JP2023546230A - ガソリン成分の処理方法およびシステム - Google Patents
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Abstract
ガソリン成分の処理方法およびシステムが開示されている。前記方法は、以下の工程を含む:a)前記ガソリン成分を芳香族化ユニット内で反応させ、反応生成物を分離して、C4-成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9+成分を得る工程;b)得られた前記C6-C7成分および前記C9+成分をクラッキングおよび芳香族化ユニット内で反応させ、反応生成物を分離して、C4-成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9+成分を得る工程;ならびに、c)工程b)で得られた前記C6-C7成分および前記C9+成分の少なくとも一方の少なくとも一部を、連続反応のために、前記クラッキングおよび芳香族化ユニットに再循環させる工程を含む。本方法および本システムは、ガソリン成分をC8芳香族化合物に効果的に転化し、低炭素オレフィンおよび高品質軽質ガソリンを共に生成し得る。その結果、効率的かつ包括的な利用が達成される。
Description
〔関連出願の相互参照〕
本出願は、2020年10月22日に出願された「ガソリン留分を処理するためのシステムおよび方法」という名称の中国特許出願第202011138771.9号の優先権を主張するものである。その内容全体が、参照によって本明細書に組み込まれる。
本出願は、2020年10月22日に出願された「ガソリン留分を処理するためのシステムおよび方法」という名称の中国特許出願第202011138771.9号の優先権を主張するものである。その内容全体が、参照によって本明細書に組み込まれる。
〔技術分野〕
本出願は、炭化水素の処理に関する。本出願は、特に、ガソリン留分を処理するための方法およびシステムに関する。
本出願は、炭化水素の処理に関する。本出願は、特に、ガソリン留分を処理するための方法およびシステムに関する。
〔背景技術〕
芳香族炭化水素は、石油化学工業の基礎原料である。パラキシレンは、主な芳香族炭化水素生成物であり、中国におけるパラキシレンの供給ギャップは近年、10億トン以上に達している。中国における基礎化学工業の発展には、芳香族炭化水素工業の発展を加速させることが極めて重要である。工業プラントでは、芳香族炭化水素は主に、ナフサを原料とする接触改質処理を経て生成され、次いで、トルエン/ベンゼンおよびC9+Aが、異性化およびトランスアルキル化ユニットを経てキシレンへと転化される。さらに、中国における軽質オレフィンを生成する水蒸気分解装置もまた、主にナフサを原料としている。そのため、芳香族化合物を生成する原料とオレフィンを生成する原料とが競合しており、芳香族化合物およびオレフィンの原料のコストが高くなっている。したがって、芳香族化合物およびオレフィンを生成するための、より低コストで多様な原料の探求は、芳香族化合物工業およびオレフィン工業の発展に際して今後直面する問題を解決するための鍵となる要因である。
芳香族炭化水素は、石油化学工業の基礎原料である。パラキシレンは、主な芳香族炭化水素生成物であり、中国におけるパラキシレンの供給ギャップは近年、10億トン以上に達している。中国における基礎化学工業の発展には、芳香族炭化水素工業の発展を加速させることが極めて重要である。工業プラントでは、芳香族炭化水素は主に、ナフサを原料とする接触改質処理を経て生成され、次いで、トルエン/ベンゼンおよびC9+Aが、異性化およびトランスアルキル化ユニットを経てキシレンへと転化される。さらに、中国における軽質オレフィンを生成する水蒸気分解装置もまた、主にナフサを原料としている。そのため、芳香族化合物を生成する原料とオレフィンを生成する原料とが競合しており、芳香族化合物およびオレフィンの原料のコストが高くなっている。したがって、芳香族化合物およびオレフィンを生成するための、より低コストで多様な原料の探求は、芳香族化合物工業およびオレフィン工業の発展に際して今後直面する問題を解決するための鍵となる要因である。
中国における新たなエネルギー技術の応用および普及、ならびにガソリンの改良に伴い、車両用ガソリンの今後の需要は、減少傾向にある。ガソリン市場では、供給過剰の矛盾が現れることだろう。したがって、粗悪なガソリンの一部を高価値のC8芳香族炭化水素へと指向的に転化することは、ガソリンの利用を拡大する効果的な方法であり、これにより、パラキシレンの生成原料の不足を緩和することができる。
CN1923965には、接触分解ガソリンから、エチレン、プロピレンおよび芳香族炭化水素を生成する方法が開示されている。この方法では、エチレン、プロピレンおよび芳香族炭化水素の混合物へ転化させるために、原料は一度、触媒と接触させられる。
非芳香族炭化水素を含む炭化水素原料の芳香族炭化水素への転化は主に、芳香族化技術により実現される。芳香族化技術では、軽質オレフィンおよびアルカンを用いて、複雑な芳香族化プロセスを通じて、芳香族炭化水素が生成され、これにより、芳香族化合物生成原料の多様化を実現することができる。このプロセスの生成物の分布は、原料の構造に密接に関連しており、主な生成物には、ベンゼン成分、トルエン成分、C8芳香族炭化水素成分、重質芳香族炭化水素成分および非芳香族炭化水素成分が含まれる。したがって、高純度C8芳香族炭化水素の生成の指向性の増加は、芳香族化技術単独での実現が困難である。芳香族化合物トランスアルキル化技術によって、ベンゼン、トルエンおよび重質芳香族化合物を、C8芳香族炭化水素へ最大限に転化することができると同時に、一部の軽質炭化水素を、副生成物として生成することができる。例えば、CN1122571には、貴金属を含有する分子篩触媒が開示されている。当該貴金属を含有する分子篩触媒には、10~80重量%のモルデナイトまたはβ分子篩、担体としての0~70重量%のZSM-5および5~90重量%のγ-Al2O3、ならびに、前記担体上に支持された0.001~0.5重量部のプラチナおよび0.01~10.0重量部のスズまたは0.01~7.0重量部の鉛と、が含まれる。
US2008/0026931A1には、酸性分子篩と、レニウム、スズおよびゲルマニウムの金属成分とを含む触媒が開示されている。当該触媒は、重質芳香族化合物のトランスアルキル化に使用され、相対的に高い活性および相対的に低い環の損失率を有する。
芳香族炭化水素を目的生成物として生成するプロセスでは、高純度の生成物を得ることが極めて重要である。芳香族化合物プラントは、主に、抽出処理または精留処理による非芳香族炭化水素からの芳香族炭化水素の分離と、化学的クラッキング処理による非芳香族炭化水素の小分子軽質炭化水素への分解と、に関わっており、その結果、芳香族生成物の純度を向上させることができる。
US3,729,409には、触媒の存在下での水素化分解反応によって、芳香族炭化水素と混合した非芳香族炭化水素を低級アルカンに転化することが提案されている。この場合において、芳香族炭化水素は、気液分離器を用いて非芳香族炭化水素から分離することができる。
しかしながら、既存の方法には依然として、ガソリン留分の包括的な利用に乏しく、生成物の価値が低いという課題がある。
〔発明の概要〕
本出願の目的は、芳香族化合物およびオレフィンを生成するための原料を効果的に拡大し、ガソリン留分の効率的な包括的利用を実現することができる、ガソリン留分を処理するための新規な方法およびシステムを提供することである。
本出願の目的は、芳香族化合物およびオレフィンを生成するための原料を効果的に拡大し、ガソリン留分の効率的な包括的利用を実現することができる、ガソリン留分を処理するための新規な方法およびシステムを提供することである。
上記の目的を達成するために、一態様では、本出願は、ガソリン留分の処理方法であって、
工程I)前記ガソリン留分を芳香族化ユニット内で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程、ここで、前記芳香族化ユニット内で生じる反応は、芳香族化反応を含む;
工程II)工程I)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分をクラッキングおよび芳香族化合物転化ユニット内で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程、ここで、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニット内で生じる反応は、非芳香族化合物クラッキング反応およびトランスアルキル化反応を含む;
工程III)任意選択的に、工程I)からの前記C8成分および工程II)からの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得る工程;
工程IV)任意選択的に、工程I)からの前記C4 -成分、工程II)からの前記C4 -成分および工程III)からの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部を、水蒸気分解または脱水素反応に供する工程;
工程V)任意選択的に、工程I)からの前記C5成分、工程II)からの前記C5成分および工程III)からの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を、ガソリン混合のために使用する工程;ならびに、
工程VI)工程II)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分と、工程III)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分のうちの少なくとも一方の成分の少なくとも一部とを、さらなる反応のために、工程II)の前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットに再循環させる工程
を含む方法を提供する。
工程I)前記ガソリン留分を芳香族化ユニット内で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程、ここで、前記芳香族化ユニット内で生じる反応は、芳香族化反応を含む;
工程II)工程I)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分をクラッキングおよび芳香族化合物転化ユニット内で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程、ここで、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニット内で生じる反応は、非芳香族化合物クラッキング反応およびトランスアルキル化反応を含む;
工程III)任意選択的に、工程I)からの前記C8成分および工程II)からの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得る工程;
工程IV)任意選択的に、工程I)からの前記C4 -成分、工程II)からの前記C4 -成分および工程III)からの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部を、水蒸気分解または脱水素反応に供する工程;
工程V)任意選択的に、工程I)からの前記C5成分、工程II)からの前記C5成分および工程III)からの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を、ガソリン混合のために使用する工程;ならびに、
工程VI)工程II)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分と、工程III)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分のうちの少なくとも一方の成分の少なくとも一部とを、さらなる反応のために、工程II)の前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットに再循環させる工程
を含む方法を提供する。
別の態様では、本出願は、ガソリン留分の処理方法であって、
工程1)前記ガソリン留分を芳香族化触媒の存在下で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程;
工程2)工程1)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分を芳香族化合物転化触媒の存在下で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程;
工程3)任意選択的に、工程1)からの前記C8成分および工程2)からの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得る工程;
工程4)任意選択的に、工程1)からの前記C4 -成分、工程2)からの前記C4 -成分および工程3)からの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部を、水蒸気分解または脱水素反応に供する工程;
工程5)任意選択的に、工程1)からの前記C5成分、工程2)からの前記C5成分および工程3)からの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を、ガソリン混合のために使用する工程;ならびに、
工程6)工程2)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分と、工程3)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分のうちの少なくとも一方の成分の少なくとも一部とを、さらなる反応のために、工程2)における前記芳香族化合物転化触媒の存在下で再循環させる工程
を含む方法を提供する。
工程1)前記ガソリン留分を芳香族化触媒の存在下で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程;
工程2)工程1)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分を芳香族化合物転化触媒の存在下で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程;
