２，２，２’，２’，２’－ヘキサフルオロイソプロピルラジカル、及びヘプタフルオロイソプロピルラジカルなど、並びにハロアリールラジカル、例えばｏ－、ｍ－、及びｐ－クロロフェニルラジカルなどである。

ラジカルＲ^３’は好ましくは、１～６個の炭素原子を有する、場合によりハロゲン原子で置換されている、一価の炭化水素ラジカル、より好ましくは１個又は２個の炭素原子を有するアルキルラジカル、より詳細にはメチルラジカルを含む。ラジカルＲ^３’は代わりに、式（ＩＩ）の２個のシリル基を互いに結合させる二価の脂肪族ラジカル、例えば１～１０個の炭素原子を有するアルキレンラジカルなど、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、又はブチレンラジカルなどを含んでいてもよい。

しかし好ましくは、ラジカルＲ^３’は、１～１８個の炭素原子を有する、場合によりハロゲン原子で置換されている、一価の、ＳｉＣ結合した脂肪族炭化水素ラジカル、より好ましくは１～６個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、より詳細にはメチルラジカルを含む。

ラジカルＲ^４’の例は、水素原子、又はラジカルＲ^３’について指定された例である。
ラジカルＲ^４’は好ましくは、水素原子、又は１～１０個の炭素原子を有する、場合によりハロゲン原子で置換されているアルキルラジカル、より好ましくは１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカル、より詳細にはメチル及びエチルラジカルを含む。

ラジカルＲ^５’の例は、Ｒ^３’について上記で指定された芳香族ラジカルである。
ラジカルＲ^５’は好ましくは、１～１８個の炭素原子を有する、場合によりハロゲン原子で置換されている、ＳｉＣ結合した芳香族炭化水素ラジカル、例えばエチルフェニル、トリル、キシリル、クロロフェニル、ナフチル、又はスチリルラジカルなど、より好ましくはフェニルラジカルを含む。

すべてのラジカルＲ^３’の少なくとも９０％がメチルラジカルであり、すべてのラジカルＲ^４’の少なくとも９０％がメチル、エチル、プロピル、又はイソプロピルラジカルであり、すべてのラジカルＲ^５’の少なくとも９０％がフェニルラジカルであるシリコーン樹脂を使用することが優先される。

好ましいシリコーン樹脂は、各々の場合において式（ＩＩ）の単位の全数を基準として、少なくとも４０％、より好ましくは少なくとも６０％の、ｃ’が０である式（ＩＩ）の単位を含むものである。

使用される好ましいシリコーン樹脂は、各々の場合において式（ＩＩ）の単位の全数を基準として、少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも８０％の、ｄ’が０又は１の値を有する式（ＩＩ）の単位を含むものである。

使用される好ましいシリコーン樹脂は、各々の場合において式（ＩＩ）の単位の全数を基準として、少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも４０％の、ｅ’が１の値を有する式（ＩＩ）の単位を含むものである。ｅ’が１である式（ＩＩ）の単位のみを含むシリコーン樹脂を使用してもよいが、より好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも２０％、６０％以下、より好ましくは８０％以下の、ｅ’が０である式（ＩＩ）の単位を含む、シリコーン樹脂を使用してもよい。

使用される好ましいシリコーン樹脂は、各々の場合において式（ＩＩ）の単位の全数を基準として、少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも７０％、より詳細には少なくとも８０％の、和ｃ’＋ｅ’が１である式（ＩＩ）の単位を含むものである。

本発明の１つの特に好ましい実施形態は、各々の場合において式（ＩＩ）の単位の全数を基準として、少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも４０％の、ｅ’が１の値を有しｃ’が０の値を有する式（ＩＩ）の単位を含むシリコーン樹脂を使用する。好ましくはこの場合、式（ＩＩ）のすべての単位の４０％以下、より好ましくは７０％以下が０以外のｄ’を有する。

本発明のさらなる特に好ましい実施形態は、各々の場合において式（ＩＩ）の単位の全数を基準として、少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも４０％の、ｅ’が１の値を有しｃ’が０の値を有する式（ＩＩ）の単位を含み、少なくとも１％、好ましくは少なくとも１０％の、ｃ’が１又は２、好ましくは１でありｅ’が０である式（ＩＩ）の単位も含む、シリコーン樹脂を使用する。

