CN114426882B - 一种汽油升级方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种汽油升级方法,该方法包括:含有非芳烃及芳烃的汽油组分与芳构化单元催化剂接触反应,反应产物进行分离,获得C4 ‑组分,C5‑C7组分,C8组分及C9 +组分;C9 +组分去烷烃异构与芳烃转化单元与催化剂接触反应,反应产物进行分离,获得C4 ‑组分,C5‑C7组分,C8组分及C9 +组分;C8组分去芳烃提纯单元,分离出高纯C8芳烃;C5‑C7组分或非芳组分NA进行汽油调和获得异构化汽油;C4 ‑组分进入蒸汽裂解单元进行烯烃裂解;C9 +组分返回步骤II)中入烷烃异构与芳烃转化单元与催化剂接触。本发明的方法基于原料结构实现了宜芳则芳,宜烯则烯,宜油则油的原则,具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种汽油升级方法。
背景技术
随着石油资源的日趋重质化和汽车尾气排放对大气环境影响的日益加重,在世界范围内对车用汽油质量的要求愈加严苛。我国于2019年1月1日开始实施的国VI车用汽油标准要求汽油烯烃含量低于15v%,芳烃含量低于35%,辛烷值维持在93以上。因此,生产高质量汽油的标志在于烯烃含量及芳烃含量同时降低的情况下提高辛烷值。
催化裂化汽油是我国车用汽油的主要组成部分,在汽油池中占80%左右。催化裂化汽油具有烯烃高、硫含量高等特点,其是造成我国车用汽油难以满足硫含量及烯烃含量限制的主要原因。目前,对催化裂化汽油改质的技术有选择性加氢脱硫及烯烃芳构化技术,将烯烃转化为高辛烷值的芳烃,从而实现降烯烃的同时保持高辛烷值。
催化重整汽油具有高芳烃,高辛烷值特点,但新的汽油标准对芳烃含量及干点进一步限制,导致重质芳烃组分也不适合于调和汽油。而异构化汽油是一种低烯烃低芳烃,同时具有高辛烷值的环境友好产品,是优良的车用汽油调和组分,随着车用汽油的升级,对具有高辛烷值的异构化汽油有更大的需求。
CN1844323公布了一种FCC馏分汽油改质同时生产烯烃的工艺及催化剂,通过与改性沸石催化剂接触反应,降低液相产物汽油中烯烃含量,同时增加气相产物中低碳烯烃收率。
CN1268720公布了一种芳构化催化剂及清洁汽油生产工艺,采用加氢精制和芳构化二段催化剂组合工艺将高硫、高烯烃含量的FCC汽油加工为清洁汽油,达到脱硫和降烯烃的同时,产物抗爆指数损失较少。
芳烃、烯烃是石油化工的基础原料,对二甲苯是最主要的芳烃产品,国内供应缺口达1000多万吨/年,乙烯丙烯也存在巨大供求缺口。加快芳烃和烯烃产业的发展对我国基础化工产业的发展至关重要。工业装置中主要是以石脑油为原料,通过催化重整过程生产芳烃,然后再通过异构化及烷基转移单元将甲苯/苯与C9+A转化为二甲苯。此外,我国生产低碳烯烃的蒸汽裂解装置同样主要以石脑油为原料,导致芳烃烯烃生产原料相互竞争,芳烃、烯烃原料成本居高不下。因此,寻找更低成本及多样化的芳烃、烯烃生产原料是未来解决芳烃、烯烃瓶颈的关键因素。
CN101767035B公开了一种用于催化裂化汽油生产BTX芳烃的催化剂及其制备方法,该催化剂成分的重量百分比为VIII族贵金属0.05-2.0%,Zn含量O.2-5.0%,Sn含量0.2-5.0%,ZSM-5/ZSM-11共结晶分子筛含量5.0-80%,具有很好的芳构化活性和BTX选择性及耐硫抗烯烃性能,可用于催化裂化汽油或和直馏汽油或掺和焦化、裂化等汽油组分制芳烃。
CN1923965公开了一种催化裂化汽油制取乙烯、丙烯和芳烃的方法,将原料与催化剂一次接触转化为乙烯、丙烯和芳烃的混合物。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的汽油质量不达标,汽油组分综合利用程度不高,提供一种新的汽油升级及综合利用方法,该方法可有效改善汽油质量,实现汽油组分的高效综合利用。