工程3)任意選択的に、工程1)からの前記C8成分および工程2)からの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得る工程;
工程4)任意選択的に、工程1)からの前記C4 -成分、工程2)からの前記C4 -成分および工程3)からの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部を、水蒸気分解または脱水素反応に供する工程;
工程5)任意選択的に、工程1)からの前記C5成分、工程2)からの前記C5成分および工程3)からの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を、ガソリン混合のために使用する工程;ならびに、
工程6)工程2)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分と、工程3)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分のうちの少なくとも一方の成分の少なくとも一部とを、さらなる反応のために、工程2)における前記芳香族化合物転化触媒の存在下で再循環させる工程
を含む方法を提供する。
さらに別の態様では、本出願は、本出願のガソリン留分の処理方法を実施するためのシステムであって、
前記ガソリン留分をその内部で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得るための芳香族化ユニットと、
前記芳香族化ユニットからの前記C6-C7成分および前記C9 +成分を反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得るためのクラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C8成分、ならびに、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得るための芳香族化合物精製ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C4 -成分、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C4 -成分、ならびに、任意選択的に、前記芳香族化合物精製ユニットからの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部に対して、水蒸気分解または脱水素反応を行うための軽質炭化水素転化ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C5成分、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C5成分、ならびに、任意選択的に、前記芳香族化合物精製ユニットからの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を使用するガソリン混合のための軽質ガソリン混合ユニットと、
を備えるシステムを提供する。
前記ガソリン留分をその内部で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得るための芳香族化ユニットと、
前記芳香族化ユニットからの前記C6-C7成分および前記C9 +成分を反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得るためのクラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C8成分、ならびに、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得るための芳香族化合物精製ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C4 -成分、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C4 -成分、ならびに、任意選択的に、前記芳香族化合物精製ユニットからの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部に対して、水蒸気分解または脱水素反応を行うための軽質炭化水素転化ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C5成分、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C5成分、ならびに、任意選択的に、前記芳香族化合物精製ユニットからの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を使用するガソリン混合のための軽質ガソリン混合ユニットと、
を備えるシステムを提供する。
本出願に係る方法およびシステムでは、非芳香族炭化水素を含むガソリン留分が芳香族化ユニットに通されることで、混合芳香族炭化水素生成物の収率が高まり、それと同時に、低オレフィン含量および高イソパラフィン含量を有する非芳香族炭化水素成分が副生成物として生成される。C8芳香族炭化水素を少なく含むC6-C7成分およびC9
+成分が、クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットに通され、これらの成分中のベンゼン、トルエンおよびC9
+芳香族炭化水素が、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素へ指向的に転化され、それと同時に、非芳香族炭化水素が軽質炭化水素へわずかに分解される。任意選択的に、C8芳香族炭化水素生成物は、(1種類以上の)高純度C8芳香族炭化水素を得るために、芳香族化合物精製ユニット内でさらに精製される。得られる副生成物C4および低級炭化水素は、水蒸気分解または脱水素反応のための高品質原料として使用することができる。得られる副生成物C5成分は、低オレフィン含量および高イソパラフィン含量の特徴を有し、高品質のガソリン混合材料として使用することができる。このプロセスにより、(接触ガソリン留分およびLPG等の)ガソリン留分を(1種類以上の)C8芳香族炭化水素へ効果的かつ指向的に転化でき、軽質オレフィンおよび高品質軽質ガソリンが副生成物として生成される。その結果、効率的かつ包括的な利用を実現することができる。
本出願に係る方法を使用することにより、芳香族化ユニットの反応生成物中の芳香族化合物含量は、原料と比較して、15%以上増加し、好ましくは、25%以上増加する。クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの生成物中のC8芳香族化合物含量は、原料と比較して、20%以上増加し、好ましくは、25%以上増加する。任意選択的に、芳香族化合物精製ユニットは、抽出分離ユニットまたは非芳香族化合物選択分解ユニットであり、芳香族化合物精製ユニットのC8芳香族炭化水素生成物の純度は、99%以上に達し得る。
本出願のその他の特徴および利点は、以下の詳細な説明において、詳細に説明される。
〔図面の簡単な説明〕
本明細書の一部を形成する図面は、本出願の理解に役立つよう与えられたものであり、限定するものとみなされるべきではない。本出願は、以下の詳細な説明と組み合わせて図面を参照して解釈することができる。図面において:
図1は、本出願に係る方法の好ましい一実施形態の概略フロー図である;
図2は、本出願に係る方法の別の好ましい一実施形態の概略フロー図である;
図3は、本出願の調製例1において得られた触媒のNH3-TPDパターンを示す;
図4は、本出願の調製例1において得られた触媒のTEM像を示す。
本明細書の一部を形成する図面は、本出願の理解に役立つよう与えられたものであり、限定するものとみなされるべきではない。本出願は、以下の詳細な説明と組み合わせて図面を参照して解釈することができる。図面において:
図1は、本出願に係る方法の好ましい一実施形態の概略フロー図である;
図2は、本出願に係る方法の別の好ましい一実施形態の概略フロー図である;
図3は、本出願の調製例1において得られた触媒のNH3-TPDパターンを示す;
図4は、本出願の調製例1において得られた触媒のTEM像を示す。
〔発明の詳細な説明〕
本出願は、図面およびその特定の実施形態を参照して、詳細に以下にさらに説明される。本出願の特定の実施形態は、例示の目的のためにのみ提供されたものであり、いかなる点においても限定を意図するものではないことに留意されたい。
本出願は、図面およびその特定の実施形態を参照して、詳細に以下にさらに説明される。本出願の特定の実施形態は、例示の目的のためにのみ提供されたものであり、いかなる点においても限定を意図するものではないことに留意されたい。
本出願の文脈において記載された任意の特定の数値(数値範囲の端点が含まれる)は、その正確な値に限定されるものではなく、前記正確な値に近い全ての値をさらに包含するものと解釈されるべきであり、例えば、前記正確な値の±5%以内の全ての値をさらに包含するものと解釈されるべきである。さらに、本明細書に記載された任意の数値範囲に関しては、当該範囲の端点間で、各端点と当該範囲内における任意の特定の値との間で、または、当該範囲内における任意の2つの特定の値の間で、任意の組み合わせを作り、1または複数の新たな数値範囲をもたらすことができる。この場合において、(1つ以上の)前記新たな数値範囲もまた、本出願に具体的に記載されているものとみなされるべきである。
別段の定めのない限り、本明細書において使用される用語は、当業者が一般的に理解するものと同じ意味を有する。用語が本明細書において定義されており、かつ、その定義が当技術分野における一般的な理解と異なる場合には、本明細書に与えられた定義が優先するものとする。
本出願の文脈において、「ガソリン留分」という用語は、ガソリンの沸点域(典型的には、30~205℃)内の沸点域を有する留分を指す。これには、接触分解ガソリン、水素化分解ガソリン、エチレン分解ガソリン、接触改質ガソリン、直留ガソリン、LPG、これらの任意の混合物、または、これらの部分的留分が含まれるが、これらに限定されるものではない。
本出願の文脈において、C4
-成分は、30℃未満の沸点を有する炭化水素成分を指し、C5成分は、30℃から70℃未満までの範囲の沸点を有する炭化水素成分を指し、C6-C7成分は、70℃から130℃未満までの範囲の沸点を有する炭化水素成分を指し、C8成分は、130℃から145oCまでの範囲の沸点を有する炭化水素成分を指し、C9
+成分は、145oCよりも高い沸点を有する炭化水素成分を指す。
本出願の文脈において、(1種類以上の)高純度C8芳香族炭化水素は、パラキシレンの吸着分離または結晶化分離の純度要件を満たす(1種類以上の)C8芳香族炭化水素を指す。この要件は、例えば、99%超である。
本出願の文脈において、「酸性分子篩」という用語は、当技術分野で一般的に理解される意味を有し、B酸点および/またはL酸点を有する分子篩を指す。
本出願において、触媒の中強酸含量は、そのNH3-TPDパターンの200~400℃の温度範囲内のピーク面積に従って計算される。総酸含量に対する中強酸含量の比は、NH3-TPDパターンの100~600℃の温度範囲内の総ピーク面積に対する200~400℃の温度範囲内のピーク面積の比を指す。
本出願の文脈において、別段の定めのない限り、所与の全ての圧力はゲージ圧である。
本出願の文脈において、明示的に述べられた事項に加えて、言及されていない事項は、いかなる変更もなく、当技術分野で知られるものと同じであると見なされる。さらに、本明細書に記載された実施形態のいずれについても、本明細書に記載された1または複数の別の実施形態と自由に組み合わせることができる。そのようにして得られた技術的解決策または技術的思想は、本出願の本来の開示または本来の説明の一部とみなされ、かかる組み合わせが明らかに不合理であることが当業者にとって明らかでない限り、本明細書において開示または予見されていない新規事項であると見なされるべきではない。
本明細書に引用された特許文献および非特許文献の全て(教科書および学術論文が含まれるが、これらに限定されるものではない)は、参照によって、その全体が本明細書に組み込まれる。
上述したように、第1の態様では、本出願は、ガソリン留分の処理方法であって、
工程I)前記ガソリン留分を芳香族化ユニット内で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程、ここで、前記芳香族化ユニット内で生じる反応は、芳香族化反応を含む;
工程II)工程I)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分をクラッキングおよび芳香族化合物転化ユニット内で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程、ここで、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニット内で生じる反応は、非芳香族化合物クラッキング反応およびトランスアルキル化反応を含む;
工程III)任意選択的に、工程I)からの前記C8成分および工程II)からの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得る工程;
工程IV)任意選択的に、工程I)からの前記C4 -成分、工程II)からの前記C4 -成分および工程III)からの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部を、水蒸気分解または脱水素反応に供する工程;
工程V)任意選択的に、工程I)からの前記C5成分、工程II)からの前記C5成分および工程III)からの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を、ガソリン混合のために使用する工程;ならびに、
工程VI)工程II)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分と、任意選択的に、工程III)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分のうちの少なくとも一方の成分の少なくとも一部とを、さらなる反応のために、工程II)の前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットに再循環させる工程
を含む方法を提供する。