シリコーン樹脂の例は、式ＳｉＯ_４／２、Ｓｉ（ＯＲ^４’）Ｏ_３／２、Ｓｉ（ＯＲ^４’）_２Ｏ_２／２、及びＳｉ（ＯＲ^４’）_３Ｏ_１／２の（Ｑ）単位、式ＰｈＳｉＯ_３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４’）Ｏ_２／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４’）_２Ｏ_１／２、ＭｅＳｉＯ_３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ^４’）Ｏ_２／２、及びＭｅＳｉ（ＯＲ^４’）_２Ｏ_１／２の（Ｔ）単位、式Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２、Ｍｅ_２Ｓｉ（ＯＲ^４’）Ｏ_１／２、Ｐｈ_２ＳｉＯ_２／２及びＰｈ_２Ｓｉ（ＯＲ^４’）Ｏ_１／２、ＭｅＰｈＳｉＯ_２／２及びＭｅＰｈＳｉ（ＯＲ^４’）Ｏ_１／２の（Ｄ）単位、並びに式Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２の（Ｍ）単位から実質的に成る、好ましくはそれらのみから成るオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中、Ｍｅはメチルラジカルであり、Ｐｈはフェニルラジカルであり、Ｒ^４’は水素原子、又は１～１０個の炭素原子を有する場合によりハロゲン原子で置換されているアルキルラジカル、より好ましくは水素原子、又は１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、樹脂は１モルの（Ｔ）単位当たり、０～２ｍｏｌの（Ｑ）単位、０～２ｍｏｌの（Ｄ）単位、及び０～２ｍｏｌの（Ｍ）単位を含有する。

好ましいシリコーン樹脂の例は、式ＰｈＳｉＯ_３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４’）Ｏ_２／２、及びＰｈＳｉ（ＯＲ^４’）_２Ｏ_１／２のＴ単位、式ＭｅＳｉＯ_３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ^４’）Ｏ_２／２、及びＭｅＳｉ（ＯＲ^４’）_２Ｏ_１／２のＴ単位、並びに式Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２及びＭｅ_２Ｓｉ（ＯＲ^４’）Ｏ_１／２のＤ単位、から実質的に成る、好ましくはそれらのみから成るオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中、Ｍｅはメチルラジカルであり、Ｐｈはフェニルラジカルであり、Ｒ^４’は水素原子、又は１～１０個の炭素原子を有する場合によりハロゲン原子で置換されているアルキルラジカル、より好ましくは水素原子、又は１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、（Ｔ）単位対（Ｄ）単位のモル比は０．５～２．０である。

これらの例の中で、特に好ましいシリコーン樹脂は、式（ＩＩ）の単位が少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、より詳細には少なくとも８５％の程度まで式ＰｈＳｉＯ_３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４’）Ｏ_２／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４’）_２Ｏ_１／２、ＭｅＳｉＯ_３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ^４’）Ｏ_２／２、及びＭｅＳｉ（ＯＲ^４’）_２Ｏ_１／２のＴ単位で構成されるものであり、これらのシリコーン樹脂は少なくとも３０％、好ましくは少なくとも４０％、より詳細には少なくとも５０％の、式ＰｈＳｉＯ_３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ^４’）Ｏ_２／２、及びＰｈＳｉ（ＯＲ^４’）_２Ｏ_１／２のＴ単位、並びに少なくとも１０％、好ましくは少なくとも１５％、より詳細には少なくとも２０％の、ＭｅＳｉＯ_３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ^４’）Ｏ_２／２、及びＭｅＳｉ（ＯＲ^４’）_２Ｏ_１／２のＴ単位を含む。

シリコーン樹脂は好ましくは、少なくとも５００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（数平均）Ｍｎを有する。平均モル質量Ｍｎは、好ましくは４０００００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは１０００００ｇ／ｍｏｌ以下、より詳細には５００００ｇ／ｍｏｌ以下である。

２３℃及び１０００ｈＰａにおけるそのようなシリコーン樹脂は固体又は液体のいずれかであってもよく、シリコーン樹脂は好ましくは液体である。

シリコーン樹脂は商業的に慣例的な製品（例えば、ＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｅ社（ドイツ）のＳｉｌｒｅｓ（登録商標）ＩＣ３６８）であり、又はそれらはケイ素化学において一般的な方法により製造されてもよい。

さらに、本発明による反応性ホットメルト接着剤組成物は少なくとも１種の粘着付与ポリマー（粘着付与剤）をさらに含んでいてもよい。割合は有利には組成物の総重量を基準として１０ｗｔ％～４０ｗｔ％である。