为实现前述目的,本发明提供一种汽油升级方法,该方法包括:
I)含有非芳烃及芳烃的汽油组分与芳构化单元催化剂接触反应,反应产物进行分离,获得C4 -组分,C5-C7组分,C8组分及C9 +组分;
II)步骤I)中的C9 +组分去烷烃异构与芳烃转化单元与催化剂接触反应,反应产物进行分离,获得C4 -组分,C5-C7组分,C8组分及C9 +组分;
III)步骤I)中C8组分和/或步骤II)中C8组分去芳烃提纯单元,分离出高纯C8芳烃,以及可选地C4 -组分,可选地C5-C7组分,可选地非芳组分NA,可选地C9 +组分;
IV)步骤I)中的C5-C7组分和/或步骤II)中的C5-C7组分和/或步骤III)中的C5-C7组分或非芳组分NA进行汽油调和获得异构化汽油;
V)步骤I)中的C4 -组分和/或步骤II)中的C4 -组分和/或步骤III)中的C4 -组分进入蒸汽裂解单元进行烯烃裂解;
VI)步骤II)中C9 +组分,和/或步骤III)中C9 +组分返回步骤II)中进入烷烃异构与芳烃转化单元与催化剂接触。
本发明的汽油升级及综合利用方法,芳构化单元反应产物中烯烃含量较原料降低20%以上,更优方案中,反应产物中烯烃含量较原料下降30%以上。芳构化单元反应产物中异构烷烃含量较原料提高20%以上,更优方案中,反应产物中异构烷烃含量较原料提高30%以上。芳构化单元反应产物中芳烃含量较原料提高10%以上,更优方案中,反应产物中芳烃含量较原料提高20%以上。所述烷烃异构化与芳烃转化单元产物中碳八芳烃含量较原料提高20%以上,更优方案中,反应产物中碳八芳烃含量较原料提高25%以上。所述烷烃异构化与芳烃转化单元产物中异构烷烃占总烷烃的比例高于60vol%。所述芳烃提纯单元的碳八芳烃产物纯度高于99%。
本发明中,劣质汽油组分经芳构化单元将烯烃组分转化为芳烃产物,直链烷烃异构为支链烷烃,而C9 +重组分经过烷烃裂解、异构及芳烃轻质化反应进一步增产轻质异构烷烃及C8芳烃,芳烃提纯单元获得高纯C8芳烃及轻质异构烷烃。反应产物中C4及以下轻烃作为优质的低碳烯烃生产原料,C5-C7组分富含芳烃及异构烷烃作为优质的异构化汽油组分,C8芳烃作为产品采出,本发明基于原料结构实现了宜芳则芳,宜烯则烯,宜油则油的原则,具有广阔的应用前景。
附图说明
图1是根据本发明实施例1的方法的流程示意图;
图2是根据本发明实施例2的方法的流程示意图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明提供一种汽油升级方法,该方法包括:
I)含有非芳烃及芳烃的汽油组分与芳构化单元催化剂接触反应,反应产物进行分离,获得C4 -组分,C5-C7组分,C8组分及C9 +组分;
II)步骤I)中的C9 +组分去烷烃异构与芳烃转化单元与催化剂接触反应,反应产物进行分离,获得C4 -组分,C5-C7组分,C8组分及C9 +组分;
III)步骤I)中C8组分和/或步骤II)中C8组分去芳烃提纯单元,分离出高纯C8芳烃,以及可选地C4 -组分,可选地C5-C7组分,可选地非芳组分NA,可选地C9 +组分;
IV)步骤I)中的C5-C7组分和/或步骤II)中的C5-C7组分和/或步骤III)中的C5-C7组分或非芳组分NA进行汽油调和获得异构化汽油;
V)步骤I)中的C4 -组分和/或步骤II)中的C4 -组分和/或步骤III)中的C4 -组分进入蒸汽裂解单元进行烯烃裂解;
VI)步骤II)中C9 +组分,和/或步骤III)中C9 +组分返回步骤II)中进入烷烃异构与芳烃转化单元与催化剂接触。
本发明中,C4 -组分包括C4及其以下组分,C9 +组分包括C9及其以上组分。
本发明中,高纯C8芳烃指的是纯度达到或高于对二甲苯吸附分离或对二甲苯结晶分离单元对C8芳烃原料纯度的要求,例如纯度高于99%。