工程I)前記ガソリン留分を芳香族化ユニット内で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程、ここで、前記芳香族化ユニット内で生じる反応は、芳香族化反応を含む;
工程II)工程I)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分をクラッキングおよび芳香族化合物転化ユニット内で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程、ここで、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニット内で生じる反応は、非芳香族化合物クラッキング反応およびトランスアルキル化反応を含む;
工程III)任意選択的に、工程I)からの前記C8成分および工程II)からの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得る工程;
工程IV)任意選択的に、工程I)からの前記C4 -成分、工程II)からの前記C4 -成分および工程III)からの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部を、水蒸気分解または脱水素反応に供する工程;
工程V)任意選択的に、工程I)からの前記C5成分、工程II)からの前記C5成分および工程III)からの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を、ガソリン混合のために使用する工程;ならびに、
工程VI)工程II)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分と、任意選択的に、工程III)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分のうちの少なくとも一方の成分の少なくとも一部とを、さらなる反応のために、工程II)の前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットに再循環させる工程
を含む方法を提供する。
第2の態様では、本出願は、ガソリン留分の処理方法であって、
工程1)前記ガソリン留分を芳香族化触媒の存在下で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程;
工程2)工程1)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分を芳香族化合物転化触媒の存在下で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程;
工程3)任意選択的に、工程1)からの前記C8成分および工程2)からの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得る工程;
工程4)任意選択的に、工程1)からの前記C4 -成分、工程2)からの前記C4 -成分および工程3)からの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部を、水蒸気分解または脱水素反応に供する工程;
工程5)任意選択的に、工程1)からの前記C5成分、工程2)からの前記C5成分および工程3)からの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を、ガソリン混合のために使用する工程;ならびに、
工程6)工程2)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分と、任意選択的に、工程3)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分のうちの少なくとも一方の成分の少なくとも一部とを、さらなる反応のために、工程2)における前記芳香族化合物転化触媒の存在下で再循環させる工程
を含む方法を提供する。
工程1)前記ガソリン留分を芳香族化触媒の存在下で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程;
工程2)工程1)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分を芳香族化合物転化触媒の存在下で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程;
工程3)任意選択的に、工程1)からの前記C8成分および工程2)からの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得る工程;
工程4)任意選択的に、工程1)からの前記C4 -成分、工程2)からの前記C4 -成分および工程3)からの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部を、水蒸気分解または脱水素反応に供する工程;
工程5)任意選択的に、工程1)からの前記C5成分、工程2)からの前記C5成分および工程3)からの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を、ガソリン混合のために使用する工程;ならびに、
工程6)工程2)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分と、任意選択的に、工程3)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分のうちの少なくとも一方の成分の少なくとも一部とを、さらなる反応のために、工程2)における前記芳香族化合物転化触媒の存在下で再循環させる工程
を含む方法を提供する。
本出願によれば、工程I)/工程1)、工程II)/工程2)および工程III)/工程3)における成分の分離は、炭化水素を含有する混合物を種々の沸点または沸点域を有する成分へと、その沸点に応じた蒸留、精留または分別を通じて分離することにより、行われる。使用される特定の操作および条件については、当業者であれば、分離対象となる目的成分を考慮して、容易に決定することができる。それゆえ、簡潔にするため、その詳細な説明は、本明細書では省略する。
好ましい一実施形態では、工程I)および工程1)において使用される前記ガソリン留分は、以下の特徴のうちの1または複数の特徴を有する:
沸点域が40~250℃であり、好ましくは、50~200℃であること;
芳香族化合物含量が10~100重量%であり、好ましくは、20~80重量%であり、より好ましくは、20~35重量%であること;
硫黄含量が2~4重量ppmであること;
窒素含量が0.5~2重量ppmであること;
オレフィン含量が20~40重量%であること;および、
アルカン含量が40~45重量%であること。
沸点域が40~250℃であり、好ましくは、50~200℃であること;
芳香族化合物含量が10~100重量%であり、好ましくは、20~80重量%であり、より好ましくは、20~35重量%であること;
硫黄含量が2~4重量ppmであること;
窒素含量が0.5~2重量ppmであること;
オレフィン含量が20~40重量%であること;および、
アルカン含量が40~45重量%であること。
好ましい一実施形態では、工程I)および工程1)において使用される前記ガソリン留分は、接触分解ガソリン、水素化分解ガソリン、エチレン分解ガソリン、接触改質ガソリン、直留ガソリン、LPGもしくはこれらの任意の混合物、または、これらの部分的留分からなる群から選択される。
上記の好ましい実施形態に係る前記ガソリン留分は、本出願に係る方法で処理することにより、より効率的に利用することができる。
本出願において、工程I)の前記芳香族化ユニットにおいて使用される前記芳香族化触媒、および、工程1)において使用される前記芳香族化触媒は、慣用されているものであってもよく、例えば、アルミノシリケート、アルミノガロシリケート、アルミノシリコホスフェート、アルミノフェロシリケート等の10員環細孔構造または12員環細孔構造を有するものから選択される、50~90重量%の分子篩と、0.5~10重量%の修飾金属(modifying metal)(金属として計算)と、を含んでもよい。前記修飾金属は、IB族金属、IIB族金属、VIB族金属、VIIB族金属およびVIII族金属から選択され、好ましくは、Zn、Mo、GaおよびPtから選択される。前記芳香族化触媒において使用される前記分子篩は、ZSM-5であることが好ましく、前記修飾金属は、ZnおよびGaであることが好ましい。
好ましい一実施形態では、工程I)および工程1)の反応条件は、400~600℃の反応温度、0.2~3MPaの反応圧力、および、0.5~5h-1の供給空間速度を含む。
本出願において、工程II)の前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットにおいて使用される前記芳香族化合物転化触媒、ならびに、工程1)において使用される前記芳香族化合物転化触媒は、慣用されているものであってもよく、例えば、8員環細孔構造、10員環細孔構造または12員環細孔構造を有するアルミノシリケートおよびシリコアルミノホスフェートから選択され、好ましくは、ZSM-5分子篩、ZSM-12分子篩、MOR分子篩、およびβ分子篩から選択される、50~90重量%の分子篩と、0.05~10重量%の修飾金属と、を含んでもよい。前記修飾金属成分は、VB族金属、VIB族金属、VIIB族金属、VIII族金属、および、これらの金属酸化物からなる群から選択される。
好ましい一実施形態では、前記芳香族化合物転化触媒は、酸性分子篩成分、酸化物添加剤、第1の金属成分(金属および/または金属酸化物の形態であってもよい)、および、第2の金属成分(金属および/または金属酸化物の形態であってもよい)を含み、前記第1の金属成分の前記第1の金属は、VB族金属、VIB族金属、および、VIIB族金属からなる群から選択される1または複数の金属であり、前記第2の金属成分の前記第2の金属は、前記第1の金属とは異なる金属であり、前記第1の金属成分は、前記酸性分子篩成分上に固定化されており、当該触媒は、触媒の0.05~2.0mmol/gの中強酸含量、および、60~99%の総酸含量に対する中強酸含量の比を有する。
好ましい一実施形態では、当該触媒は、0.1~1mmol/gの中強酸含量、および、68~92%の総酸含量に対する中強酸含量の比を有する。
本出願において、前記芳香族化合物転化触媒の前記第1の金属成分として、VB族金属、VIB族金属およびVIIB族金属が使用される。その結果、当該触媒は、高い反応活性、芳香族炭化水素の低い損失率等の利点を有する。好ましい一実施形態では、前記第1の金属は、Mo、Re、W、または、これらの組み合わせから選択される。さらに好ましい一実施形態では、前記第1の金属は、Mo、ReおよびWのうちの少なくとも2種類であって、その重量混合比は、金属元素として計算して、0.1~10:1であり、または、Mo、ReおよびWを、Mo:Re:W=1:0.1~0.4:0.1~0.6の重量比で組み合わせたものである。
本出願によれば、前記第2の金属の種類は、広い範囲内で選択されてもよく、前記第1の金属とは異なる任意の金属が使用されてもよく、好ましくは、前記第2の金属は、IA族金属、IIA族金属、IIIA族金属、IVA族金属、VA族金属、ランタノイド系金属、および、これらの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、Sr、Bi、Ce、Zr、Ge、または、これらの組み合わせから選択される。
好ましい一実施形態では、前記第1の金属成分は、物理的混合および/または化学結合によって、前記酸性分子篩成分上に固定化されている。
好ましい一実施形態では、前記第2の金属成分は、好ましくは物理的混合および/または化学結合によって、前記酸化物添加剤上に固定化されている。
特に好ましい一実施形態では、前記第1の金属成分は、物理的混合および/または化学結合によって、前記酸性分子篩成分上に固定化されており、前記第2の金属成分は、物理的混合および/または化学結合によって、前記酸化物添加剤上に固定化されている。
種々の金属成分が芳香族化合物転化プロセスに及ぼす影響に応じて、当該触媒上に支持された金属の分布を調節および制御することができ、分子篩の表面上で相対的に強い水素化能力を有するVB族金属、VIB族金属およびVIIB族金属を固定化することで、芳香族化合物転化効率を高める効果を達成することができ、酸化物添加剤上に他の金属を固定化することにより、酸化物添加剤の表面上における芳香族化合物の水素化飽和副反応を阻害することができ、その結果、芳香族化合物転化反応に使用されるときの芳香族化合物転化触媒の目的生成物の転化効率および選択性を大幅に改善できることが、本出願において初めて見出された。
本出願によれば、前記酸性分子篩成分の種類は、広い範囲内で選択されてもよく、一般的に使用される全ての酸性分子篩成分が、本明細書において用いられてもよい。前記酸性分子篩成分は、好ましくは、8員環細孔構造を有する酸性分子篩、10員環細孔構造を有する酸性分子篩または12員環細孔構造を有する酸性分子篩から選択され、より好ましくは、ZSM-5分子篩、MCM-22分子篩、MOR分子篩、β分子篩、ZSM-12分子篩、および、これらの組み合わせからなる群から選択される。
本出願によれば、前記酸化物添加剤の種類は、広い範囲内で選択することができ、一般的に使用される全ての酸化物添加剤を、本明細書において用いることができる。前記酸化物添加剤は、好ましくは、アルミナ、マグネシア、カオリン、または、これらの組み合わせから選択される。
本出願において、前記芳香族化合物転化触媒の各成分の含量は、広い範囲内で選択することができる。当該触媒の総重量を100重量%として、前記酸性分子篩成分が、40~90重量%の量で存在し、前記酸化物添加剤が、5~40重量%の量で存在し、前記第1の金属成分(金属元素として計算)が、0.01~20重量%の量で存在し、前記第2の金属成分(金属元素として計算)が、0.01~20重量%の量で存在することが好ましい。
好ましい一実施形態では、前記芳香族化合物転化触媒の総重量を100重量%として、前記酸性分子篩成分は、50~80重量%の量で存在し、前記酸化物添加剤は、10~30重量%の量で存在し、前記第1の金属成分は、0.05~15重量%の量で存在し、前記第2の金属成分は、0.05~15重量%の量で存在する。