さらに、本発明による反応性ホットメルト接着剤組成物は少なくとも１種のフィラーをさらに含んでいてもよい。有利には、それらの割合は組成物の総重量を基準として１０ｗｔ％～４０ｗｔ％である。例示的なフィラーは、例えばチョークのような炭酸カルシウム、又は高級α－アルミナなどのα－アルミナである。フィラーの使用によって、接着剤組成物が加工される際のストリンギングを防ぐ又は低減することが可能である。

本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物を使用して高レベルの充填を実現することができ、これは様々な用途において有利である場合がある。ここで挙げることができる例には、高熱伝導率を必要とする用途又は燃焼挙動に関して特定の要件がある用途が含まれる。

本発明のさらなる態様は、本発明による反応性ホットメルト接着剤組成物を製造する方法であって、工程ａ）～ｄ）を含む、方法である。

ここで第１の工程（ａ）において、少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーが、少なくとも１００℃で液体であり且つ少なくとも１５０℃で少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーが溶解する少なくとも１種の化合物へ加えられる。

少なくとも１種のアクリル樹脂系ポリマーはまた、少なくとも１種の化合物を含む混合物へ加えられてもよい。

１３０℃～１７０℃の範囲内、好ましくは１４０℃～１６０℃の範囲内の温度で、より詳細には１５０℃で添加が行われる。

工程（ａ）において粘着付与ポリマーを加えることがさらに可能である。
次の工程（ｂ）において、混合物は８０℃～１２０℃の範囲内の温度まで冷却される。

これに続いて工程（ｃ）として、少なくとも１種のアルファ－シラン末端有機ポリマーが冷却済みの混合物に加えられる。

最後に、工程（ｄ）において、少なくとも１つの第１級若しくは第２級アミノ基、好ましくは第１級アミノ基、又は加水分解して第１級若しくは第２級アミノ基となるブロック化アミノ基を含む、少なくとも１種の低分子量シランを加えて、本発明による反応性ホットメルト接着剤組成物を得る。

工程（ｃ）においてさらに、少なくとも１種のフィラーを加えてもよい。工程間で脱ガスを行うことができるように工程（ｃ）及び（ｄ）は好ましくは逐次的に行われる。

本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物はロール安定性であり、したがってロールによる塗布に適している。したがって、本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物は、本発明による反応性ホットメルト接着剤組成物がアプリケータロールにより基材に塗布される、表面ラミネーションの方法に特に適している。

驚くことに、ロール安定性の時間を超える場合であっても、すなわち、加工中のバインダーが塗布後の印象を決める著しいストリンギングを示す場合であっても、ロール塗工機により塗工をきれいにできることが分かった。

したがって、本発明のさらなる主題は、ロール塗工における本発明の反応性ホットメルト組成物の使用である。

本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物の有利な塗工は、初期接着性を含めたそれらの良好な接着性の結果として生じる。例えば窓用形材の外装において使用する場合のような、ロール塗工がない場合であっても、下記に述べる有利な特性は明らかである。他の用途は、改善された熱伝導率を実現できるものである。改善された燃焼挙動に関連した用途も挙げることができる。

明らかな利点としては、特に以下が挙げられる：
－イソシアネートが存在しないこと、
－特に金属上、ガラス上、及び他の材料上での、良好な接着性範囲
－ＣＯ_２生成に起因する発泡がないこと。

本発明は下記の実施例を用いてより詳細に説明され、本発明はこれらの実施例に限定されない。

実施例
実施例１
６０ｇのＤＩＮＣＨ、３４４ｇのＤＥＲＴＯＰＨＥＮＥＴ、７ｇのＭＯＤＡＲＥＺＭＦＰＬ、及び７ｇのＩＲＧＡＮＯＸ１１３５を、バタフライ撹拌機を有する遊星型ミキサーにおいて、減圧下（５０ｍｂａｒ）、１５０℃で混合した。その後８０ｇのＥＬＶＡＣＩＴＥ２０１６を小分けして加え、均質になるまで混合物を撹拌した。溶液を１００℃まで冷却し、２００ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬＸＢ５０２を加え、３００ｇのＣＡＬＣＩＴＭＸ３０を分散させ、混合物を５０ｍｂａｒの減圧下で１０分間脱気した。最後に２ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬＧＦ９６を入れて撹拌し、混合物をさらに２分間撹拌した（表１を参照）。