根据本发明的优选实施方式,步骤I)中所述含有非芳烃及芳烃的汽油组分的沸程为40-250℃,优选沸程为60-200℃。
根据本发明的优选实施方式,步骤I)中,所述含有非芳烃及芳烃的汽油组分以重量百分含量计芳烃含量为1-99%,优选为20-35%,非芳烃含量为99-1%,更优选为65-80%。
根据本发明的优选实施方式,步骤I)中,所述含有芳烃的混合烃原料中以重量计,硫含量为2-6ppm。
根据本发明的优选实施方式,步骤I)中,所述含有非芳烃及芳烃的汽油组分中以重量计,氮含量为1-3ppm。
根据本发明的优选实施方式,步骤I)中,所述含有非芳烃及芳烃的汽油组分中以重量计,烯烃含量为20-40重量%。
根据本发明的优选实施方式,步骤I)中,所述含有非芳烃及芳烃的汽油组分中以重量计,烷烃含量为40-45重量%。
根据本发明的优选实施方式,步骤I)中,所述含有非芳烃及芳烃的汽油组分来自催化裂化汽油、加氢裂化汽油、乙烯裂解汽油、直馏汽油或其任意混合。
上述优选原料采用本发明的方法处理能够高效利用。
本发明中,步骤II)中所述芳烃转化单元的芳烃转化催化剂可以为常规选择,例如可以为含有至少一种选自ZSM-5,ZSM-12,MOR,Beta的第一组分,及至少一种选自Pt,Mo,Re的第二组分。
根据本发明的优选实施方式,优选步骤II)芳烃转化催化剂含有酸性分子筛和固载有加氢金属和/或加氢金属氧化物的氧化物助剂组分,其中,所述加氢金属选自VB、VIB和VIIB的中的一种或多种。本发明中,基于金属表面氢迁移作用及与分子筛酸性位的协同作用,对芳烃转化催化剂上的负载金属进行了特定分布,负载在氧化物助剂表面的金属组分确保分子筛酸位不被金属覆盖或中和,并通过加氢金属表面的氢迁移作用与分子筛酸性位进行协同,起到提高重芳烃转化效率的作用。
根据本发明的一种优选的实施方式,所述加氢金属和/或加氢金属氧化物通过物理混合和/或化学键作用固载在氧化物助剂上。
根据本发明的一种优选的实施方式,所述芳烃转化催化剂的制备步骤包括:将加氢金属和/或加氢金属氧化物负载在所述氧化物助剂上后,与所述酸性分子筛捏合成型。
根据本发明的一种优选的实施方式,所述催化剂含P,更优选P通过物理混合和/或化学键作用固载在所述氧化物助剂组分上,以氧化物计,P的含量优选为0.01-5重量%。加入P能够提高催化剂的芳烃转化率。
根据本发明的一种优选的实施方式,以催化剂的100重量%计,以氧化物计,所述酸性分子筛的含量为50-80重量%,氧化物助剂的含量为10-40重量%,加氢金属和/或加氢金属氧化物的含量为0.01-10重量%。采用前述优选的催化剂配方能够提高催化剂的的芳烃转化率。
根据本发明的一种优选的实施方式,所述加氢金属为Mo、W和Re中的一种或多种,优选所述加氢金属为Mo、Re和W中的至少两种,二者的混合重量比例为0.1-10:1;更优选为三者的组合,且Mo、Re与W的重量比为1:0.1-0.4:0.1-0.6。采用前述优选的催化剂配方能够显著提高催化剂的的重芳烃转化率。
根据本发明,所述酸性分子筛可选范围较宽,常用酸性分子筛均可以用于本发明,根据本发明的优选实施方式,所述酸性分子筛选自具有八元环、十元环或十二元环孔结构特征的酸性分子筛;优选选自ZSM-5、SAPO-11、ZSM-11、Beta和Y分子筛中的至少一种。
根据本发明,所述氧化物助剂的种类的可选范围较宽,常用的氧化物助剂均可以用于本发明,针对本发明,优选选自氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钛和高岭土中的一种或多种。
满足本发明前述要求的催化剂均可以用于本发明,对其制备方法无特殊要求,根据本发明的一种优选的实施方式,本发明提供一种制备本发明所述催化剂的方法,该方法包括:
(1)将加氢金属源溶液浸渍氧化物助剂源,热处理得到固体;
(2)将所述固体与酸性分子筛源捏合、成型。