本出願の上述した要件を満たす芳香族化合物転化触媒が使用されてもよく、その調製方法は特に限定されない。好ましい一実施形態では、前記芳香族化合物転化触媒は、a)前記酸性分子篩上に第1の金属成分を固定化する工程と、b)前記酸化物添加剤上に第2の金属成分を固定化する工程と、c)工程a)の生成物および工程b)の生成物を混練によって成形する工程と、によって調製される。
より好ましい一実施形態では、前記芳香族化合物転化触媒は、a)酸性分子篩成分源に第1の金属源溶液を含浸させ、第1の熱処理を行って第1の固体を得る工程と、b)酸化物添加剤源に第2の金属源溶液を含浸させ、第2の熱処理を行って第2の固体を得る工程と、c)混練によって前記第1の固体および前記第2の固体を成形する工程と、を含む方法によって調製される。本出願において、前記含浸は、等積含浸(isovolumetric impregnation)、過飽和含浸(supersaturated impregnation)等であってもよく、好ましくは、過飽和含浸である。
好ましい一実施形態では、前記第1の熱処理および前記第2の熱処理は各々、焙焼、または、乾燥と焙焼との組み合わせを含む。
より好ましい一実施形態では、前記第1の熱処理および前記第2の熱処理の各々は、乾燥と焙焼との組み合わせを含む。
本出願において、前記乾燥条件は、広い範囲から選択することができ、一般的な乾燥条件を、本出願において用いることができる。好ましい乾燥条件には、50~200℃の温度、1~30hの時間が含まれる。
本出願において、前記焙焼条件は、広い範囲内で選択することができ、従来の全ての焙焼条件を、本出願において用いることができる。好ましい焙焼条件には、酸素を含有する雰囲気下にて、300~700℃の温度で1~30時間の熱処理を行うことが含まれる。
好ましい一実施形態では、前記酸素を含有する雰囲気は、空気と水蒸気とを5~100:1の体積比で混合した気体である。
本出願において、前記第1の金属源は、VB族金属、VIB族金属、またはVIIB族金属を含有する可溶性化合物であってもよい。硝酸塩、硫酸塩、塩化物(すなわち、塩酸塩)またはアンモニウム塩等の、一般的に使用される全ての可溶性化合物を、本出願において使用することができる。簡潔にするため、その詳細な説明は、本明細書では省略する。
本出願において、前記第2の金属源は、前記第2の金属を含有する可溶性化合物であってもよい。硝酸塩、硫酸塩、塩化物またはアンモニウム塩等の、一般的に使用される全ての可溶性化合物を、本出願において使用することができる。簡潔にするため、その詳細な説明は、本明細書では省略する。
本出願において、前記酸性分子篩成分源は、例えば、8員環細孔構造、10員環細孔構造または12員環細孔構造を有するものからなる群から選択される酸性分子篩であり得、好ましくは、ZSM-5分子篩、MCM-22分子篩、MOR分子篩、β分子篩、ZSM-12分子篩、および、これらの組み合わせからなる群から選択される酸性分子篩であり得る。
本出願において、前記酸化物添加剤源は、例えば、アルミナ、マグネシア、カオリン、これらの前駆体、または、これらの組み合わせから選択することができる。
本出願によれば、前記芳香族化合物転化触媒は、アルキル芳香族炭化水素の不均化およびトランスアルキル化に使用することができ、高い反応活性、芳香族炭化水素の低い損失率等の利点を有する。
本出願の芳香族化合物転化触媒は、使用前に、必要に応じて還元されてもよい。還元工程は、特定の要件を有せず、例えば、還元のために水素を導入することによって、または、他の還元剤を使用することによって、実施されてもよい。簡潔にするため、その詳細な説明は、本明細書では省略する。
好ましい一実施形態では、工程II)および工程2)の反応条件は、250~500℃の反応温度、1.5~6.5MPaの反応圧力、1~10の、炭化水素に対する水素のモル比、および、0.5~5h-1の供給重量毎時空間速度(feeding weight hourly space velocity)を含む。
好ましい一実施形態では、工程III)および工程3)の精製は、芳香族化合物抽出分離、非芳香族化合物選択分解、または、これらの組み合わせである。
一部のさらなる好ましい実施形態では、前記精製は、スルホラン溶媒を用いた抽出蒸留によって実施される抽出分離である。
本出願において、前記非芳香族化合物選択分解において使用される触媒は、慣用されているものであってもよい。例えば、前記触媒は、8員環構造を有するもの、10員環構造を有するものまたは12員環構造を有するものからなる群から選択される、60~100重量%の少なくとも1種類の酸性分子篩(例えば、ZSM-5分子篩、MCM-22分子篩、MOR分子篩およびβ分子篩から選択される少なくとも1種類の酸性分子篩)と、任意選択的に、VIB族金属、VIIB族金属およびVIII族金属から選択される0.5~10重量%の金属成分と、を含んでもよい。
好ましい一実施形態では、前記非芳香族化合物選択分解のための操作条件は、300~600℃の反応温度、0.5~3.0MPaの反応圧力、1~10の、炭化水素に対する水素のモル比、および、1~15h-1の供給重量毎時空間速度を含む。
一部の好ましい実施形態では、工程IV)および工程4)における水蒸気分解のための操作条件は、600~1000℃の分解温度、0.01~0.8秒の滞留時間、および、0.1~0.3MPaの反応圧力を含む。
一部の他の好ましい実施形態では、工程IV)および工程4)の脱水素反応は、Pt、Pd、CrおよびFeから選択される、0.05~20重量%の金属成分と、アルミナ、シリカ、アルミノシリケート、マグネシア、およびカルシアから選択される、残りの量の担体と、を含む触媒の存在下で実施される。より好ましくは、前記脱水素反応の操作条件は、500~600℃の反応温度、0.5~3.0h-1の重量毎時空間速度、および、0.3~1.5MPaの反応圧力を含む。
第2の態様では、本出願は、本出願のガソリン留分の処理方法を実施するためのシステムであって、
前記ガソリン留分をその内部で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得るための芳香族化ユニットと、
前記芳香族化ユニットからの前記C6-C7成分および前記C9 +成分を反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得るためのクラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C8成分、ならびに、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得るための芳香族化合物精製ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C4 -成分、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C4 -成分、ならびに、任意選択的に、前記芳香族化合物精製ユニットからの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部に対して、水蒸気分解または脱水素反応を行うための軽質炭化水素転化ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C5成分、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C5成分、ならびに、任意選択的に、前記芳香族化合物精製ユニットからの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を使用するガソリン混合のための軽質ガソリン混合ユニットと、
を備えるシステムを提供する。
前記ガソリン留分をその内部で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得るための芳香族化ユニットと、
前記芳香族化ユニットからの前記C6-C7成分および前記C9 +成分を反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得るためのクラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C8成分、ならびに、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得るための芳香族化合物精製ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C4 -成分、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C4 -成分、ならびに、任意選択的に、前記芳香族化合物精製ユニットからの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部に対して、水蒸気分解または脱水素反応を行うための軽質炭化水素転化ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C5成分、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C5成分、ならびに、任意選択的に、前記芳香族化合物精製ユニットからの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を使用するガソリン混合のための軽質ガソリン混合ユニットと、
を備えるシステムを提供する。
一部の実施形態では、前記芳香族化ユニットには、ガソリン留分入口、C4
-成分出口、C5成分出口、C6-C7成分出口、C8成分出口およびC9
+成分出口が設けられており、
前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットには、入口、C4 -成分出口、C5成分出口、C6-C7成分出口、C8成分出口およびC9 +成分出口が設けられており、
前記芳香族化合物精製ユニットには、入口、C4 -成分出口、C5成分出口、C6-C7成分出口、C8芳香族炭化水素出口およびC9 +成分出口が設けられており、
前記軽質炭化水素転化ユニットには、入口および転化生成物出口が設けられており、
前記軽質ガソリン混合ユニットには、入口および混合ガソリン出口が設けられており、
前記芳香族化ユニットの前記C6-C7成分出口および前記C9 +成分出口は、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記入口と連通しており、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットの前記C8成分出口ならびに前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記C8成分出口のうちの少なくとも一方のC8成分出口は、前記芳香族化合物精製ユニットの前記入口と連通しており、前記芳香族化ユニットの前記C4 -成分出口、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記C4 -成分出口ならびに前記芳香族化合物精製ユニットの前記C4 -成分出口のうちの少なくとも一つのC4 -成分出口は、前記軽質炭化水素転化ユニットの前記入口と連通しており、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットの前記C5成分出口、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記C5成分出口ならびに前記芳香族化合物精製ユニットの前記C5成分出口のうちの少なくとも一つのC5成分出口は、前記軽質ガソリン混合ユニットの前記入口と連通しており、
前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記C6-C7成分出口および前記C9 +成分出口と、任意選択的に、前記芳香族化合物精製ユニットの前記C6-C7成分出口および前記C9 +成分出口のうちの少なくとも一方の成分出口とは、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記入口と連通している。
前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットには、入口、C4 -成分出口、C5成分出口、C6-C7成分出口、C8成分出口およびC9 +成分出口が設けられており、
前記芳香族化合物精製ユニットには、入口、C4 -成分出口、C5成分出口、C6-C7成分出口、C8芳香族炭化水素出口およびC9 +成分出口が設けられており、
前記軽質炭化水素転化ユニットには、入口および転化生成物出口が設けられており、
前記軽質ガソリン混合ユニットには、入口および混合ガソリン出口が設けられており、
前記芳香族化ユニットの前記C6-C7成分出口および前記C9 +成分出口は、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記入口と連通しており、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットの前記C8成分出口ならびに前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記C8成分出口のうちの少なくとも一方のC8成分出口は、前記芳香族化合物精製ユニットの前記入口と連通しており、前記芳香族化ユニットの前記C4 -成分出口、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記C4 -成分出口ならびに前記芳香族化合物精製ユニットの前記C4 -成分出口のうちの少なくとも一つのC4 -成分出口は、前記軽質炭化水素転化ユニットの前記入口と連通しており、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットの前記C5成分出口、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記C5成分出口ならびに前記芳香族化合物精製ユニットの前記C5成分出口のうちの少なくとも一つのC5成分出口は、前記軽質ガソリン混合ユニットの前記入口と連通しており、
前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記C6-C7成分出口および前記C9 +成分出口と、任意選択的に、前記芳香族化合物精製ユニットの前記C6-C7成分出口および前記C9 +成分出口のうちの少なくとも一方の成分出口とは、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記入口と連通している。