得られる配合物の物理化学的特性を以下の通りまとめることができる：粘度（１００℃、３．４ｓ^－１において）：１０Ｐａ・ｓ。

実施例２
６０ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ２０６１ＢＤ（ポリプロピレングリコール２０００）、３４４ｇのＤＥＲＴＯＰＨＥＮＥＴ、７ｇのＭＯＤＡＲＥＺＭＦＰＬ、及び７ｇのＩＲＧＡＮＯＸ１１３５を、バタフライ撹拌機を有する遊星型ミキサーにおいて、減圧下（５０ｍｂａｒ）、１５０℃で混合した。その後８０ｇのＥＬＶＡＣＩＴＥ２０１６を小分けして加え、均質になるまで混合物を撹拌した。溶液を１００℃まで冷却し、２００ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬＸＢ５０２を加え、３００ｇのＣＡＬＣＩＴＭＸ３０を分散させ、混合物を５０ｍｂａｒの減圧下で１０分間脱気した。最後に２ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬＧＦ９６を入れて撹拌し、混合物をさらに２分間撹拌した（表２ａを参照）。

得られる配合物の物理化学的特性を以下の通りまとめることができる：粘度（１００℃、３．４ｓ^－１において）：１０Ｐａ・ｓ。得られる配合物による重ねせん断強度の構築を表２ｂにまとめる。

実施例３
６０ｇのＪａｙｆｌｅｘＭＢ１０（イソデシルベンゾエート）、３４４ｇのＤＥＲＴＯＰＨＥＮＥＴ、７ｇのＭＯＤＡＲＥＺＭＦＰＬ、及び７ｇのＩＲＧＡＮＯＸ１１３５を、バタフライ撹拌機を有する遊星型ミキサーにおいて、減圧下（５０ｍｂａｒ）、１５０℃で混合した。その後８０ｇのＥＬＶＡＣＩＴＥ２０１６を小分けして加え、均質になるまで混合物を撹拌した。溶液を１００℃まで冷却し、２００ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬＸＢ５０２を加え、３００ｇのＣＡＬＣＩＴＭＸ３０を分散させ、混合物を５０ｍｂａｒの減圧下で１０分間脱気した。最後に２ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬＧＦ９６を入れて撹拌し、混合物をさらに２分間撹拌した（表３を参照）。

実施例４
６０ｇのＴＥＧＯＰＡＣＢＯＮＤ２５１、３４４ｇのＤＥＲＴＯＰＨＥＮＥＴ、７ｇのＭＯＤＡＲＥＺＭＦＰＬ、及び７ｇのＩＲＧＡＮＯＸ１１３５を、バタフライ撹拌機を有する遊星型ミキサーにおいて、減圧下（５０ｍｂａｒ）、１５０℃で混合した。その後８０ｇのＥＬＶＡＣＩＴＥ２０１６を小分けして加え、均質になるまで混合物を撹拌した。溶液を１００℃まで冷却し、２００ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬＸＢ５０２を加え、３００ｇのＣＡＬＣＩＴＭＸ３０を分散させ、混合物を５０ｍｂａｒの減圧下で１０分間脱気した。最後に２ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬＧＦ９６を入れて撹拌し、混合物をさらに２分間撹拌した（表４を参照）。

実施例５
６０ｇのＴＥＧＯＰＡＣＢＯＮＤ２５１、３４４ｇのＤＥＲＴＯＰＨＥＮＥＴ、７ｇのＭＯＤＡＲＥＺＭＦＰＬ、及び７ｇのＩＲＧＡＮＯＸ１１３５を、バタフライ撹拌機を有する遊星型ミキサーにおいて、減圧下（５０ｍｂａｒ）、１５０℃で混合した。その後８０ｇのＥＬＶＡＣＩＴＥ２０１６を小分けして加え、均質になるまで混合物を撹拌した。溶液を１００℃まで冷却し、２００ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬＸＢ５０２を加えた。この混合物に、２５０ｇのＥｄｅｌｋｏｒｕｎｄＦ１２００及び２５０ｇのＥｄｅｌｋｏｒｕｎｄＦｅｐａＮｒ．Ｆ２２０をそれぞれ分散させ、混合物を５０ｍｂａｒの減圧下で１０分間脱気した。最後に２ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬＧＦ９６を入れて撹拌し、混合物をさらに２分間撹拌した（表５を参照）。

実施例６
およそ３ｍｍ厚さの接着剤のフィルムを実施例５の配合物から製造し、室温で４週間にわたって硬化させた（およそ２０℃及び５０％の相対湿度）。この接着剤のフィルムについて、熱伝導率（トランジエントホットブリッジ）がおよそ０．６Ｗ／ｍ・Ｋと決定された。