根据本发明的一种优选的实施方式,热处理的步骤各自包括:焙烧或者,干燥和焙烧。
根据本发明的一种优选的实施方式,热处理的步骤包括干燥和焙烧的步骤。
本发明中,所述干燥的条件的可选范围较宽,常用干燥条件均可以用于本发明,针对本发明,优选干燥的条件包括:温度为50-200℃,时间为1-30h。
本发明中,所述焙烧的条件的可选范围较宽,常用焙烧条件均可以用于本发明,针对本发明,优选焙烧的条件包括:在含氧气氛下于300~700℃下热处理1~30小时。
根据本发明的一种优选的实施方式,所述含氧气氛为空气与水蒸气的混合气体,二者体积比为5-100:1。
根据本发明,所述加氢金属源的种类可选范围较宽,例如为钼系加氢金属可溶性化合物,优选为含VB、VIB和VIIB族金属可溶性化合物。在此不赘述。
本发明中,所述酸性分子筛源例如可以选自具有八元环、十元环或十二元环孔结构特征的酸性分子筛。
本发明中,所述酸性分子筛例如选自ZSM-5、SAPO-11、ZSM-11、Beta和Y分子筛中的至少一种。
本发明中,所述氧化物助剂源例如可以选自氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钛和高岭土中的一种或多种。
根据本发明,优选步骤(1)在磷源存在下进行,更优选所述磷源为可溶性化合物,可溶性化合物种类无特殊要求,在此不再赘述。
本发明中,所述芳烃转化催化剂用于芳烃转化,具有反应活性高、芳烃损失低等优势。
本发明的芳烃转化催化剂,在进行使用前,根据需要进行还原,还原的步骤无特殊要求,本发明在此不进行赘述。
本发明中,所述芳构化单元催化剂可以为常规选择,例如为含有至少一种选自ZSM-5,ZSM-11,ZSM-12的第一组分,及至少一种选自Zn,Ga,Pt,Mo的第二组分,例如为Zn/ZSM-5、Mo/ZSM-5和Mo-Zn/ZSM-5中的一种或多种。
本发明中,所述非芳烃选择性裂解单元的催化剂可以为常规选自,例如为含有至少一种选自具有八元环、十元环或十二元环结构的酸性分子筛,例如为ZSM-5、MCM-22、MOR及Beta的分子筛中的至少一种,可选择性含有选自VIB、VIIB及VIII族的金属组分。
根据本发明的优选实施方式,步骤I)中芳构化单元的操作条件包括:芳构化单元催化剂选自Zn/ZSM-5、Mo/ZSM-5和Mo-Zn/ZSM-5中的一种或多种,反应温度400-600℃、反应压力0.2-3MPa、进料重量空速0.5-5h-1。
根据本发明的优选实施方式,步骤II)中烷烃异构与芳烃转化单元的操作条件包括:反应温度为250-500℃,反应压力为1.5-6.5MPa,氢烃摩尔比为1-10,进料重量空速为0.5-5h-1。
根据本发明的优选实施方式,步骤III)中芳烃提纯单元为芳烃萃取分离单元或非芳选择性裂解单元,优选芳烃萃取分离单元采用基于环丁砜溶剂的抽提蒸馏进行萃取分离。
根据本发明的优选实施方式,非芳烃选择性裂解单元的操作条件包括:催化剂含有ZSM-5、MCM-22、MOR及Beta的分子筛中的至少一种,可选择性含有选自VIB、VIIB及VIII族的金属组分;反应温度为300-600℃,反应压力为0.5-3.0MPa,氢烃摩尔比为1-10,进料重量空速为1-15h-1。
根据本发明的优选实施方式,步骤V)中蒸汽裂解单元的操作条件包括:裂解反应温度为600℃-1000℃。
下面通过对实施例的描述,进一步说明但不限制本发明。
以下实施例中,如未做特别说明,催化剂的制备方法均是采用现有技术的催化剂制备方法进行制备得到。
实施例1