好ましい一実施形態では、前記芳香族化合物精製ユニットは、芳香族化合物抽出分離ユニット、非芳香族化合物選択分解ユニット、または、これらの組み合わせであってもよい。
好ましい実施形態では、前記軽質炭化水素転化ユニットは、水蒸気分解ユニット、脱水素ユニット、または、これらの組み合わせであってもよい。
本出願によれば、前記芳香族化ユニットは、芳香族化反応器と分離装置とを含んでもよい。ここで、前記芳香族化反応器は、軸方向固定床反応器(axial fixed bed reactor)等の、当技術分野で一般的に使用される固定床または移動床の形態であってもよい。また、前記分離装置は、当技術分野で一般的に使用される蒸留塔、精留塔または分別塔の形態であってもよく、例えば、常圧精留塔または加圧精留塔の形態であってもよい。
本出願によれば、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットは、クラッキングおよび芳香族化合物転化反応器と分離装置とを含んでもよい。ここで、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化反応器は、中間クエンチング固定床反応器(fixed bed reactor with intermediate quenching)、または、単段固定床反応器(single-stage fixed bed reactor)等の、当技術分野で一般的に使用される固定床の形態であってもよい。また、前記分離装置は、常圧精留塔等の、当技術分野で一般的に使用される蒸留塔、精留塔または分別塔の形態であってもよい。
本出願によれば、前記芳香族化合物抽出分離ユニットは、抽出分離器と分離装置とを含んでもよい。ここで、前記抽出分離器は、当技術分野で一般的に使用される液液抽出器、抽出蒸留塔等の形態であってもよく、例えば、スルホラン溶媒を用いる抽出蒸留塔であってもよい。また、前記分離装置は、当技術分野で一般的に使用される蒸留塔、精留塔または分別塔の形態であってもよく、例えば、常圧精留塔または加圧精留塔の形態であってもよい。
本出願によれば、前記非芳香族化合物選択分解ユニットは、分解反応器と分離装置とを含んでもよい。ここで、前記分解反応器は、半径方向固定床反応器(radial fixed bed reactor)、多段クエンチング固定床反応器(fixed bed reactor with multistage of quenching)等の、当技術分野で一般的に使用される固定床反応器の形態であってもよい。また、前記分離装置は、当技術分野で一般的に使用される蒸留塔、精留塔または分別塔の形態であってもよく、例えば、常圧精留塔または加圧精留塔の形態であってもよい。
本出願によれば、前記水蒸気分解ユニットは、超短滞留時間分解炉、短滞留時間分解炉等の、当技術分野で一般的に使用される気体分解炉の形態であってもよい。
本出願によれば、前記脱水素ユニットは、固定床反応器等の、当技術分野で一般的に使用される脱水素反応器の形態であってもよい。
本出願によれば、好ましい一実施形態では、各ユニットの供給入口および排出出口は、必要に応じてパイプラインを通じて関連するユニットの供給入口および排出出口と連通している。さらに好ましくは、流量を調節するために、弁が各パイプライン上に独立に配置されている。
ガソリン留分を処理するために使用される場合、本出願のシステムでは、(接触ガソリン留分およびLPG等の)ガソリン留分を(1種類以上の)C8芳香族炭化水素へ効果的かつ指向的に転化できるとともに、軽質オレフィンおよび高品質軽質ガソリンが副生成物として生成される。その結果、効率的かつ包括的な利用を達成することができる。
実施例
以下に複数の実施例を挙げて本出願をさらに説明するが、本出願はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下に複数の実施例を挙げて本出願をさらに説明するが、本出願はこれらの実施例に限定されるものではない。
(本出願の芳香族化合物転化触媒の調製例)
以下の調製例で使用される全ての試薬は、市販されているものであり、試薬純粋等級の純度を有する。
以下の調製例で使用される全ての試薬は、市販されているものであり、試薬純粋等級の純度を有する。
以下の調製例では、得られた触媒のNH3-TPDパターンを、以下の方法によって測定した:20~40メッシュへと粉砕したサンプル100mgを秤量し、窒素気流下(30ml/分)にて加熱速度10℃/分で500℃まで加熱し、一定温度で30分間パージし、熱処理終了後100℃まで冷却し、NH3ガスを導入してアンモニア吸着させ、当該アンモニア吸着を10分間維持した後、1時間のヘリウムパージ(30ml/分)に切り替え、加熱速度10℃/分の温度プログラミングにより600℃まで加熱し、次いで、流出物中のNH3濃度の信号をTCDにより検出した。
以下の調製例において、触媒の中強酸含量は、そのNH3-TPDパターンの200~400℃の温度範囲内のピーク面積に従って計算したものである。触媒の総酸含量に対する中強酸含量の比は、そのNH3-TPDパターンの100~600℃の温度範囲内の総ピーク面積に対する200~400℃の温度範囲内のピーク面積の比である。
以下の調製例では、得られた触媒のTEM像を、高分解能電界放出透過電子顕微鏡によってキャラクタリゼーションした。動作電圧を200kVとし、透過電子顕微鏡に搭載したエネルギー散乱X線分析装置で元素分析を行った。
調製例1
モルデナイト20gを採取し、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、得られた結果物を150℃で噴霧乾燥させた後、空気雰囲気下にて400℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た。アルミナ7.7gを採取し、硝酸ストロンチウムを等積含浸させ、150℃で10時間乾燥させて、修飾アルミナを得た。修飾分子篩と修飾アルミナとを混練して成形し、550℃で2時間焙焼して、モリブデン含量1重量%およびストロンチウム含量1.0重量%の触媒Aを得た。得られた触媒の組成および特性を表1に示し、得られた触媒のNH3-TPDパターンを図3に示す。
モルデナイト20gを採取し、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、得られた結果物を150℃で噴霧乾燥させた後、空気雰囲気下にて400℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た。アルミナ7.7gを採取し、硝酸ストロンチウムを等積含浸させ、150℃で10時間乾燥させて、修飾アルミナを得た。修飾分子篩と修飾アルミナとを混練して成形し、550℃で2時間焙焼して、モリブデン含量1重量%およびストロンチウム含量1.0重量%の触媒Aを得た。得られた触媒の組成および特性を表1に示し、得られた触媒のNH3-TPDパターンを図3に示す。
得られた触媒のTEM元素分析を図4に示す。上段左の画像は、分子篩とアルミナとを組合せたもののTEM位相像を示し、上段中央の画像は、Al元素の分布を示し、上段右の画像は、Si元素の分布を示し、下段左の画像は、Mo元素の分布を示し、下段中央の画像は、Sr元素の分布を示す。得られた触媒の組成から、ケイ素に富む部分(上段右の画像を参照)が、モルデナイトに対応しており、アルミニウムに富む部分(上段中央の画像を参照)が、アルミナ添加剤に対応していることが分かる。また、Mo元素の分布(下段左の画像を参照)から、Mo元素が、触媒中のモルデナイトの表面上に主に分布しており、Sr元素(下段中央の画像を参照)が、アルミナ添加剤の表面上に主に分布していることが分かる。
調製例2
モルデナイト15gとZSM-5分子篩5gとを混合し、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、得られた結果物を120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて450℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た。アルミナ7.7gを採取し、硝酸ビスマスを等積含浸させ、120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて400℃で3時間焙焼し、修飾アルミナを得た。修飾分子篩と修飾アルミナとを混練して成形し、500℃で6時間焙焼して、モリブデン含量3重量%およびビスマス含量5重量%の触媒Bを得た。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
モルデナイト15gとZSM-5分子篩5gとを混合し、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、得られた結果物を120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて450℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た。アルミナ7.7gを採取し、硝酸ビスマスを等積含浸させ、120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて400℃で3時間焙焼し、修飾アルミナを得た。修飾分子篩と修飾アルミナとを混練して成形し、500℃で6時間焙焼して、モリブデン含量3重量%およびビスマス含量5重量%の触媒Bを得た。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例3
モルデナイト15gとZSM-5分子篩5gとを採取し、均一に混合した後、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、得られた結果物を120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて500℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た。アルミナ7.7gを採取し、硝酸セリウムを等積含浸させ、120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて400℃で3時間焙焼して、修飾アルミナを得た。修飾分子篩と修飾アルミナとを混練して成形し、得られた結果物を550℃で2時間焙焼して、モリブデン含量13重量%およびセリウム含量8.0重量%の触媒Cを得た。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
モルデナイト15gとZSM-5分子篩5gとを採取し、均一に混合した後、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、得られた結果物を120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて500℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た。アルミナ7.7gを採取し、硝酸セリウムを等積含浸させ、120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて400℃で3時間焙焼して、修飾アルミナを得た。修飾分子篩と修飾アルミナとを混練して成形し、得られた結果物を550℃で2時間焙焼して、モリブデン含量13重量%およびセリウム含量8.0重量%の触媒Cを得た。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例4
モルデナイト15gとZSM-5分子篩5gとを混合し、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、得られた結果物を160℃で高速噴霧乾燥させた後、500℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た。アルミナ7.7gを採取し、硝酸ビスマスを等積含浸させ、160℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて500℃で3時間焙焼し、修飾アルミナを得た。修飾分子篩と修飾アルミナとを混練して成形し、500℃で6時間焙焼して、モリブデン含量3重量%およびビスマス含量5重量%の触媒Dを得た。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
モルデナイト15gとZSM-5分子篩5gとを混合し、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、得られた結果物を160℃で高速噴霧乾燥させた後、500℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た。アルミナ7.7gを採取し、硝酸ビスマスを等積含浸させ、160℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて500℃で3時間焙焼し、修飾アルミナを得た。修飾分子篩と修飾アルミナとを混練して成形し、500℃で6時間焙焼して、モリブデン含量3重量%およびビスマス含量5重量%の触媒Dを得た。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例5
モルデナイト15gとZSM-5分子篩5gとを混合し、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、得られた結果物を500℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た。アルミナ7.7gを採取し、硝酸ビスマスを等積含浸させ、160℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて500℃で3時間焙焼して、修飾アルミナを得た。修飾分子篩と修飾アルミナとを混練して成形し、550℃で3時間焙焼して、モリブデン含量3重量%およびビスマス含量5重量%の触媒Eを得た。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