Claims

組成物の総重量を基準として、
ａ）３ｗｔ％～４９ｗｔ％の少なくとも１種のアルファ－シラン末端有機ポリマーと、
ｂ）１ｗｔ％から２０ｗｔ％未満、好ましくは１ｗｔ％～１０ｗｔ％の少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーと、
ｃ）１ｗｔ％～２０ｗｔ％、好ましくは１ｗｔ％～１０ｗｔ％の、少なくとも１００℃で液体であり且つ少なくとも１５０℃で前記少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーが溶解する少なくとも１種の化合物と、
ｄ）０．００１ｗｔ％～５ｗｔ％、好ましくは０．００１ｗｔ％～１ｗｔ％の、第１級若しくは第２級アミノ基又は加水分解して前記第１級若しくは前記第２級アミノ基となるブロック化アミノ基を含む少なくとも１種の低分子量シランと
を含む、反応性ホットメルト接着剤組成物。
前記少なくとも１種のアルファ－シラン末端有機ポリマーが、式
^＊－Ｘ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ）－Ｃ（Ｒ^１Ｒ^２）－Ｓｉ（Ｒ^３）_ａ（ＯＲ^４）_３－ａ
［式中、
ＸはＯ又はＮ（Ｒ）であり、
各Ｒは他のいかなるものとも独立に、水素、又は１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカルであり、
Ｒ^１及びＲ^２は互いに独立に、水素、又は１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカルであり、
Ｒ^３及びＲ^４は互いに独立に、１～２０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカルであり、
ａは１又は２であり、
「^＊」はポリマーへの結合のための結合を示す］
の様々な末端基を含むことを特徴とする、請求項１に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物。
前記有機ポリマーが、ポリオキシアルキレン、炭化水素ポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、又はポリカーボネートであることを特徴する、請求項１又は２に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物。
前記アクリレート樹脂系ポリマーが、ホモアクリレート、ホモメタクリレート、少なくとも２種の異なるアクリレートのコポリマー、少なくとも２種の異なるメタクリレートのコポリマー、又は少なくとも１種のアクリレート及び少なくとも１種のメタクリレートのコポリマーであることを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物。
少なくとも１００℃で液体であり且つ少なくとも１５０℃で前記少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーが溶解する前記少なくとも１種の化合物が、可塑剤であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物。
少なくとも１００℃で液体であり且つ少なくとも１５０℃で前記少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーが溶解する前記少なくとも１種の化合物が、ポリアルキレングリコールであることを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物。
少なくとも１００℃で液体であり且つ少なくとも１５０℃で前記少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーが溶解する前記少なくとも１種の化合物が、アルコキシシランであることを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物。
第１級若しくは第２級アミノ基又は加水分解して前記第１級若しくは前記第２級アミノ基となるブロック化アミノ基を含む前記少なくとも１種の低分子量シランが、１００～５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量を有することを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物。
前記組成物の総重量を基準として１０ｗｔ％～４０ｗｔ％の少なくとも１種の粘着付与ポリマー（粘着付与剤）をさらに含むことを特徴とする、請求項１から８のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物。
前記組成物の総重量を基準として１０ｗｔ％～４０ｗｔ％の少なくとも１種のフィラーをさらに含むことを特徴とする、請求項１から９のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物。
請求項１から１０のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物を製造する方法であって、
（ａ）１３０℃～１７０℃の範囲内の温度で、少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーを、少なくとも１００℃で液体であり且つ少なくとも１５０℃で前記少なくとも１種のアクリレート樹脂系ポリマーが溶解する少なくとも１種の化合物へ加えるか、又は前記少なくとも１種の化合物を含む混合物へ加える工程と、
（ｂ）８０℃～１２０℃の範囲内の温度まで前記混合物を冷却する工程と、
（ｃ）少なくとも１種のアルファ－シラン末端有機ポリマーを前記冷却済み混合物へ加える工程と、
（ｄ）第１級若しくは第２級アミノ基又は加水分解して前記第１級若しくは前記第２級アミノ基となるブロック化アミノ基を含む少なくとも１種の低分子量シランを加えて、請求項１から１０のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物を得る工程と
を含む、方法。
工程（ａ）においてさらに粘着付与ポリマーが加えられることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
工程（ｃ）においてさらに少なくとも１種のフィラーが加えられることを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の方法。
前記工程（ｃ）及び（ｄ）が逐次的に行われ、脱ガスが前記工程間で行われることを特徴とする、請求項１１から１３のいずれか１項に記載の方法。
表面ラミネーションの方法であって、
－請求項１から１０のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物をアプリケータロールにより基材に塗布する工程
を含む、方法。