现参考图1更全面地说明本发明。催化裂化汽油经脱硫脱氮后进入芳构化单元发生芳构化反应(100吨/小时),产物中C4 -组分作为烯烃裂解料,C5 -C7中烯烃含量低,异构烷烃及芳烃含量高,作为优质轻汽油调和组分,C8组分去非芳烃裂解单元获得高纯C8芳烃,C9 +组分去烷烃异构化及芳烃转化单元,增产异构轻质烷烃及C8芳烃。烷烃异构化及芳烃转化单元副产的C4 -组分作为烯烃裂解料,C5 -C7中异构烷烃及芳烃含量高,作为优质轻汽油调和组分,C8组分去非芳烃裂解单元。非芳烃裂解单元进一步裂解C8组分中的非芳烃,生产高纯度C8芳烃及裂解烃,其中C8芳烃作为产品采出,C4 -组分作为烯烃裂解料,C5 -C7富含异构烷烃,作为优质轻汽油调和组分,C9+重质组分部分或全部循环回烷烃异构化及芳烃转化单元。
其中芳构化单元含催化剂为负载3重量%Zn的ZSM-5分子筛催化剂,反应温度为450℃,反应压力0.5MPa,进料重量空速1.5;烷烃异构化及芳烃转化单元催化剂为负载0.5%Re的Beta沸石催化剂(Re一步浸渍法负载到Beta沸石上),反应温度340℃,反应压力3.0MPa,进料重量空速3.0,氢烃摩尔比3.0;非芳烃裂解单元催化剂为ZSM-5分子筛催化剂,反应温度450℃,反应压力3.0MPa,进料重量空速1.0。
反应原料组成如表1所示,各单元反应条件如表2所示,联合装置产品收率如表3所示。
实施例2
现参考图2更全面地说明本发明。催化裂化汽油经脱硫脱氮后进入芳构化单元发生芳构化反应(100吨/小时),产物中C4 -组分作为烯烃裂解料,C5 -C7中烯烃含量低,异构烷烃及芳烃含量高,作为优质轻汽油调和组分,C8组分去芳烃抽提单元获得高纯C8芳烃,C9 +组分去烷烃异构化及芳烃转化单元,增产异构轻质烷烃及C8芳烃。烷烃异构化及芳烃转化单元副产的C4 -组分作为烯烃裂解料,C5 -C7中异构烷烃及芳烃含量高,作为优质轻汽油调和组分,C8组分去芳烃抽提单元生产高纯度C8芳烃及非芳烃,其中C8芳烃作为产品采出,抽出非芳烃作为优质轻汽油调和组分。
芳构化单元含催化剂为负载1重量%Ga-2重量%Zn的ZSM-5分子筛催化剂,反应温度为480℃,反应压力1.0MPa,进料重量空速1.5;烷烃异构化及芳烃转化单元催化剂为负载2重量%Mo的丝光沸石催化剂(Mo一步浸渍法负载到丝光沸石上),反应温度360℃,反应压力3.0MPa,进料重量空速3.0,氢烃摩尔比4.0。
反应原料组成如表1所示,各单元反应条件如表2所示,联合装置产品收率如表3所示。
表1
实施例1 | 实施例2 | |
原料 | 催化裂化汽油 | 催化裂化汽油 |
硫含量,ppm-wt | 6 | 2 |
氮含量,ppm-wt | 3 | 1 |
芳烃,wt% | 35 | 20 |
烯烃 | 25 | 36 |
烷烃 | 40 | 44 |
馏程,℃ | 70-200 | 50-180 |
表2
表3
实施例1 | 实施例2 | |
产品 | 产量,t/h | 产量,t/h |
乙烯 | 6 | 12 |
丙烯 | 3 | 8 |
碳八芳烃 | 13 | 7 |
异构化汽油 | 66 | 60 |
C9 +A | 1.9 | 1 |
制备实施例1
取7.7克氧化铝浸渍一定钼酸铵,经120℃干燥10小时后,再在空气气氛及400℃下焙烧3小时制得改性氧化铝,将改性氧化铝与10克ZSM-5及10克Beta分子筛混合成型,550℃焙烧2小时制得钼含量为8%(wt)的催化剂A。
制备实施例2
取7.7克氧化铝浸渍一定高铼酸铵,经120℃干燥10小时后,再在空气气氛及400℃下焙烧3小时制得改性氧化铝,将改性氧化铝与20克ZSM-5分子筛混合成型,550℃焙烧2小时制得铼含量为0.5%(wt)的催化剂B。
制备实施例3
将7.7g氧化铝浸渍一定量四钼酸铵,经120℃干燥10小时后,再在空气气氛及400℃下焙烧3小时制得改性氧化铝,将金属改性氧化铝与20克ZSM-5混合成型,550℃焙烧2小时制得钼含量为10%(wt)的催化剂C。
制备实施例4
按照实施例1的方法制备,不同的是,取一定量氧化铝浸渍钼酸铵和钨酸铵溶液,其余条件均相同,得到钼含量4%(wt)和钨含量4%(重量)的催化剂D。