モルデナイト15gとZSM-5分子篩5gとを混合し、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、得られた結果物を500℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た。アルミナ7.7gを採取し、硝酸ビスマスを等積含浸させ、160℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて500℃で3時間焙焼して、修飾アルミナを得た。修飾分子篩と修飾アルミナとを混練して成形し、550℃で3時間焙焼して、モリブデン含量3重量%およびビスマス含量5重量%の触媒Eを得た。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例6
β分子篩15gとZSM-5分子篩5gとを均一に混合し、過レニウム酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、得られた結果物を120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて500℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た。アルミナ7.7gを採取し、塩化ゲルマニウムを等積含浸させ、120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて500℃で3時間焙焼して、修飾アルミナを得た。修飾分子篩と修飾アルミナとを混練して成形し、550℃で2時間焙焼して、レニウム含量1重量%およびゲルマニウム含量3.0重量%の触媒Fを得た。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
β分子篩15gとZSM-5分子篩5gとを均一に混合し、過レニウム酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、得られた結果物を120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて500℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た。アルミナ7.7gを採取し、塩化ゲルマニウムを等積含浸させ、120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて500℃で3時間焙焼して、修飾アルミナを得た。修飾分子篩と修飾アルミナとを混練して成形し、550℃で2時間焙焼して、レニウム含量1重量%およびゲルマニウム含量3.0重量%の触媒Fを得た。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例7
ZSM-12分子篩15gとZSM-5分子篩5gとを均一に混合し、モリブデン酸アンモニウム溶液を等積含浸させ、得られた結果物を120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて400℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た。アルミナ4gとマグネシア3.5gとを採取し、均一に混合した後、塩化ジルコニウムを等積含浸させ、得られた結果物を120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて400℃で3時間焙焼して、修飾酸化物を得た。修飾分子篩と修飾酸化物とを混練して成形し、得られた結果物を500℃で4時間焙焼して、モリブデン含量8重量%およびジルコニウム含量5.0重量%の触媒Gを得た。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
ZSM-12分子篩15gとZSM-5分子篩5gとを均一に混合し、モリブデン酸アンモニウム溶液を等積含浸させ、得られた結果物を120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて400℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た。アルミナ4gとマグネシア3.5gとを採取し、均一に混合した後、塩化ジルコニウムを等積含浸させ、得られた結果物を120℃で10時間乾燥させた後、空気雰囲気下にて400℃で3時間焙焼して、修飾酸化物を得た。修飾分子篩と修飾酸化物とを混練して成形し、得られた結果物を500℃で4時間焙焼して、モリブデン含量8重量%およびジルコニウム含量5.0重量%の触媒Gを得た。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例8
モルデナイト18gとZSM-5分子篩2gとを均一に混合し、モリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸アンモニウムの溶液を等積含浸させた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Iを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
モルデナイト18gとZSM-5分子篩2gとを均一に混合し、モリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸アンモニウムの溶液を等積含浸させた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Iを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例9
モルデナイト18gとZSM-5分子篩2gとを均一に混合し、モリブデン酸アンモニウム、タングステン酸アンモニウムおよび過レニウム酸アンモニウムの溶液を等積含浸させた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Jを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
モルデナイト18gとZSM-5分子篩2gとを均一に混合し、モリブデン酸アンモニウム、タングステン酸アンモニウムおよび過レニウム酸アンモニウムの溶液を等積含浸させた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Jを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例10
モルデナイト18gとZSM-5分子篩2gとを均一に混合し、モリブデン酸アンモニウム溶液を等積含浸させ、得られた結果物を120℃で10時間乾燥させた後、空気と水蒸気との混合雰囲気(空気:水蒸気=20:1の体積比)下にて400℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た点を除いては、調製例1に記載したように触媒Mを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
モルデナイト18gとZSM-5分子篩2gとを均一に混合し、モリブデン酸アンモニウム溶液を等積含浸させ、得られた結果物を120℃で10時間乾燥させた後、空気と水蒸気との混合雰囲気(空気:水蒸気=20:1の体積比)下にて400℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た点を除いては、調製例1に記載したように触媒Mを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例11
モルデナイト18gとZSM-5分子篩2gとを均一に混合し、モリブデン酸アンモニウム溶液を等積含浸させ、得られた結果物を120℃で10時間乾燥させた後、空気と水蒸気との混合雰囲気(空気:水蒸気=5:1の体積比)下にて400℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た点を除いては、調製例1に記載したように触媒Nを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
モルデナイト18gとZSM-5分子篩2gとを均一に混合し、モリブデン酸アンモニウム溶液を等積含浸させ、得られた結果物を120℃で10時間乾燥させた後、空気と水蒸気との混合雰囲気(空気:水蒸気=5:1の体積比)下にて400℃で3時間焙焼して、修飾分子篩を得た点を除いては、調製例1に記載したように触媒Nを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例12
モルデナイト18gとZSM-5分子篩2gとを均一に混合し、モリブデン酸アンモニウム溶液を等積含浸させ、得られた結果物を120℃で乾燥して、修飾分子篩を得た点、アルミナ7.7gに硝酸ストロンチウムを等積含浸させ、150℃で乾燥して、修飾アルミナを得た点、および、修飾分子篩と修飾アルミナとを混練して成形し、550℃で2時間焙焼して、触媒を得た点を除いては、調製例1に記載したように触媒Oを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
モルデナイト18gとZSM-5分子篩2gとを均一に混合し、モリブデン酸アンモニウム溶液を等積含浸させ、得られた結果物を120℃で乾燥して、修飾分子篩を得た点、アルミナ7.7gに硝酸ストロンチウムを等積含浸させ、150℃で乾燥して、修飾アルミナを得た点、および、修飾分子篩と修飾アルミナとを混練して成形し、550℃で2時間焙焼して、触媒を得た点を除いては、調製例1に記載したように触媒Oを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例13
モルデナイト20gを採取し、モリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸アンモニウムの溶液を等積含浸させた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Pを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
モルデナイト20gを採取し、モリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸アンモニウムの溶液を等積含浸させた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Pを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例14
ZSM-5分子篩20gを採取し、モリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸アンモニウムの溶液を等積含浸させた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Qを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
ZSM-5分子篩20gを採取し、モリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸アンモニウムの溶液を等積含浸させた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Qを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例15
β分子篩20gを採取し、モリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸アンモニウムの溶液を等積含浸させた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Rを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
β分子篩20gを採取し、モリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸アンモニウムの溶液を等積含浸させた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Rを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例16
MCM-22分子篩20gを採取し、モリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸アンモニウムの溶液を等積含浸させた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Sを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
MCM-22分子篩20gを採取し、モリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸アンモニウムの溶液を等積含浸させた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Sを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例17
MCM-22分子篩18gおよびZSM-5分子篩2gを採取し、モリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸アンモニウムの溶液を等積含浸させた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Tを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
MCM-22分子篩18gおよびZSM-5分子篩2gを採取し、モリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸アンモニウムの溶液を等積含浸させた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Tを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
調製例18
酸化物補助剤としてアルミナの代わりに等量のカオリンを用いた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Uを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
酸化物補助剤としてアルミナの代わりに等量のカオリンを用いた点を除いては、調製例1に記載したように触媒Uを調製した。得られた触媒の組成および特性を表1に示す。
(ガソリン留分の処理方法の実施例)
以下の実施例1~2は、従来の触媒を使用した本出願の処理方法の実施を例示するものである。ここで、使用した各触媒は、別段の定めのない限り、当技術分野で知られる従来の方法によって調製された。
以下の実施例1~2は、従来の触媒を使用した本出願の処理方法の実施を例示するものである。ここで、使用した各触媒は、別段の定めのない限り、当技術分野で知られる従来の方法によって調製された。
実施例1
図1に示すフローチャートを参照する。接触分解ガソリン(100トン/時間)を脱硫および脱窒素した後、芳香族化反応のために芳香族化ユニットに通し、得られた生成物を、沸点域に従って、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分、C9 +成分に分割した。生成物中のC4 -成分は、水蒸気分解を行うための分解原料として使用された。C5成分は、低オレフィン含量および高イソパラフィン含量を有しており、高品質軽質ガソリン混合成分として使用された。C8成分は、非芳香族化合物クラッキングユニットへ送られ、(1種類以上の)高純度C8芳香族炭化水素が生成された。C6-C7成分およびC9 +成分は、軽質炭化水素およびC8芳香族炭化水素の収率を高めるために、クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットへ送られた。クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットから、副生成物として得られたC4 -成分は、水蒸気分解原料として使用された。C5成分は、ガソリン混合のための高品質軽質ガソリン混合成分として使用された。C8成分は、非芳香族化合物クラッキングユニットへ送られ、(1種類以上の)高純度C8芳香族炭化水素が生成された。未反応のC6-C7成分およびC9 +成分は、クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットへ再循環させられた。非芳香族化合物クラッキングユニットにおいて、C8成分中の非芳香族炭化水素がさらに分解され、(1種類以上の)高純度C8芳香族炭化水素および分解された軽質炭化水素が生成された。ここで、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素は、生成物として回収され、C4 -成分は、水蒸気分解原料として使用され、C5成分は、高品質軽質ガソリン混合成分として使用され、C6 +重質留分は、クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットへ部分的にまたは完全に再循環させられた。
図1に示すフローチャートを参照する。接触分解ガソリン(100トン/時間)を脱硫および脱窒素した後、芳香族化反応のために芳香族化ユニットに通し、得られた生成物を、沸点域に従って、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分、C9 +成分に分割した。生成物中のC4 -成分は、水蒸気分解を行うための分解原料として使用された。C5成分は、低オレフィン含量および高イソパラフィン含量を有しており、高品質軽質ガソリン混合成分として使用された。C8成分は、非芳香族化合物クラッキングユニットへ送られ、(1種類以上の)高純度C8芳香族炭化水素が生成された。C6-C7成分およびC9 +成分は、軽質炭化水素およびC8芳香族炭化水素の収率を高めるために、クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットへ送られた。クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットから、副生成物として得られたC4 -成分は、水蒸気分解原料として使用された。C5成分は、ガソリン混合のための高品質軽質ガソリン混合成分として使用された。C8成分は、非芳香族化合物クラッキングユニットへ送られ、(1種類以上の)高純度C8芳香族炭化水素が生成された。未反応のC6-C7成分およびC9 +成分は、クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットへ再循環させられた。非芳香族化合物クラッキングユニットにおいて、C8成分中の非芳香族炭化水素がさらに分解され、(1種類以上の)高純度C8芳香族炭化水素および分解された軽質炭化水素が生成された。ここで、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素は、生成物として回収され、C4 -成分は、水蒸気分解原料として使用され、C5成分は、高品質軽質ガソリン混合成分として使用され、C6 +重質留分は、クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットへ部分的にまたは完全に再循環させられた。
芳香族化ユニットでは、使用した触媒は、Zn含量(金属元素として計算)が2重量%、ZSM-5分子篩含量が70重量%、残りがアルミナである、Zn修飾ZSM-5分子篩であった。また、反応温度は、500℃であり、反応圧力は、0.5MPaであり、供給重量毎時空間速度は、1.5h-1であった。クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットでは、使用した触媒は、Pt含量(金属元素として計算)が0.05重量%、モルデナイト含量が70重量%、残りがアルミナである、Pt修飾モルデナイトであった。また、反応温度は、350℃であり、反応圧力は、3.0MPaであり、供給重量毎時空間速度は、3.0h-1であり、炭化水素に対する水素のモル比は、3.0であった。非芳香族化合物クラッキングユニットでは、使用した触媒は、ZSM-5分子篩触媒であった。また、反応温度は、450℃であり、反応圧力は、3.0MPaであり、供給重量毎時空間速度は、1.0h-1であり、炭化水素に対する水素のモル比は、4.0であった。
接触分解ガソリン原料の特性、各ユニットの反応条件、および、統合したユニットの生成物収率を、それぞれ、表2、表3および表4に示す。
実施例2
図2に示すフローチャートを参照する。接触分解ガソリン(100トン/時間)を脱硫および脱窒素した後、芳香族化反応のために芳香族化ユニットに通し、得られた生成物を、沸点域に従って、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分、C9 +成分に分割した。生成物中のC4 -成分は、水蒸気分解を行うための分解原料として使用された。C5成分は、低オレフィン含量および高イソパラフィン含量を有しており、軽質ガソリン混合のための高品質軽質ガソリン混合成分として使用された。C8成分は、芳香族化合物抽出ユニットへ送られ、(1種類以上の)高純度C8芳香族炭化水素が生成された。C6-C7成分およびC9 +成分は、軽質炭化水素およびC8芳香族炭化水素の収率を高めるために、クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットへ送られた。クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットから、副生成物として得られたC4 -成分は、水蒸気分解原料として使用された。C5成分は、高品質軽質ガソリン混合成分として使用された。C8成分は、芳香族化合物抽出ユニットへ送られ、(1種類以上の)高純度C8芳香族炭化水素が生成された。未反応のC6-C7成分およびC9 +成分は、クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットへ再循環させられた。芳香族化合物抽出ユニットにおいて、C8成分中の芳香族炭化水素と非芳香族炭化水素とが分離された。ここで、C8芳香族炭化水素は、生成物として回収され、非芳香族炭化水素は、クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットへ部分的にまたは完全に再循環させられた。
図2に示すフローチャートを参照する。接触分解ガソリン(100トン/時間)を脱硫および脱窒素した後、芳香族化反応のために芳香族化ユニットに通し、得られた生成物を、沸点域に従って、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分、C9 +成分に分割した。生成物中のC4 -成分は、水蒸気分解を行うための分解原料として使用された。C5成分は、低オレフィン含量および高イソパラフィン含量を有しており、軽質ガソリン混合のための高品質軽質ガソリン混合成分として使用された。C8成分は、芳香族化合物抽出ユニットへ送られ、(1種類以上の)高純度C8芳香族炭化水素が生成された。C6-C7成分およびC9 +成分は、軽質炭化水素およびC8芳香族炭化水素の収率を高めるために、クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットへ送られた。クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットから、副生成物として得られたC4 -成分は、水蒸気分解原料として使用された。C5成分は、高品質軽質ガソリン混合成分として使用された。C8成分は、芳香族化合物抽出ユニットへ送られ、(1種類以上の)高純度C8芳香族炭化水素が生成された。未反応のC6-C7成分およびC9 +成分は、クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットへ再循環させられた。芳香族化合物抽出ユニットにおいて、C8成分中の芳香族炭化水素と非芳香族炭化水素とが分離された。ここで、C8芳香族炭化水素は、生成物として回収され、非芳香族炭化水素は、クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットへ部分的にまたは完全に再循環させられた。
芳香族化ユニットでは、使用した触媒は、Zn含量(金属元素として計算)が3重量%、ZSM-5分子篩含量が70重量%、残りがアルミナである、Zn修飾ZSM-5分子篩であった。また、反応温度は、450℃であり、反応圧力は、1.0MPaであり、供給重量毎時空間速度は、1.0h-1であった。クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットでは、使用した触媒は、Mo含量(金属元素として計算)が4重量%、βゼオライト含量が70重量%、残りがアルミナである、Mo修飾βゼオライトであった。また、反応温度は、380℃であり、反応圧力は、3.0MPaであり、供給重量毎時空間速度は、3.0h-1であり、炭化水素に対する水素のモル比は、3.0であった。
接触分解ガソリン原料の特性、各ユニットの反応条件、および、統合したユニットの生成物収率を、それぞれ、表2、表3および表4に示す。
表4の試験結果から分かるように、本出願の方法は、種々の組成を有するガソリン留分の処理に適用できる。生成物中のオレフィンおよびC8芳香族炭化水素の収率は、70~80%に達し得る。
以下の実施例3~20は、本出願の芳香族化合物転化触媒を用いた本出願の処理方法の実施を例示するものである。
実施例3~20
使用に先立ち、調製例1~18において得られた触媒A~Uを、別々に反応器に入れ、水素ガスを450℃で3時間導入して還元した。次に、実施例1において使用した芳香族化合物転化触媒を触媒A~Uにそれぞれ置き換え、その他の操作条件は同じとした点を除いては、実施例1と同様にしてガソリン原料を処理した。その結果を表5に示す。
使用に先立ち、調製例1~18において得られた触媒A~Uを、別々に反応器に入れ、水素ガスを450℃で3時間導入して還元した。次に、実施例1において使用した芳香族化合物転化触媒を触媒A~Uにそれぞれ置き換え、その他の操作条件は同じとした点を除いては、実施例1と同様にしてガソリン原料を処理した。その結果を表5に示す。
実施例21
実施例10において使用した水蒸気分解ユニットを脱水素ユニットに置き換え、使用した脱水素触媒を、Cr含量(金属元素として計算)が8重量%、残りがアルミナである、Cr2O3修飾アルミナとし、脱水素温度を560℃とし、反応圧力を0.8MPaとし、供給重量毎時空間速度を2h-1とし、その他の操作条件は同じとした点を除いては、実施例10に記載したようにガソリン原料を処理した。その結果を表5に示す。
実施例10において使用した水蒸気分解ユニットを脱水素ユニットに置き換え、使用した脱水素触媒を、Cr含量(金属元素として計算)が8重量%、残りがアルミナである、Cr2O3修飾アルミナとし、脱水素温度を560℃とし、反応圧力を0.8MPaとし、供給重量毎時空間速度を2h-1とし、その他の操作条件は同じとした点を除いては、実施例10に記載したようにガソリン原料を処理した。その結果を表5に示す。
表5の試験結果から分かるように、本出願の芳香族化合物転化触媒を用いることで、オレフィンおよびC8芳香族炭化水素の総収率をさらに高めることができる。好ましい一実施形態では、(C8芳香族化合物+エチレン+プロピレン)の総収率を、89重量%以上にすることができる。
本出願は、好ましい実施形態を参照しつつ上に詳細に説明されているが、これらの実施形態に限定されることが意図されているものではない。様々な変更が、本出願の発明思想に従って加えられてもよい。これらの変更は、本出願の範囲内にあるものとする。
なお、上記の実施形態に記載した様々な技術的特徴は、任意の適切な態様で、矛盾なく組み合わせられてもよい。不要な繰り返しを避けるよう、様々な可能な組み合わせは本出願に記載されていない。しかしながら、かかる組み合わせもまた、本出願の範囲内にあるものとする。
加えて、本出願のさまざまな実施形態を、本出願の趣旨を逸脱しない範囲で、任意に組み合わせることができる。組み合わせられたかかる実施形態は、本出願の開示内容とみなされるべきである。
Claims (12)
- ガソリン留分の処理方法であって、
工程I)前記ガソリン留分を芳香族化ユニット内で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程、ここで、前記芳香族化ユニット内で生じる反応は、芳香族化反応を含む;