制备实施例5
按照实施例1的方法制备,不同的是,取一定量氧化铝浸渍一定钼酸铵、钨酸铵和高铼酸铵溶液,其余条件均相同,得到钼含量5%(wt)和钨含量2.4%(重量)和铼含量0.6%(wt)的催化剂E。
制备实施例6
按照实施例1所述的方法制备,不同的是,取7.7克氧化铝浸渍一定钼酸铵,经120℃干燥10小时后,再在空气和水蒸气的混合气氛(空气与水蒸气的体积比20:1)及400℃下焙烧3小时制得改性氧化铝,将改性氧化铝与分子筛混合成型,550℃焙烧2小时制得钼含量为8%(wt)的催化剂F。
制备实施例7
按照实施例1所述的方法制备,不同的是,取7.7克氧化铝浸渍一定钼酸铵,经120℃干燥10小时后,再在空气和水蒸气的混合气氛(空气与水蒸气的体积比5:1)及400℃下焙烧3小时制得改性氧化铝,将改性氧化铝与分子筛混合成型,550℃焙烧2小时制得钼含量为8%(wt)的催化剂G。
制备实施例8
按照实施例1所述的方法制备,不同的是,取7.7克氧化铝浸渍一定钼酸铵,经120℃干燥后制得改性氧化铝,将改性氧化铝与分子筛混合成型,550℃焙烧2小时制得钼含量为8%(wt)的催化剂H。
制备实施例9
按照实施例1所述的方法制备,不同的是,取一定量氧化铝浸渍一定钼酸铵、磷酸铵溶液,其余条件均相同,得到钼含量7%(wt)和磷含量1%(重量)的催化剂I。
实施例3-11
使用前将催化剂A-I置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,然后按照实施例1的方法处理汽油,不同的是,实施例1的步骤II)烷烃异构与芳烃转化的催化剂采用本制备实施例的催化剂A-I代替,其余操作条件不变,结果见表4。
表4
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个具体技术特征以任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。但这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。
Claims (16)
1.一种汽油升级方法,其特征在于,该方法包括:
I)含有非芳烃及芳烃的汽油组分与芳构化单元催化剂接触反应,反应产物进行分离,获得C4 -组分,C5-C7组分,C8组分及C9 +组分;
II)步骤I)中的C9 +组分去烷烃异构与芳烃转化单元与催化剂接触反应,反应产物进行分离,获得C4 -组分,C5-C7组分,C8组分及C9 +组分;其中,步骤II)中催化剂含有酸性分子筛和固载有加氢金属和/或加氢金属氧化物的助剂组分,其中,所述加氢金属选自VB、VIB和VIIB的中的一种或多种,其中,步骤II)中烷烃异构与芳烃转化单元的操作条件包括:反应温度为250-500℃,反应压力为1.5-6.5MPa,氢烃摩尔比为1-10,进料重量空速为0.5-5h-1;
III)步骤I)中C8组分和/或步骤II)中C8组分去芳烃提纯单元,分离出高纯C8芳烃,以及可选地C4 -组分,可选地C5-C7组分,可选地非芳组分NA,可选地C9 +组分;
IV)步骤I)中的C5-C7组分和/或步骤II)中的C5-C7组分和/或步骤III)中的C5-C7组分或非芳组分NA进行汽油调和获得异构化汽油;
V)步骤I)中的C4 -组分和/或步骤II)中的C4 -组分和/或步骤III)中的C4 -组分进入蒸汽裂解单元进行烯烃裂解;
VI)步骤II)中C9 +组分,和/或步骤III)中C9 +组分返回步骤II)中进入烷烃异构与芳烃转化单元与催化剂接触。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,
步骤I)中所述含有非芳烃及芳烃的汽油组分的沸程为50-250℃;和/或
步骤I)中,所述含有非芳烃及芳烃的汽油组分以重量百分含量计芳烃含量为1-99%,非芳烃含量为99-1%;和/或