工程II)工程I)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分をクラッキングおよび芳香族化合物転化ユニット内で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程、ここで、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニット内で生じる反応は、非芳香族化合物クラッキング反応およびトランスアルキル化反応を含む;
工程III)任意選択的に、工程I)からの前記C8成分および工程II)からの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得る工程;
工程IV)任意選択的に、工程I)からの前記C4 -成分、工程II)からの前記C4 -成分および工程III)からの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部を、水蒸気分解または脱水素反応に供する工程;
工程V)任意選択的に、工程I)からの前記C5成分、工程II)からの前記C5成分および工程III)からの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を、ガソリン混合のために使用する工程;ならびに、
工程VI)工程II)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分と、任意選択的に、工程III)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分のうちの少なくとも一方の成分の少なくとも一部とを、さらなる反応のために、工程II)の前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットに再循環させる工程
を含む、方法。 - ガソリン留分の処理方法であって、
工程1)前記ガソリン留分を芳香族化触媒の存在下で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程;
工程2)工程1)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分を芳香族化合物転化触媒の存在下で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得る工程;
工程3)任意選択的に、工程1)からの前記C8成分および工程2)からの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得る工程;
工程4)任意選択的に、工程1)からの前記C4 -成分、工程2)からの前記C4 -成分および工程3)からの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部を、水蒸気分解または脱水素反応に供する工程;
工程5)任意選択的に、工程1)からの前記C5成分、工程2)からの前記C5成分および工程3)からの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を、ガソリン混合のために使用する工程;ならびに、
工程6)工程2)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分と、任意選択的に、工程3)からの前記C6-C7成分および前記C9 +成分のうちの少なくとも一方の成分の少なくとも一部とを、さらなる反応のために、前記芳香族化合物転化触媒の存在下で工程2)に再循環させる工程
を含む、方法。 - 工程I)または工程1)において使用される前記ガソリン留分は、以下の特徴のうちの1または複数の特徴を有する、請求項1または2に記載の方法:
沸点域が40~250℃であり、好ましくは、50~200℃であること;
芳香族化合物含量が10~100重量%であり、好ましくは、20~80重量%であること;および、
接触分解ガソリン、水素化分解ガソリン、エチレン分解ガソリン、接触改質ガソリン、直留ガソリン、LPGもしくはこれらの任意の混合物、または、これらの部分的留分からなる群から選択されること。 - 工程I)の前記芳香族化ユニットにおいて使用される芳香族化触媒、または、工程1)において使用される前記芳香族化触媒は、当該触媒の重量を基準として、
10員環細孔構造もしくは12員環細孔構造を有するアルミノシリケート、アルミノガロシリケート、アルミノシリコホスフェート、アルミノフェロシリケート、または、これらの組合せから選択される、50~90重量%の分子篩と、
IB族金属、IIB族金属、VIB族金属、VIIB族金属およびVIII族金属からなる群から選択され、好ましくは、Zn、Mo、GaおよびPtから選択される、0.5~10重量%の修飾金属と、
を含み、
好ましくは、工程I)または工程1)の反応条件は、400~600℃の反応温度、0.2~3MPaの反応圧力、および、0.5~5h-1の供給重量毎時空間速度を含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。 - 工程II)の前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットにおいて使用される芳香族化合物転化触媒、または、工程2)において使用される前記芳香族化合物転化触媒は、酸性分子篩成分、酸化物添加剤、前記酸性分子篩成分上に固定化された第1の金属成分、および、第2の金属成分を含み、
前記第1の金属成分の前記第1の金属は、VB族金属、VIB族金属、VIIB族金属、および、これらの組合せからなる群から選択され、
前記第2の金属成分の前記第2の金属は、前記第1の金属とは異なる金属であり、
当該触媒は、触媒の0.05~2.0mmol/gの中強酸含量、および、60~99%の総酸含量に対する中強酸含量の比を有し、
好ましくは、工程II)または工程2)の反応条件は、250~500℃の反応温度、1.5~6.5MPaの反応圧力、1~10の炭化水素に対する水素のモル比、および、0.5~5h-1の供給重量毎時空間速度を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。 - 前記第1の金属成分は、物理的混合および/または化学結合によって、前記酸性分子篩成分上に固定化されており、
前記第2の金属成分は、物理的混合および/または化学結合によって、前記酸化物添加剤上に固定化されている、請求項5に記載の方法。 - 前記芳香族化合物転化触媒は、当該触媒の総重量を基準として、40~90重量%の酸性分子篩成分含量、5~40重量%の酸化物添加剤含量、0.01~20重量%の第1の金属成分含量、および、0.01~20重量%の第2の金属成分含量を有する、請求項5または6に記載の方法。
- 前記芳香族化合物転化触媒は、以下の特徴のうちの1または複数の特徴を有する、請求項5~7のいずれか一項に記載の方法:
前記酸性分子篩成分が、8員環細孔構造を有する酸性分子篩成分、10員環細孔構造を有する酸性分子篩成分、または、12員環細孔構造を有する酸性分子篩成分から選択され、好ましくは、ZSM-5分子篩、MCM-22分子篩、MOR分子篩、β分子篩、ZSM-12分子篩、または、これらの組み合わせから選択されること;
前記第1の金属が、Mo、Re、W、または、これらの組み合わせから選択され、好ましくは、前記第1の金属は、Mo、ReおよびWのうちの2種類を、金属元素として計算して、重量混合比0.1~10:1で組み合わせたものであり、または、Mo、ReおよびWを、金属元素として計算して、Mo:Re:W=1:0.1~0.4:0.1~0.6の重量比で組み合わせたものであること;
前記第2の金属が、IA族金属、IIA族金属、IIIA族金属、IVA族金属、VA族金属、ランタノイド系金属、および、これらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、Sr、Bi、Ce、Zr、Ge、または、これらの組み合わせから選択されること;ならびに、
前記酸化物添加剤は、アルミナ、マグネシア、カオリン、または、これらの組み合わせから選択されること。 - 工程III)または工程3)の精製する工程は、前記C8成分を、芳香族化合物抽出分離、非芳香族化合物選択分解、または、これらの組み合わせに供する工程を含み、
好ましくは、前記精製する工程は、前記C8成分を、スルホラン溶媒を用いた抽出蒸留による抽出分離に供する工程を含み;または、
好ましくは、前記精製する工程は、前記C8成分を、ZSM-5分子篩、MCM-22分子篩、MOR分子篩、β分子篩、および、これらの組み合わせからなる群から選択される分子篩成分と、任意選択的に、VIB族金属、VIIB族金属およびVIII族金属から選択される金属成分と、を含む触媒の存在下で、非芳香族化合物選択分解に供する工程を含み、
さらに好ましくは、前記非芳香族化合物選択分解のための操作条件は、300~600℃の反応温度、0.5~3.0MPaの反応圧力、1~10の、炭化水素に対する水素のモル比、および、1~15h-1の供給重量毎時空間速度を含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。 - 工程IV)または工程4)の前記水蒸気分解の操作条件は、600~1000℃の分解温度、0.01~0.8秒の滞留時間、および、0.1~0.3MPaの反応圧力を含み;または、
工程IV)または工程4)における前記脱水素反応の操作条件は、400~700℃の反応温度、0.5~10の重量毎時空間速度、および0.1~2MPaの反応圧力を含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。 - 請求項1~10のいずれか一項に記載のガソリン留分の処理方法を実施するためのシステムであって、
前記ガソリン留分をその内部で反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得るための芳香族化ユニットと、
前記芳香族化ユニットからの前記C6-C7成分および前記C9 +成分を反応させ、結果として得られる反応生成物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、C8成分およびC9 +成分を得るためのクラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C8成分、ならびに、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C8成分のうちの少なくとも一方のC8成分を精製し、得られる結果物を分離して、C4 -成分、C5成分、C6-C7成分、(1種類以上の)C8芳香族炭化水素、および、C9 +成分を得るための芳香族化合物精製ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C4 -成分、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C4 -成分、ならびに、任意選択的に、前記芳香族化合物精製ユニットからの前記C4 -成分のうちの少なくとも一つのC4 -成分の少なくとも一部に対して、水蒸気分解または脱水素反応を行うための軽質炭化水素転化ユニットと、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットからの前記C5成分、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットからの前記C5成分、ならびに、任意選択的に、前記芳香族化合物精製ユニットからの前記C5成分のうちの少なくとも一つのC5成分の少なくとも一部を使用するガソリン混合のための軽質ガソリン混合ユニットと、
を備える、システム。 - 前記芳香族化ユニットには、ガソリン留分入口、C4 -成分出口、C5成分出口、C6-C7成分出口、C8成分出口およびC9 +成分出口が設けられており、
前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットには、入口、C4 -成分出口、C5成分出口、C6-C7成分出口、C8成分出口およびC9 +成分出口が設けられており、
前記芳香族化合物精製ユニットには、入口、C4 -成分出口、C5成分出口、C6-C7成分出口、C8芳香族炭化水素出口およびC9 +成分出口が設けられており、
前記軽質炭化水素転化ユニットには、入口および転化生成物出口が設けられており、
前記軽質ガソリン混合ユニットには、入口および混合ガソリン出口が設けられており、
前記芳香族化ユニットの前記C6-C7成分出口および前記C9 +成分出口は、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記入口と連通しており、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットの前記C8成分出口ならびに前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記C8成分出口のうちの少なくとも一方のC8成分出口は、前記芳香族化合物精製ユニットの前記入口と連通しており、前記芳香族化ユニットの前記C4 -成分出口、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記C4 -成分出口ならびに前記芳香族化合物精製ユニットの前記C4 -成分出口のうちの少なくとも一つのC4 -成分出口は、前記軽質炭化水素転化ユニットの前記入口と連通しており、
任意選択的に、前記芳香族化ユニットの前記C5成分出口、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記C5成分出口ならびに前記芳香族化合物精製ユニットの前記C5成分出口のうちの少なくとも一つのC5成分出口は、前記軽質ガソリン混合ユニットの前記入口と連通しており、
前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記C6-C7成分出口および前記C9 +成分出口と、任意選択的に、前記芳香族化合物精製ユニットの前記C6-C7成分出口および前記C9 +成分出口のうちの少なくとも一方の成分出口とは、前記クラッキングおよび芳香族化合物転化ユニットの前記入口と連通している、請求項11に記載のシステム。
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