步骤I)中,所述含有非芳烃及芳烃的汽油组分来自催化裂化汽油、加氢裂化汽油、乙烯裂解汽油、直馏汽油或其任意混合。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,
步骤I)中所述含有非芳烃及芳烃的汽油组分的沸程为60-200℃。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤II)所述催化剂含P。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,以氧化物计,P的含量为0.01-5重量%。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤II)所述催化剂,
以催化剂的100重量%计,以氧化物计,所述酸性分子筛的含量为50-80重量%,氧化物助剂的含量为10-40重量%,加氢金属和/或加氢金属氧化物的含量为0.01-10重量%。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤II)所述催化剂,
所述加氢金属为Mo、W和Re三者的组合,且Mo、Re与W的重量比为1:0.1-0.4:0.1-0.6;和/或
所述酸性分子筛选自具有八元环、十元环或十二元环孔结构特征的酸性分子筛;和/或
所述氧化物助剂选自氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钛、氧化锆和高岭土中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,步骤II)所述催化剂,
所述酸性分子筛选自ZSM-5、SAPO-11、ZSM-11、Beta和Y分子筛中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤II)中催化剂的制备方法包括:
(1)将加氢金属源溶液浸渍氧化物助剂源,热处理得到固体;
(2)将所述固体与酸性分子筛源捏合、成型。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,
步骤(1)中,所述热处理的步骤包括:焙烧或者,干燥和焙烧。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,步骤(1)中,干燥的条件包括:温度为50-200℃,时间为1-30h;和/或
焙烧的条件包括:在含氧气氛下于300~700℃下热处理1~30小时。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述含氧气氛为空气与水蒸气的混合气体,二者体积比为5-100:1。
13.根据权利要求9-12中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)在磷源存在下进行,所述磷源为可溶性化合物。
14.根据权利要求1-12中任意一项所述的方法,其中,
步骤I)中芳构化单元的操作条件包括:反应温度400-600℃、反应压力0.2-3MPa、进料重量空速0.5-5h-1。
15.根据权利要求1-12中任意一项所述的方法,其中,
步骤III)中芳烃提纯单元为芳烃萃取分离单元或非芳选择性裂解单元;
非芳烃选择性裂解单元的操作条件包括:反应温度为300-600℃,反应压力为0.5-3.0MPa,氢烃摩尔比为1-10,进料重量空速为1-15h-1。
16.根据权利要求1-12中任意一项所述的方法,其中,
步骤V)中蒸汽裂解单元的操作条件包括:裂解反应温度为600℃-1000℃。
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